EA031375B1 - ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ - Google Patents
ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ Download PDFInfo
- Publication number
- EA031375B1 EA031375B1 EA201700130A EA201700130A EA031375B1 EA 031375 B1 EA031375 B1 EA 031375B1 EA 201700130 A EA201700130 A EA 201700130A EA 201700130 A EA201700130 A EA 201700130A EA 031375 B1 EA031375 B1 EA 031375B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- nitric acid
- pyrene
- nitro compounds
- bis
- anthracene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Заявляемое изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты. Технические результат - расширение арсенала веществ для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты. Заявляемый технический результат достигается за счет применения 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена в качестве оптического сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Description
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ (45) Дата публикации и выдачи патента
2018.12.28 (21) Номер заявки
201700130 (22) Дата подачи заявки
2017.03.13 (51) Int. Cl. С07С13/64 (2006.01)
С07С13/62 (2006.01)
С07С13/70 (2006.01)
GOIN 31/22 (2006.01)
GOIN 21/78 (2006.01) (54) ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ (43) 2018.09.28 (96) 2017000018 (RU) 2017.03.13 (71) (73) Заявитель и патентовладелец:
ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ СЕНСТЕК (RU) (72) Изобретатель:
Вараксин Михаил Викторович, Ковалев Игорь Сергеевич, Зырянов Григорий Васильевич, Павлюк Дмитрий Евгеньевич, Копчук Дмитрий Сергеевич, Хасанов Альберт Фаридович, Зарипов Вадим Адикович, Чарушин Валерий Николаевич, Чупахин Олег Николаевич, Русинов Владимир Леонидович, Криночкин Алексей Петрович (RU) (74) Представитель:
Левкин А.Ю. (RU) (56) RU-C1-2501780 RU-C1-2118954
US-A1-20110057116
CN-A-102051184
031375 В1
031375 Bl (57) Заявляемое изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты. Технические результат расширение арсенала веществ для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты. Заявляемый технический результат достигается за счет применения 1,2,6,7-бис-(9н,10нантрацен-9,10-диил)пирена в качестве оптического сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Заявляемое изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Известно применение смеси с производным цимантрена в качестве сенсора для обнаружения взрывчатых веществ (RU 2336523, дата публикации 20.10.2008, МПК G01N 31/22, G01N 21/78).
Известно применение раствора, содержащего нитроароматическое соединение, в качестве которого может быть использованы 2,4-динитротоулол, 2,4-динитроанизол, 2,4-динитрохлорбензол или динитробензол в качестве сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений (Заявка на изобретение WO2013001534, дата публикации 03.01.2013, МПК G01N 33/227, A61F 9/007, A61N 1/403; G01N 21/78; A61F 9/00718; Y10T436/170769; Y10T436/173076; Y10T436/173845; Y10T436/178459; Y10T436/19; Y10T436/206664).
Общим недостатком аналогов заявляемого изобретения является низкая эффективность обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты. Это обусловлено тем, что известные вещества, применяемые для обнаружения, являются многокомпонентными смесями. Требуется постоянное соблюдение условий реагирования смеси и идентифицируемых веществ, что снижает стабильность использования известных веществ при идентификации. В процессе хранения активность обнаружения известных веществ снижается. Кроме того, процесс изготовления известных веществ усложнен необходимостью готовки многокомпонентной смеси и требует высоких трудозатрат.
Известно применение металлофлуорен сополимера в качестве оптического сенсора для обнаружения нитросоединений (Патент на изобретение US8557596, дата публикации 15.10.2013, МПК C09K 11/06, C09K 2211/1491). Известное техническое решение было выбрано в качестве прототипа.
Известное вещество по прототипу является полимером с неустановленной молекулярной массой. Это снижает эффективность обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты, поскольку осложнен процесс контроля изменений в сенсорном материале под действием нитросоединений. Эффективность обнаружения нитросоединений и эфиров азотной кислоты зависит от глубины проникновения паров в тело полимерного материала, применяемого в прототипе, а слабая десорбция молекул обнаруживаемого вещества из сенсорного материала обуславливают то, что фотолюминисценция не может достичь начального уровня. Это снижает чувствительность детектора на основе вещества, применяемого согласно прототипу.
Техническая проблема - расширение арсенала веществ для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Технические результат - расширение арсенала веществ для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Заявляемый технический результат достигается за счет применения 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен9,10-диил)пирена в качестве оптического сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирен является мономолекулярным веществом, при контакте которого с алифатическими нитросоединениями или эфирами азотной кислоты молекула идентификатора изменяет свою характеристику, что позволяет ее идентифицировать и с высокой эффективностью обнаружить алифатические нитросоединения или эфиры азотной кислоты.
1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирен может быть получен любым известным способом, к примеру путем взаимодействия генерируемого in situ аринового производного пирена с антраценом в атмосфере аргона:
140«С -гоулол
При этом генерируемое in situ ариновое производное пирена и антрацен могут быть получены любым известным способом.
1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирен в качестве оптического сенсора может применяться путем его нанесения на картридж, в виде пленки (спин-кастинга) и другими известными способами. Использование 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена возможно при условии его растворения в органическом растворителе или в полимерной матрице.
Из уровня техники известно применение 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена в качестве
- 1 031375 оптического сенсора для обнаружения ароматических нитросоединений. При этом известно, что пирен и замещенные пирены (J.V. Goodpaster and V.L. McGuffin, Anal. Chem., 2001, 73, 2004-2011), а также структурные аналоги - пентиптицены (P. Anzenbacher Jr., L. Mosca, M.A. Palacios, G.V. Zyryanov, P. Koutnik, Chem.-Eur. J., 2012, 18, 12712-12718) демонстрируют крайне низкое сродство к неароматическим нитропроизводным и эфирам азотной кислоты, что выражается низких константах связывания в случае использования приведенных выше соединений для обнаружения неароматических нитропроизводных и эфиров азотной кислоты.
Однако применение 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты, не известное из уровня техники, позволяет добиться высокого сенсорного отклика и является неочевидным для специалиста в области аналитической химии.
Таким образом, можно сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения критериям патентоспособности новизна и изобретательский уровень.
Заявляемое изобретение может быть реализовано с помощью известных веществ, устройств и способов, что свидетельствует о его соответствии критерию патентоспособности промышленная применимость.
Заявляемое изобретение реализуется следующим образом.
Пример 1. Первоначально получают оптический сенсор в виде 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10диил)пирена. Смесь тетрабромпирена [Venkataramana, G.; Sankararaman, S. Eur. J. Org. Chem. 2005, 4162.] (1 г, 1.93 ммоль), антрацена (1.78 г, 9.66 ммоль) и трет-бутилата калия (1.34 г, 12 ммоль) суспендируют в 60 мл. сухого свежеперегнанного толуола. Далее полученную смесь перемешивают при температуре 140°С в течение 15 ч в атмосфере инертного газа, к примеру аргона. Это позволяет повысить выход готового продукта. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывают из толуола, промывают метанолом, сушат на воздухе.
Далее изучают взаимодействие полученного 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена (оптического сенсора) с неароматическим нитросоединением (тушителем) в виде гексогена или нитроглицерина 2-10-3 М в растворах сухого тетрагидрофурана с концентрацией оптического сенсора 10· 10-5 М, концентрацию выбирают в зависимости от значения коэффициента абсорбции по данным УФ (А не более 0,1). Раствор оптического сенсора объемом в 3 мл помещают в макрокювете в спектрофлуориметр, далее проводят титрование путем добавления в среднем десяти аликвот 0,1 молярного эквивалента тушителя каждая. Во избежание эффекта внутреннего фильтра эксперименты проводили при длине волны возбуждения 389 нм., что соответствует максимуму абсорбции в длинноволновой области оптического сенсора.
Критерием оценки проявления 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена сенсорного отклика является значение константы Штерн-Фольмера (Stern-Volmer) - константы тушения, она же константа ассоциации полученного комплекса заявленных нитроароматических соединений и выражаемой уравнением:
где I0, I - интенсивность флуоресценции до и после добавления тушителя;
Ksv - значение константы, (моль/л)-1;
Q - концентрация тушителя, моль/л.
Расчитанные константы Штерна-Фольмера при тушении сенсора и полученные значения порога обнаружения тушителей представлены в табл. 1.
Таблица 1
| KaSV, М-1 оптического сенсора | Порог обнаружения, нг | |
| Гексоген | 1,55x103 | 10 |
| Нитроглицерин | 0,18x103 | 11 |
Пример 2. Также были проведены расчеты оптического сенсора 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10диил)пирена, показателями которого являются энергии высшей занятой молекулярной орбитали и низшей свободной молекулярной орбитали (EHOMO и ELUMO соответственно, измеренные в абсолютных единицах и эВ). Расчеты выполнены в базисе DFT APFD/DEF2-TZVP, при этом в рамках базиса проводилась оптимизация геометрии с контролем отсутствия мнимых частот и с расчетом орбитальных характеристик оптического сенсора и алифатических нитросоединений. Расчеты проводились по программе Gaussian 09.
Энергии высшей занятой молекулярной орбитали и низшей свободной молекулярной орбитали (EHOMO и Elumo соответственно, измеренные в абсолютных единицах и эВ) для исследуемых веществ представлены в табл. 2. Все использованные методы и базисы дают достаточно согласованные оценки EHOMO.
- 2 031375
Таблица 2
| Соединение | Еномо, au (eV) | Elumo, au (eV) |
| Тринитротолуол | -0,32498 (-8,8431) | -0,13096 (-3,5636) |
| Пикриновая кислота | -0,31510 (-8,5743) | -0,14578 (-3,9668) |
| Гексоген | -0,32744 (-8,9101) | -0,08901 (-2,4220) |
| 1,2,6,7-бис-(9н, 1 Онантрацен-9,10-диил)пирен (оптический сенсор) | -0,20272 (-5,5163) | -0,06276 (-1,7077) |
Из известных источников и на основании квантово-химических расчетов показано, что неароматические нитросоединения обладают высокой энергией низшей свободной молекулярной орбитали (ELUMO), это затрудняет их обнаружение с использованием известных веществ, применяемых в качестве оптических сенсоров. Это объясняется тем, что отсутствует или снижена движущая сила процесса фотоиндуцированного переноса электрона с низшей свободной молекулярной орбитали сенсора на низшую свободную молекулярную орбиталь ненитросодержащего вещества. Наилучший сенсорный отклик оптического сенсора на гексоген обусловлен высокой энергией низшей свободной молекулярной орбитали оптического сенсора ELUMO=-1,70 eV, что в свою очередь на 0,72 eV (69,45 kJ/mol) выше энергии низшей свободной молекулярной орбитали гексогена. (ELUMO=-2,42 eV). Эта разница в 0,72 eV является движущей силой, обеспечивающей наиболее эффективный фотоиндуцированный перенос электрона с низшей свободной молекулярной орбитали сенсора на низшую свободную молекулярную орбиталь гексогена, что приводит к интенсивному тушению фотолюминесценции сенсора в присутствии гексогена.
Дополнительно установлено, что энергетическая щель в случае оптического сенсора является минимальной по энергии, что обеспечивает его фотовозбуждение и последующий фотоиндуцированный перенос электрона при более длинноволновом излучении (меньшем по энергии), это минимизирует искажения процесса измерения констант тушения за счет эффекта внутреннего фильтра. Таким образом, большая чувствительность оптического сенсора к гексогену обусловлена электронными факторами, стерическим эффектами, а именно большим размером полости иптицена по сравнению с ранее описанными в литературе иптиценами, что позволяет эффективно инкапсулировать стерически затрудненную молекулу гексогена, а также наличием дополнительных рецепторных фрагментов, образованных ароматическими стенками иптиценовой полости, это дает дополнительные возможности для связывания электрондефицитных субстратов, включая нитросодержащие молекулы за счет дополнительных СН-π взаимодействий.
Результаты экспериментов свидетельствуют о сенсорном отклике 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен9,10-диил)пирена на гексоген, тринитротолуол и пикриновую кислоту.
Кроме того, высокое значение константы ассоциации говорит об избирательности действия 1,2,6,7бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена в качестве оптического сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты и его селективности.
Полученные результаты опытов свидетельствуют об ожидаемом сенсорном отклике оптического сенсора в виде 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена на алифатические нитросоединения и эфиры азотной кислоты в связи со схожестью их химического строения.
Таким образом, заявляемое изобретение позволяет достичь технического результата по расширению арсенала веществ для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯПрименение 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена в качестве оптического сенсора для обнаружения алифатических нитросоединений и эфиров азотной кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201700130A EA031375B1 (ru) | 2017-03-13 | 2017-03-13 | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201700130A EA031375B1 (ru) | 2017-03-13 | 2017-03-13 | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201700130A1 EA201700130A1 (ru) | 2018-09-28 |
| EA031375B1 true EA031375B1 (ru) | 2018-12-28 |
Family
ID=63667375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201700130A EA031375B1 (ru) | 2017-03-13 | 2017-03-13 | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA031375B1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2118954C1 (ru) * | 1993-06-30 | 1998-09-20 | Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ получения трис-ацетилтриптицена |
| US20110057116A1 (en) * | 2007-07-18 | 2011-03-10 | The Regents Of The University Of California | Fluorescence detection of nitrogen-containing explosives and blue organic led |
| CN102051184A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-05-11 | 北京科技大学 | 一种芘作为刚性核的对称型盘状液晶分子及其制备方法 |
| RU2501780C1 (ru) * | 2012-09-03 | 2013-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ синтеза 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена-мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений |
-
2017
- 2017-03-13 EA EA201700130A patent/EA031375B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2118954C1 (ru) * | 1993-06-30 | 1998-09-20 | Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ получения трис-ацетилтриптицена |
| US20110057116A1 (en) * | 2007-07-18 | 2011-03-10 | The Regents Of The University Of California | Fluorescence detection of nitrogen-containing explosives and blue organic led |
| CN102051184A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-05-11 | 北京科技大学 | 一种芘作为刚性核的对称型盘状液晶分子及其制备方法 |
| RU2501780C1 (ru) * | 2012-09-03 | 2013-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ синтеза 1,2,6,7-бис-(9н,10н-антрацен-9,10-диил)пирена-мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201700130A1 (ru) | 2018-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shanmugaraju et al. | A supramolecular Tröger's base derived coordination zinc polymer for fluorescent sensing of phenolic-nitroaromatic explosives in water | |
| Diaz Garcia et al. | Facile chemical deoxygenation of micellar solutions for room temperature phosphorescence | |
| Zhang et al. | A single molecular fluorescent probe for selective and sensitive detection of nitroaromatic explosives: A new strategy for the mask-free discrimination of TNT and TNP within same sample | |
| Tsao et al. | Study of the Chemistry of o rtho-and p ara-Biphenylnitrenes by Laser Flash Photolysis and Time-Resolved IR Experiments and by B3LYP and CASPT2 Calculations | |
| Kaur et al. | Fluorescent aggregates of hetero-oligophenylene derivative as “no quenching” probe for detection of picric acid at femtogram level | |
| US8557596B2 (en) | Fluorescence detection of nitrogen-containing explosives and blue organic LED | |
| JP6652248B2 (ja) | 空気中、溶液中および拭き取り試料からのＮＯｘベースの爆発物を検出するための蛍光染料フィルム、検出試薬、方法、分析物感知層の生成方法、分析物感知層、及び、使用 | |
| Zhao et al. | Highly thermostable lanthanide metal–organic frameworks exhibiting unique selectivity for nitro explosives | |
| Costa et al. | Substituted p-phenylene ethynylene trimers as fluorescent sensors for nitroaromatic explosives | |
| Westlund et al. | Click chemistry for photonic applications: triazole-functionalized platinum (II) acetylides for optical power limiting | |
| Zhang et al. | Phenothiazine-based oligomers as novel fluorescence probes for detecting vapor-phase nitro compounds | |
| WO2008019086A2 (en) | Detection of explosives, toxins and other compositions | |
| Paul et al. | A coumarin based fluorescent chemodosimeter for phosgene gas detection instantaneously in solution and the gas phase | |
| Wang et al. | A novel film of conjugated polymer grafted onto gelatin for detecting nitroaromatics vapor with excellent inhibiting photobleaching | |
| Dong et al. | Phosphorescent iridium (III) complex based photoluminescence sensor for sensitive and selective detection of picric acid | |
| Chatz-Giachia et al. | Detection of nitrophenols with a fluorescent Zr (iv) metal–organic framework functionalized with benzylamino groups | |
| CN110734450A (zh) | 一种硫化氢荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Roy et al. | Pyridoxal-based low molecular weight progelator as a new chemosensor for the recognition of Ag+ and Hg 2+ under different conditions | |
| EA031375B1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 1,2,6,7-БИС-(9н,10н-АНТРАЦЕН-9,10-ДИИЛ)ПИРЕНА В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И ЭФИРОВ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ | |
| Grabowska et al. | EXCITED STATES OF SIX‐MEMBERED N‐HETEROCYCLES. FLUORESCENCE, PHOSPHORESCENCE AND ACID—BASE EQUILIBRIA OF ELECTRONICALLY EXCITED PHENAZINE | |
| Jiao et al. | A reversible chemosensor for nitrite based on the fluorescence quenching of a carbazole derivative | |
| Benli et al. | Sensitive fluorometric determination of picric acid and antioxidant stabilizers in propellant compositions using amine-rich nitrogen-doped carbon quantum dots | |
| Nirupama et al. | Effect of amino anilines on the fluorescence of coumarin derivative | |
| CN109912533B (zh) | 对钯响应的荧光探针及其制备方法 | |
| CN109748930B (zh) | 用于检测爆炸物rdx的荧光探针分子及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |