RU2118954C1 - Способ получения трис-ацетилтриптицена - Google Patents
Способ получения трис-ацетилтриптицена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2118954C1 RU2118954C1 RU93033757A RU93033757A RU2118954C1 RU 2118954 C1 RU2118954 C1 RU 2118954C1 RU 93033757 A RU93033757 A RU 93033757A RU 93033757 A RU93033757 A RU 93033757A RU 2118954 C1 RU2118954 C1 RU 2118954C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- nitromethane
- triptycene
- tris
- acetyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-ацетилтриптицена с заместителями в β - положениях трех различных колец триптиценового фрагмента. Задачей предлагаемого изобретения является разработка удобного и простого способа получения трис-ацетилтриптицена. Предлагаемый способ заключается в том, что триптицен последовательно ацетилируют сначала хлористым ацетилом в нитрометане в присутствии бромида алюминия, а затем - хлористым ацетилом в дихлорэтане в присутствии хлорида алюминия, нитрометана и хлористого водорода при мольном соотношении триптицен : нитрометан : газообразный хлористый водород - 1 : 2 - 5 : 0,025 - 0,05, с последующим выделением продукта известным методом. Предлагаемый способ позволяет повысить выход с 21 до 52% и существенно упростить способ за счет сокращения числа стадий с четырех до двух. 1 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-ацетилтриптицена с заместителями в β-положениях трех различных колец триптиценового фрагмента. Это соединение является полупродуктом для получения фоторезисторов, а также может служить исходным веществом для синтеза сетчатых полимеров.
Известен способ получения трис-ацетилтриптицена, заключающийся в том, что триптицен ацетилируют хлористым ацетилом в присутствии бромида алюминия в нитрометане и получают моноацетилтриптицен, который далее восстанавливают гидразингидратом в тетраэтиленгликоле. Полученный при этом моноэтилтриптицен ацетилируют хлористым ацетилом в присутствии хлорида алюминия в дихлорэтане до этилдиацетилтриптицена, который далее окисляют перманганатом калия в водной суспензии при 60-80oC в присутствии нитрата магния. Суммарный выход по четырем стадиям 21% [1].
Задачей предлагаемого изобретения является разработка удобного и простого способа получения трис-ацетилтриптицена, позволяющего получать продукт с высоким выходом.
Предлагаемый способ заключается в том, что триптицен последовательно ацетилируют сначала хлористым ацетилом в нитрометане в присутствии бромида алюминия, а затем полученный моноацетилтриптицен ацетилируют хлористым ацетилом в дихлоэтане в присутствии нитрометана, хлористого водорода и хлорида алюминия при мольном соотношении моноацетилтриптицен : нитрометан : газообразный хлористый водород - 1 : 2-5 : 0,025-0,05. Суммарный выход по двум стадиям 35 - 52%. Продукт выделяли хроматографическим методом.
Способ получения трис-ацетилтриптицена отличается от известного тем, что второе ацетилирование проводят в дихлорэтане в присутствии нитрометана и газообразного хлористого водорода в качестве регулятора реакции при мольном соотношении моноацетилтриптицен : нитрометан : газообразный хлористый водород 1 : 2-5 : 0,025-0,05 с последующим прибавлением хлористого ацетила и выделением продукта известными способами.
Второе ацетилирование проводится при таких условиях, которые позволяют упростить процесс за счет сокращения числа стадий и существенно повысить выход продукта. Ацетилирование моноацетилтриптицена в присутствии хлористого алюминия приводит, по-видимому, к образованию комплекса этого кетона с хлористым алюминием, что в связи с электроноакцепторным характером хлористого алюминия дезактивирует ароматическую систему и исключает дальнейшее ацетилирование. Хлористый водород вытесняет хлорид алюминия из комплекса, обеспечивая образование трис-ацилпроизводного. Излишнее количество хлористого водорода связывает хлористый алюминий и катализирует кротоновую конденсацию, что снижает выход целевого продукта. Поэтому необходимо использовать определенное количество хлористого водорода, чтобы регулировать глубину ацетилирования. В отсутствии хлористого водорода моноацетилтриптицен ацетилируется только до диацетилтриптицена.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. К 0,25 г (1 ммоль) триптицена и 0,7 г (2,6 ммоль) бромида алюминия в 4 мл нитрометана прибавляют при комнатной температуре раствор 0,3 мл (4,3 ммоль) ацетилхлорида в 2 мл нитрометана, перемешивают 2,5 ч, выливают в 20 мл воды, экстрагируют хлороформом (3•5 мл), высушивают сульфатом натрия и остаток после отгонки растворителя хроматографируют на оксиде алюминия, элюируют последовательно гексаном, бензолом, хлороформом. Получают моноацетилтриптицен с выходом 78%.
Пример 1. К 0,25 г (1 ммоль) триптицена и 0,7 г (2,6 ммоль) бромида алюминия в 4 мл нитрометана прибавляют при комнатной температуре раствор 0,3 мл (4,3 ммоль) ацетилхлорида в 2 мл нитрометана, перемешивают 2,5 ч, выливают в 20 мл воды, экстрагируют хлороформом (3•5 мл), высушивают сульфатом натрия и остаток после отгонки растворителя хроматографируют на оксиде алюминия, элюируют последовательно гексаном, бензолом, хлороформом. Получают моноацетилтриптицен с выходом 78%.
Примеры 2 - 9 сведены в таблице. При перемешивании в смесь 0,296 г моноацетилтриптицена (1 ммоль) и 0,894 г (6,8 ммоль) хлорида алюминия в 4 мл дихлорэтана в присутствии нитрометана пропускают газообразный хлористый водород. Затем прибавляют 0,46 мл (6,57 ммоль) хлористого ацетила и после завершения реакции (ТСХ-контроль) обрабатывают аналогично примеру 1, хроматографируют на силикагеле, элюируют хлороформом.
Пример 10. Аналогично примеру 2, но вместо дихлорэтана используют нитрометан. Количественно выделяют исходный кетон.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить трис-ацетилтриптицен прямым ацетилированием моноацетилтриптицена с выходом 35-52% вместо описанного ранее малоэффективного трехстадийного синтеза.
Литература
1. Скварченко В.Р., Лаптева В.Л., Середа Г.А. Ацетилирование триптицена и этилтриптиценов. ЖОрХ, 1991, т. 27, вып. 9, с. 1975-1979.
1. Скварченко В.Р., Лаптева В.Л., Середа Г.А. Ацетилирование триптицена и этилтриптиценов. ЖОрХ, 1991, т. 27, вып. 9, с. 1975-1979.
Claims (1)
- Способ получения трис-ацетилтриптицена двойным ацетилированием триптицена с использованием хлористого ацетила в присутствии галогенидов алюминия, отличающийся тем, что моноацетилтриптицен подвергают дальнейшему ацетилированию в дихлорэтане в присутствии нитрометана с пропусканием газообразного хлористого водорода при мольном соотношении моноацетилтриптицен : нитрометан : газообразный хлористый водород 1 : 2 - 5 : 0,025 - 0,05 с последующим прибавлением хлористого ацетила и выделением продукта известными способами.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93033757A RU2118954C1 (ru) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Способ получения трис-ацетилтриптицена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93033757A RU2118954C1 (ru) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Способ получения трис-ацетилтриптицена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93033757A RU93033757A (ru) | 1996-06-20 |
RU2118954C1 true RU2118954C1 (ru) | 1998-09-20 |
Family
ID=20144213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93033757A RU2118954C1 (ru) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Способ получения трис-ацетилтриптицена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2118954C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2474568C1 (ru) * | 2011-08-12 | 2013-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИЗАМЕЩЕННЫХ [1.1.1b.1.1] ПЕНТИПТИЦЕНОВ |
RU2501780C1 (ru) * | 2012-09-03 | 2013-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ синтеза 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена-мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений |
EA031375B1 (ru) * | 2017-03-13 | 2018-12-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Сенстек" | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ |
-
1993
- 1993-06-30 RU RU93033757A patent/RU2118954C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Скварченко В.Р., Лаптева В.Л. и др. Ацетилирование триптицена и этилтриптиценов. - ЖОрХ., 1991, т.27, вып.9, с.1975-1979. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2474568C1 (ru) * | 2011-08-12 | 2013-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИЗАМЕЩЕННЫХ [1.1.1b.1.1] ПЕНТИПТИЦЕНОВ |
RU2501780C1 (ru) * | 2012-09-03 | 2013-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ синтеза 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена-мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений |
EA031375B1 (ru) * | 2017-03-13 | 2018-12-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Сенстек" | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Oikawa et al. | Selective oxidation of the side chain at C-3 of indoles | |
Hashimoto et al. | Activation of a mutagen, 3-amino-1-methyl-5H-pyrido [4, 3-b] indole. Identification of 3-hydroxyamino-1-methyl-5H-pyrido [4, 3-b] indole and its reaction with DNA | |
KR20070089957A (ko) | 엘-바이옵테린의 제조방법 | |
RU2118954C1 (ru) | Способ получения трис-ацетилтриптицена | |
Varela et al. | The reaction of 2-hydroxyglycal esters with alcohols in the presence of N-iodosuccinimide, stereoselective synthesis of α anomers of alkyl 3-deoxyhex-2-enopyranosides and 3, 4-dideoxyhex-3-enopyranosid-2-uloses | |
KR20010066823A (ko) | 칸타크산틴의 제조방법 | |
Yoshimura et al. | On the Configuration of Branched-Chain Derivatives of 1, 2: 5, 6-Di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranos-3-ulose | |
IL41160A (en) | 21-alkyl-delta4-pregnene-3,20-dione derivatives and their preparation | |
CN109456221B (zh) | 一种乙酰苯胺衍生物的合成方法 | |
AU707718B2 (en) | A process for the glycosidation of colchicine derivatives and products obtained | |
Takeuchi et al. | Total synthesis of (.+-.)-sarubicin A (U-58,431) | |
Ashihara et al. | A new synthesis of flavones by the reaction of 2-phenyl-2H-1-benzopyrans with potassium permanganate. | |
Iio et al. | Synthesis of sesquiterpene antitumor lactones. 5. Total synthesis of vernolepin. 2. Stereocontrolled synthesis of (.+-.)-vernolepin | |
US4158012A (en) | Steroid synthesis process using mixed anhydride | |
Ogura et al. | A NEW TRANSFORMATION OF AN ESTER INTO ITS HOMOLOG AND AN α-HYDROXYALDEHYDE USING METHYL METHYLTHIOMETHYL SULFOXIDE | |
Dillon et al. | Reactions of dichlorocyclobutenones with nucleophiles: a synthesis of some new cyclobutenones and an unusual ring expansion to a butenolide | |
Back et al. | A new preparation of 3-substituted 2-(p-toluenesulfonyl)-1, 3-dienes | |
US4051126A (en) | Process for the preparation of 6-alkoxy-substituted penicillins | |
Herrinton et al. | Oxidation and alkylation of spectinomycin derivatives: synthesis of trospectomycin from spectinomycin | |
HU183495B (en) | Process for producing 17-alpha-hydroxy- and 17a-alpha-hydroxy-d-homo-ethiocarboxylic acids | |
US3226305A (en) | Biological transformation of 1,3,10,11,12-pentahydroxynaphthacene - 2 - carboxamides to tetracycline antibiotics | |
Weinstein et al. | Reduction of 2, 7-dimethoxynaphthalene | |
IL26591A (en) | Process for the manufacture of tocopherol and derivatives thereof | |
RU2100344C1 (ru) | Способ получения трис-формилтриптицена | |
US5550267A (en) | Process for the synthesis of haloalkylferrocenes |