RU2117029C1 - Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов - Google Patents
Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2117029C1 RU2117029C1 RU97104905A RU97104905A RU2117029C1 RU 2117029 C1 RU2117029 C1 RU 2117029C1 RU 97104905 A RU97104905 A RU 97104905A RU 97104905 A RU97104905 A RU 97104905A RU 2117029 C1 RU2117029 C1 RU 2117029C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- purification
- hydrocarbons
- reforming
- products
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтепереработки и может быть использовано в процессе очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов. Продукты риформинга гидрируют на платинусодержащем моно-, би- или полиметаллическом катализаторе в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении. Катализатор периодически в течение межрегенерационного периода и перед регенерацией обрабатывают потоком жидких углеводородов, в качестве которых используют или моноциклические ароматические углеводороды, или их смесь, или катализат риформинга, или гидроочищенные бензиновые фракции, возможно в присутствии водорода, в количестве 2-10 м3/м3 катализатора при температуре 20 - 180oC, давлении 0,1-3,0 МПа. В результате восстанавливается первоначальная активность катализатора в межрегенерационный период, после регенерации степень гидрирования олефинов снижается на 4% против 15%, что увеличивает срок эксплуатации катализатора. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки и может быть использовано в процессе очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов.
Уровень техники заключается в следующем.
Для получения ароматических углеводородов высокого качества методом каталитического риформинга бензиновых фракций с последующей жидкофазной экстракцией необходимо очистить продукты риформинга от олефиновых углеводородов. Одним из методов очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов является их селективное гидрирование в парогазовом потоке на платинусодержащих катализаторах при температуре 150-250oC и повышенном давлении.
Известны способы очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов их гидрированием на монометаллическом алюмоплатиновом катализаторе с содержанием платины 0,10-0,15 мас.% [2] и на комбинированной загрузке монометаллических алюмоплатиновых катализаторов [3], обеспечивающие селективное гидрирование олефинов при температуре 160-220oC и повышенном давлении.
Недостатками данных способов являются снижение степени гидрирования олефинов от 98% для свежего катализатора до 80% после 12 мес эксплуатации и снижение степени гидрирования олефинов до 75% после регенерации.
Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов с использованием более стабильного полиметаллического катализатора, один из металлов которого - платина [1], обеспечивающего селективное гидрирование олефинов при температуре 160-220oC и повышенном давлении.
Известный способ имеет следующие недостатки:
снижение степени гидрирования олефинов от 97,5% для свежего катализатора до 87% после 10 мес. эксплуатации;
снижение степени гидрирования олефинов до 82% после регенерации;
после второй и последующих регенераций не обеспечивается необходимая степень гидрирования олефинов, что приводит к вынужденному снижению жесткости процесса риформинга с соответствующим снижением выработки ароматических углеводородов и, в конечном итоге, требует замены катализатора.
снижение степени гидрирования олефинов от 97,5% для свежего катализатора до 87% после 10 мес. эксплуатации;
снижение степени гидрирования олефинов до 82% после регенерации;
после второй и последующих регенераций не обеспечивается необходимая степень гидрирования олефинов, что приводит к вынужденному снижению жесткости процесса риформинга с соответствующим снижением выработки ароматических углеводородов и, в конечном итоге, требует замены катализатора.
Изобретение направлено на решение задачи - поддержание высокой активности и селективности в межрегенерационный период, увеличение сроков эксплуатации платинусодержащих катализаторов очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов.
Решение поставленной задачи опосредовано новым техническим результатом, заключающимся в периодической обработке катализатора потоком жидких углеводородов, возможно в присутствии водорода, что обеспечивает поддержание начальной активности катализатора в межрегенерационный период и снижение потерь его активности во время регенерации.
Очистку продуктов риформинга от олефиновых углеводородов проводят путем селективного гидрирования последних в присутствии водорода при повышенных давлении и температуре на платинусодержащем катализаторе.
Гидрирование проводят на моно-, би-, или полиметаллическом платинусодержащем катализаторе, и катализатор периодически в межрегенерационный период и перед регенерацией обрабатывают потоком жидких углеводородов, в качестве которых используют или моноциклические ароматические углеводороды, или их смесь, или катализат риформинга, или гидроочищенные бензиновые фракции, возможно в присутствии водорода, в количестве 2-10 м3/м3 катализатора при температуре 20-180oC и давлении 0,1-3,0 МПа.
Пример 1. При каталитическом риформинге гидроочищенной бензиновой фракции, выкипающей в пределах 68 - 105oC, получают катализатор следующего состава, мас.%:
Непредельные углеводороды - 1,2 (бромное число 2,50 г Br/100 г)
Ароматические углеводороды, в т.ч. - 42,5
Бензол - 16,6
Толуол - 22,5
Этилбензол и ксилолы - 3,4
Предельные углеводороды - 56,3
Извлеченный из реактора промышленной установки после 10 мес. эксплуатации в процессе очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов полиметаллический катализатор Г-01 с содержанием, мас.%: платины 0,10, рения 0,025, кадмия 0,10, сурьмы 0,005 на активной окиси алюминия. ТУ 38.101998-84, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Непредельные углеводороды - 1,2 (бромное число 2,50 г Br/100 г)
Ароматические углеводороды, в т.ч. - 42,5
Бензол - 16,6
Толуол - 22,5
Этилбензол и ксилолы - 3,4
Предельные углеводороды - 56,3
Извлеченный из реактора промышленной установки после 10 мес. эксплуатации в процессе очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов полиметаллический катализатор Г-01 с содержанием, мас.%: платины 0,10, рения 0,025, кадмия 0,10, сурьмы 0,005 на активной окиси алюминия. ТУ 38.101998-84, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Проводят обработку катализатора подачей водородсодержащего газа (ВС) и катализата при температуре 180oC и давлении 3,0 МПа. При этом объемное соотношение ВСГ к катализату составляет 1,2 тыс. нм3/м3. Подают жидкую фазу в количестве 3 м3/м3 катализатора.
Очистку продуктов риформинга от олефиновых углеводородов проводят при температуре 170oC, давлении 1,5 МПа, объемной скорости по сырью 10 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа 1,2 тыс.нм3/м3 сырья.
Полученный гидрогенизат содержит 42,3 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,06 (табл. 1).
Пример 2. Полиметаллический катализатор, указанный в примере 1, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Проводят обработку катализатора подачей ВСГ и катализатора при температуре 130oC и давлении 1,6 МПа. При этом объемное соотношение ВСГ и катализата составляет 1,2 тыс. нм3/м3. Подают жидкую фазу в количестве 4 м3/м3 катализатора.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1.
Полученный гидрогенизат содержит 42,2 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,06 (табл. 1).
Примеры 3-6. Полиметаллический катализатор, указанный в примере 1, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Проводят обработку катализатора подачей жидких углеводородов, указанных в табл. 1, в условиях и в количестве, указанных в табл. 1.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1.
Пример 7 (по прототипу). Полиметаллический катализатор, указанный в примере 1, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1 без предварительной обработки катализатора.
Полученный гидрогенизат содержит 42,4 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,33 (табл. 1).
Таким образом, очистка продуктов риформинга по известному способу приводит к значительному снижению активности катализатора в течение межрегенерационного периода.
Пример 8 (для сравнения). Свежий полиметаллический катализатор Г-01 загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1.
Полученный гидрогенизат содержит 42,2 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,06 (табл. 1).
Таким образом, обработка катализатора в условиях примеров 1 - 6 позволяет восстановить его начальную активность при сохранении высокой селективности.
Пример 9. Полиметаллический катализатор, указанный в примере 1, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3 и проводят его обработку подачей ВСГ и катализата в условиях примера 2.
Катализатор подвергают регенерации подачей азото-воздушной смеси с концентрацией кислорода 2 мас.% при температуре 300oC и давлении 1,0 МПа, что соответствует условиям регенерации на промышленной установке. Регенерацию катализатора проводят до достижения концентрации CO2 на выходе из реактора менее 0,1 мас.%.
Восстанавливают катализатор подачей водородсодержащего газа при температуре 170oC и давлении 1,5 МПа в течение 8 ч.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1. При этом получают гидрогенизат, содержащий 42,3 мас. % ароматических углеводородов и имеющий бромное число 0,15 (табл. 1).
Таким образом, активность подвергнутого обработке катализатора при регенерации снижается на 4%.
Пример 10 (по прототипу). Полиметаллический катализатор, указанный в примере 1, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Катализатор без предварительной обработки подвергают регенерации и последующему восстановлению в условиях примера 9.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1. При этом получают гидрогенизат, содержащий 42,4 мас. % ароматических углеводородов в имеющий бромное число 0,44 (табл. 1).
Таким образом, очистка продуктов риформинга по известному способу приводит к снижению активности катализатора при регенерации на 15%.
Пример 11. Алюмоплатиновый катализатор селективного гидрирования олефинов АП-15 с содержанием 0,15 мас.% платины на активной окиси алюминия, ТУ 38.101283-80, извлеченный из реактора промышленной установки после 12 мес. эксплуатации в процессе очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Проводят обработку катализатора подачей ВСГ и катализата риформинга в объемном соотношении 1,2 тыс. нм3 ВСГ на 1 м3 катализата при температуре 130oC и давлении 1,6 МПа. Подают жидкую фазу в количестве 4 м3/м3 катализатора.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1. При этом получают гидрогенизат, содержащий 42,3 мас.% ароматических углеводородов и имеющий бромное число 0,05 (табл. 2).
Пример 12 (по аналогу). Алюмоплатиновый катализатор, указанный в примере 11, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1 без предварительной обработки катализатора. При этом получают гидрогенизат, содержащий 42,4 мас.% ароматических углеводородов и имеющий бромное число 0,50 (табл. 2).
Таким образом, очистка продуктов риформинга в соответствии с аналогом приводит к значительному снижению активности катализатора в течение межрегенерационного периода.
Пример 13 (для сравнения). Свежий алюмоплатиновый катализатор АП-15 загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1. При этом получают гидрогенизат, содержащий 42,3 мас.% ароматических углеводородов и имеющий бромное число 0,05 (табл. 2).
Таким образом, обработка алюмоплатинового катализатора в условиях примера 11 (по предлагаемому способу) восстанавливают его начальную активность.
Пример 14. Алюмоплатиновый катализатор, указанный в примере 11, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3 и проводят его обработку в условиях примера 5.
Проводят регенерацию и восстановление катализатора в условиях примера 9.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1.
Полученный гидрогенизат содержит 42,3 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,15 (табл. 2).
Таким образом, активность катализатора при регенерации после его обработки снижается на 4%.
Пример 15 (по аналогу). Алюмоплатиновый катализатор, указанный в примере 11, загружают в реактор пилотной установки в количестве 50 см3.
Катализатор без предварительной обработки подвергают регенерации и восстановлению в условиях примера 9.
Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, проводят в условиях примера 1.
Полученный гидрогенизат содержит 42,4 мас.% ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,63 (табл. 2).
Таким образом, очистка продуктов риформинга в соответствии с аналогом приводит к снижению активности катализатора во время регенерации на 23%.
Из результатов испытаний видно, что очистка продуктов риформинга от олефиновых углеводородов по предлагаемому способу (примеры 1-6, 11) обеспечивает поддержание начальной активности платинусодержащих катализаторов в межрегенерационный период и снижение их активности во время регенерации (примеры 9, 14) на 4% против 15%, что позволяет увеличить срок эксплуатации катализаторов.
Оптимальный температурный режим и режим давления выбраны исходя из того, что максимальное давление при обработке катализатора 3 МПа определяется параметрами оборудования установок риформинга. Температура обработки катализатора выбирается из условия нахождения углеводородов, используемых при обработке, в жидкой фазе, что ограничивает максимальную температуру 180oC. При повышении температуры и увеличении концентрации ароматических углеводородов в жидкой фазе требуется подача меньшего ее количества для восстановления начальной активности катализатора, поэтому нецелесообразно проводить обработку катализатора при температуре ниже 20oC.
Claims (2)
1. Способ очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов путем селективного гидрирования последних при повышенных давлении и температуре в присутствии водорода на платинусодержащем катализаторе, отличающийся тем, что гидрирование проводят в присутствии моно-, би- или полиметаллическом платинусодержащем катализаторе и катализатор периодически в течение межрегенерационного периода и перед регенерацией обрабатывают потоком жидких углеводородов, возможно в присутствии водорода, в количестве 2 - 10 м3/м3 катализатора при температуре 20 - 180oС, давлении 0,1 - 3,0 МПа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеводородов используют или катализаты риформинга, или моноциклические ароматические углеводороды, или их смесь, или гидроочищенные бензиновые фракции.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97104905A RU2117029C1 (ru) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97104905A RU2117029C1 (ru) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2117029C1 true RU2117029C1 (ru) | 1998-08-10 |
RU97104905A RU97104905A (ru) | 1999-01-20 |
Family
ID=20191319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97104905A RU2117029C1 (ru) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2117029C1 (ru) |
-
1997
- 1997-03-27 RU RU97104905A patent/RU2117029C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07173090A (ja) | 多目的接触蒸留塔および該塔を用いるエーテル化方法 | |
JP2005330486A (ja) | ハイオクタンガソリンの製造法 | |
CN109485535B (zh) | 碳四馏分中不饱和烃的全加氢方法 | |
US2770578A (en) | Saturating of a hydrocarbon fraction with hydrogen and then hydrodesulfurizing said fraction | |
EP0840772B1 (en) | Process for the hydrogenation of a thiophenic sulfur containing hydrocarbon feed | |
JP3828572B2 (ja) | 硫黄に敏感な触媒で炭化水素供給原料を改質する方法 | |
JP2001058964A (ja) | ジオレフィン炭化水素ストリーム精製方法 | |
US20080004476A1 (en) | Process for the hydrogenation of aromatics in a hydrocarbon feedstock that contains a thiopheneic compound | |
RU2117029C1 (ru) | Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов | |
JP4219839B2 (ja) | 水素化処理方法 | |
CA1331864C (en) | Process for hydrotreating olefinic distillate | |
US20150231611A1 (en) | Methods and apparatuses for regenerating catalysts for hydrocarbon production | |
JPS6337196A (ja) | オレフィンの水素化方法 | |
JPS63284137A (ja) | ブタジエンおよび硫黄化合物を含むc4炭化水素留分における1−ブテンの2−ブテンへの異性化方法 | |
RU2118981C1 (ru) | Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов | |
JPS6338394B2 (ru) | ||
CN110655435B (zh) | 固体酸烷基化反应方法和反应装置 | |
CA1199298A (en) | Process of converting non-distillable residues of mixed-base or paraffin-base crude hydrocarbon oils | |
JP4324865B2 (ja) | 炭化水素燃料油の製造方法 | |
JP4264221B2 (ja) | 低パラジウム触媒の使用を含んでなるスチレン原料を精製する方法とシステム | |
EP1098952B1 (en) | Hydrogenation process | |
US9896631B2 (en) | Methods for removing impurities from hydrocarbons | |
CN112694912B (zh) | 一种石脑油的改质方法 | |
US5773675A (en) | Method for eliminating carbon oxides in the hydrogen feed to a butane isomerization process | |
CN101173178B (zh) | 一种轻质馏分油非临氢预处理方法 |