RU2114104C1 - Способ получения гидропероксида этилбензола - Google Patents
Способ получения гидропероксида этилбензола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2114104C1 RU2114104C1 RU96112014A RU96112014A RU2114104C1 RU 2114104 C1 RU2114104 C1 RU 2114104C1 RU 96112014 A RU96112014 A RU 96112014A RU 96112014 A RU96112014 A RU 96112014A RU 2114104 C1 RU2114104 C1 RU 2114104C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- mol
- hydroperoxide
- hpeb
- oxidation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола. Цель изобретения - повышение селективности образования гидропероксида этилбензола, снижение содержания карбоновых кислот в оксидате и снижение расхода катализатора. Поставленная цель достигается способом жидкофазного каталитического окисления этилбензола до гидропероксида этилбензола при повышенной температуре кислородом воздуха в присутствии регулирующей добавки. Регулирующая органическая азотсодержащая добавка 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол вводится в количестве 5 - 30 ррМ. 1 з.п. ф-лы. 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в процессе совместного получения окиси пропилена и стирола.
Известно, что гидропероксиды алкилароматических углеводородов получают окислением соответствующего углеводорода при повышенной температуре в присутствии щелочных добавок и инициатора окисления с последующим выделением целевого продукта известными приемами [1].
Для повышения селективности процесса окисление проводят в присутствии катализатора - хромо-никелевой стали, содержащей хром, никель, титан, марганец и др. При этом катализатором могут служить реактор или насадка в виде колец или стружек из указанной стали. Недостатками данного способа являлся низкая скорость накопления продуктов окисления и значительное содержание карбоновых кислот в оксидате и как следствие значительные потери оксидата пропилена на стадии эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является способ получения гидропероксида алкилбензолов окислением алкилбензолов кислородом воздуха при 110-140oC с добавлением к исходному алкилбензолу 10-50 мас.% гидропероксида алкилбензола перед началом окисления [2].
Недостатками данного способа являются низкая селективность образования гидропероксида этилбензола, значительное содержание карбоновых кислот, так как этот способ мало пригоден для получения гидропероксида этилбензола из-за увеличения образования побочных продуктов при высоких концентрациях гидропероксида этилбензола в реакционной среде. Это вызвано меньшей стабильностью гидропероксида этилбензола по сравнению с гидропероксидом изопропилбензола. Использование щелочных добавок уменьшает образование побочных продуктов, но полностью не решает проблемы.
Для повышения селективности образования гидропероксида этилбензола, снижения содержания карбоновых кислот в оксидате предлагается способ жидкофазного каталитического окисления этилбензола до гидропероксида этилбензола при повышенной температуре кислородом воздуха в присутствии органической добавки. В качестве органической добавки используют органическое азотсодержащее соединение 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол (C17H29ON) в количестве 0,0005-0,003 мас.% от реакционной массы, предварительно обработанное органическими кислородсодержащими соединениями, такими как, органический гидропероксид, кетон, спирт, карбоновая кислота или их смесь.
Введение добавки в количестве 0,0005 - 0,003 мас.% от реакционной массы позволяет повысить селективность образования гидропероксида этилбензола (ГПЭБ), снизить содержание карбоновых кислот.
Из литературы не известно о применении 2,6-дитретбутил-4- диметиламинометилфенола, предварительно обработанного органическими кислородсодержащими соединениями, в процессе получения органических гидропероксидов, что позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого изобретения критериям "новизна" и "изобретательский уровень". Возможность использования предлагаемого технического решения в промышленном способе получения гидропероксида этилбензола показывает соответствие изобретения критерию "промышленная применимость".
Заявляемое изобретение подтверждается следующими примерами.
Пример 1. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют на лабораторной пилотной установке, снабженной обратными водяными и углекислотными холодильниками, системами дозирования и терморегулирования, при температуре 130oC и объемной скорости подачи воздуху 250 ч-1. Этилбензол подают со скоростью 4 моль/ч, катализатор - 0,1 мас.% водный раствор NaOH - со скоростью 4 мл/ч. В зону реакции вводят 0,0005 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного 5 мас.% раствором гидропероксида этилбензола в этилбензоле.
На выходе из пилотной установки получают 0,3138 моль/ч ГПЭБ, 0,003 моль/ч кислот в пересчете на бензойную кислоту (БК) и 0,0152 моль/ч остальных побочных продуктов - основном ацетофенон, метилфенилкарбинол, бензальдегид. Гидропероксид этилбензола определялся иодометрическим титрованием, состав органической части оксидата - газо-жидкостной хроматографией, кислоты - титрованием спиртовым раствором щелочи с метилоранжевым в среде ацетона. Конверсия этилбензола составляет 8,7%. Выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 96,6% и 0,6% моль соответственно.
Пример 2. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 1. В зону реакции вводят 0,001 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного 0,5 мас.% раствором гидропероксида этилбензола в этилбензоле.
На выходе из пилотной установки получают 0,3292 моль/ч ГПЭБ, 0,001 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0138 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,6%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 95,7% и 0,3% моль соответственно.
Пример 3. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 1. В зону реакции вводят 0,0005 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного 5 мас.% раствором гидропероксида этилбензола в этилбензоле.
На выходе из пилотной установки получают 0,3362 моль/ч ГПЭБ, 0,0028 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0013 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,8%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 95,5% и 0,8% моль соответственно.
Пример 4. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 1. В зону реакции вводят 0,003 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного этилбензолом, содержащим 0,5 мас.% метилфенилкарбинола (МФК) и 0,2 мас.% ацетофенона.
На выходе из пилотной установки получают 0,3306 моль/ч ГПЭБ, 0,0012 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0162 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,7%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 95% и 0,35% моль соответственно.
Пример 5. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют на лабораторной пилотной установке согласно предлагаемому способу при 150oC, объемной скорости подачи воздуха 100 ч-1. Этилбeнзoл подают со скоростью 4 моль/ч, катализатор - 0,1 мас.% водный раствор NaOH-со скоростью 2 мл/ч. В зону реакции вводят 0,001 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного раствором, содержащим 5 мас.%. ГПЭБ, 1,2 мас.% АЦФ и 0,2 мас.% МФК в этилбензоле.
На выходе из пилотной установки получают 0,5809 моль/ч ГПЭБ, 0,0031 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,032 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 15,4%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 94,3% и 0,5% моль соответственно. ^
Пример 6. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 5. В зону реакции вводят 0,0025 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного раствором, содержащим 6 мас.%. ГПЭБ, 1,2 мас.% АЦФ, 1,2 мас.%, МФК, 0,1 мас.% БК в этилбензоле.
Пример 6. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 5. В зону реакции вводят 0,0025 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного раствором, содержащим 6 мас.%. ГПЭБ, 1,2 мас.% АЦФ, 1,2 мас.%, МФК, 0,1 мас.% БК в этилбензоле.
На выходе из пилотной установки получают 0,5703 моль/ч ГПЭБ, 0,0024 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0353 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 15,2%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 93,8% и 0,4% моль соответственно.
Пример 7. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют на лабораторной пилотной установке согласно предлагаемому способу при 136oC, объемной скорости подачи воздуха 150 ч-1. Этилбензол подают со скоростью 4 моль/ч, без катализатора. В зону реакции вводят 0,001 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного как в примере 6.
На выходе из пилотной установки получают 0,3265 моль/ч ГПЭБ, 0,0019 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0156 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,6%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 94,9% и 0,56% моль соответственно.
Пример 8. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют на лабораторной пилотной установке согласно предлагаемому способу при 130oC, объемной скорости подачи воздуха 250 ч-1. Этилбензол подают со скоростью 4 моль/ч, без катализатора. В зону реакции вводят 0,002 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-детретбутил-4-диметиламинометилфенола, предварительно обработанного как в примере 6.
На выходе из пилотной установки получают 0,33 моль/ч ГПЭБ, 0,0021 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,016 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,7%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 94,8% и 0,6% моль соответственно.
Пример 9. Окисление этилбензола кислородом воздуха осуществляют как в примере 8. Добавку вводят растворенной в этилбензоле, не содержащем кислородсодержащих соединений. В зону реакции вводят 0,0025 мас.% в расчете на реакционную массу 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола.
На выходе из пилотной установки получают 0,3203 моль/ч ГПЭБ, 0,0024 моль/ч кислот в пересчете на БК и 0,0173 моль/ч остальных побочных продуктов. Конверсия этилбензола составляет 8,5%, выход ГПЭБ и БК на прореагировавший этилбензол 94,2% и 0,7% моль соответственно.
Использование в процессе получения ГПЭБ предлагаемой добавки в количестве 0,0005 - 0,003 мас.% в расчете на реакционную массу позволяет по сравнению с известным процессом повысить селективность по ГПЭБ на 0,4 - 2,5%, снизить содержание кислот в 2 - 3 раза и снизить расход катализаторов в 5 -10 раз, уменьшить образование тяжелых продуктов на стадии эпоксидирования олефина органическим гидропероксидом и увеличить выход оксида пропилена за счет снижения выхода алкиленгликолей. Применение предлагаемого метода в процессе получения окиси пропилена гидропероксидным методом позволит уменьшить расход щелочи на стадии отмывки оксидата от органических кислот, снизив при этом общее количество высоконагруженных по органике сточных вод, направляемых на установку огневого обезвреживания отходов.
Claims (2)
1. Способ получения гидропероксида этилбензола жидкофазным окислением кислородом воздуха при повышенной температуре в присутствии органической добавки, отличающийся тем, что в качестве органической добавки используют 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол в количестве 0,0005 - 0,003 мас.% от реакционной массы, предварительно обработанный кислородсодержащими органическими соединениями.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащих органических соединений используют органический гидропероксид, кетон, спирт, карбоновую кислоту или их смесь.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96112014A RU2114104C1 (ru) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96112014A RU2114104C1 (ru) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2114104C1 true RU2114104C1 (ru) | 1998-06-27 |
| RU96112014A RU96112014A (ru) | 1998-09-27 |
Family
ID=20181967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96112014A RU2114104C1 (ru) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2114104C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2633362C2 (ru) * | 2016-01-12 | 2017-10-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения гидропероксида этилбензола |
-
1996
- 1996-06-17 RU RU96112014A patent/RU2114104C1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2633362C2 (ru) * | 2016-01-12 | 2017-10-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1966114B1 (en) | Selective oxidation of alkylbenzenes | |
| US8487138B2 (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
| US20030083527A1 (en) | Method for producing aromatic alcohols, especially phenol | |
| JP2004504273A (ja) | 炭化水素の酸化方法 | |
| Einhorn et al. | Oxidation of organic substrates by molecular oxygen mediated byN-hydroxyphthalimide (NHPI) and acetaldehyde | |
| US8658835B2 (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
| Strukul et al. | Environmentally benign oxidants | |
| KR20030009400A (ko) | 프로필렌 옥사이드의 제조방법 | |
| EP1594838A1 (en) | Process for producing alkylbenzene hydroperoxides | |
| Pérez-Ramírez et al. | Steam-activated FeMFI zeolites as highly efficient catalysts for propane and N 2 O valorisation via oxidative conversions | |
| WO2010042273A1 (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
| CN101511784A (zh) | 烷基芳族化合物的氧化方法 | |
| RU2114104C1 (ru) | Способ получения гидропероксида этилбензола | |
| US8445729B2 (en) | Process for the production of alkylbenzene hydroperoxides under mild conditions and in the presence of new catalytic systems | |
| WO2005030744A1 (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| US6077977A (en) | Method for preparing hydroperoxides by oxygenation | |
| RU2378253C1 (ru) | Способ получения гидропероксида этилбензола | |
| US4885374A (en) | Alkylene oxides production from alkanes or alkylaromatics using molten nitrate salt catalyst | |
| RU2128647C1 (ru) | Способ получения гидропероксида этилбензола | |
| WO2009115275A1 (en) | Catalytic process for the preparation of hydroperoxides of alkylbenzenes by aerobic oxidation under mild conditions | |
| Centi et al. | Trends and Outlook in Selective Oxidation: An Introduction | |
| US4959486A (en) | Alkylene oxides production from alkanes or alkylaromatics using molten nitrate salt catalyst | |
| RU2117005C1 (ru) | Способ получения гидроперекиси этилбензола | |
| Förster et al. | Co and Mn polysiloxanes as unique initiator–catalyst-systems for the selective liquid phase oxidation of o-xylene | |
| SU707912A1 (ru) | Способ получени гидроперекисей алкилароматических углеводородов |