RU2109039C1 - Способ гидрирования растительных масел и жиров - Google Patents
Способ гидрирования растительных масел и жиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2109039C1 RU2109039C1 RU97103014A RU97103014A RU2109039C1 RU 2109039 C1 RU2109039 C1 RU 2109039C1 RU 97103014 A RU97103014 A RU 97103014A RU 97103014 A RU97103014 A RU 97103014A RU 2109039 C1 RU2109039 C1 RU 2109039C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- oil
- catalyst
- catalytically active
- fats
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к масло-жировой промышленности и касается гидрирования растительных масел и жиров в производстве маргаринов, а парфюмерной промышленности и других технологиях, использующих в своих процессах твердофазные продукты реакций гидрирования растительных масел и жиров. Изобретение позволяет существенно снизить расходные коэффициенты каталитически активного металла по отношению к массе носителя и по отношению к массе гидрируемого масла. Это обеспечивается непрерывным, полунепрерывным или периодическим способом гидрирования растительных масел и жиров под давлением водорода 0,1 - 2,5 МПа, при перемешивании, при температуре 80 - 250oС, в присутствии каталитически активных металлов Ni, Pd, Pt, Cu, Cr, Co на носителях из оксида кремния и/или оксида алюминия, причем процесс ведут на волокнистом катализаторе с носителем, состоящем из отрезков аморфных волокон или нитей длиной 3 - 100 мм, с диаметром элементарного волокна 2 - 20 мкм, с содержанием каталитически активного металла 0,001 - 1,0 мас.%. Содержание каталитически активного металла по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,001 - 0,05 мас. %. Процесс проводят путем прокачивания масла через неподвижный слой волокнистого катализатора или при перемешивании масла с волокнистым катализатором. 4 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к масложировой промышленности и касается способов гидрирования растительных масел и жиров и может использоваться в производстве маргаринов, в парфюмерной промышленности и в других технологиях, использующих в своих процессах твердофазные продукты реакций гидрирования растительных масел и жиров.
Из известных способов гидрирования растительных масел и жиров наиболее распространенными в мировой практике являются способы, в соответствии с которыми процесс гидрирования проводят водородом, подаваемым в жидкую фазу гидрируемого масла, в котором с помощью перемешивающего устройства поддерживают во взвешенном состоянии мелкодисперсный твердый катализатор. Процесс проводят при повышенной температуре 80 - 250oC под давлением водорода 0,1 - 2,5 МПа. В качестве катализаторов используют металлы из ряда Ni, Pd, Pt, Cu, Cr, Co и др. , нанесенные на измельченные до размеров 1 - 50 мкм частицы, состоящие из оксидов кремния, алюминия, титана, магния, циркония и/или их композиций, а также изготовленные из сырья минерального происхождения (например, пемза, кизельгур). После окончания процесса прогидрированное масло подвергают глубокой очистке от суспендированного в нем мелкодисперсного катализатора путем тонкой и многократной фильтрации. Необходимость в этом процессе глубокой очистки масла от катализатора и продуктов его растворения составляет один из главных недостатков известных процессов гидрирования масел на катализаторах, изготовленных путем нанесения активного металла Ni, Pd и др. на пористые гранулы оксидов кремния, алюминия и других керамических носителей искусственного или минерального происхождения. Очистка масла от компонентов катализаторов гидрирования - это весьма энергоемкий и трудоемкий процесс, значительно удорожающий и усложняющий технологию производства твердых продуктов реакций гидрирования растительных жиров. При этом требуемая степень очистки должна быть очень высока (например, остаточное содержание Ni не может превышать 0,00003 мас.%, что регламентируется жесткими экологическими и физиологическими нормами. Другим принципиальным недостатком известных способов гидрирования растительных масел являются высокие нормы расхода каталитически активной металлической фазы. Это обусловлено плохой сцепляемостью металла с поверхностью носителя и перерасходом металла из-за его частичного проникновения в микропоры носителя, что делает эту часть металла недоступной для каталитического контакта, т.е. вредным для процесса балластом. Наиболее характерные значения расходных коэффициентов для Ni и Pd, принятые в известных способах, находятся в интервалах: 0,5 - 23 мас. % металла к массе носителя и 0,05- 0,1 мас.% металла к массе гидрируемого масла. Подробные данные об уровне развития известных способов гидрирования растительных масел и жиров приведены в обзоре Rl. Augustine "Catalytic hydrogenation" (Marcel Dekker, New York, 1985). Примером реализации этого класса процессов, принимаемым за прототип заявляемого технического решения, является техническое решение, описанное в патенте США N 4519951, кл. C 11 C 3/12, 1985.
В объекты защиты включены все металлы VIII группы, широкий круг разнообразных носителей активной фазы (оксиды алюминия, кремния, тория, магния, титана и их комбинации), состояние катализатора в процессе гидрирования (мелкодисперсный катализатор в суспендированном состоянии или макрогранулированный катализатор в форме стационарного насыпного слоя и характер самого режима процесса (периодический или непрерывный). Однако, главное защищаемое положение (насыщение матрицы пористого носителя каталитически активным металлом по определенному пространственному закону не устраняет приведенных общих недостатков известных способов гидрирования растительных масел и жиров, основанных на использовании в процессе мелкодисперсных или гранулированных пористых катализаторов.
Целью изобретения является снижение расходных коэффициентов каталитически активного металла по отношению к массе носителя и по отношению к массе гидрируемого масла, а также значительное снижение затрат на очистку продуктов гидрогенизации от катализатора и продуктов его растворения. Эта задача решается в предлагаемом техническом решении путем перевода процесса гидрирования растительных масел и жиров с пористых мелкодисперсных или гранулированных катализаторов на катализаторы, выполненные из волокнистых материалов на основе оксидов кремния и алюминия в виде отрезков волокон или нитей длинной 3-100 мм и содержащие в своем составе Ni, Pd, Pi, Cu, Cr, Co и др. При реализации предлагаемого способа неожиданно оказалось возможным достижение положительных технологических эффектов, существование которых не могло быть предсказано априори.
1. Предлагаемый способ позволяет существенно снизить расходные коэффициенты каталитически активного металла по отношению к массе носителя и по отношению к массе гидрируемого масла. Так, например, расходные коэффициенты Ni и Pd при гидрировании растительных масел в саламас могут быть уменьшены без ущерба для качества конечного продукта, т.е. степени гидрирования и соотношения цис-, транс-изомеров. Этот эффект, по-видимому, является следствием того обстоятельства, что развитая поверхность волокнистого элемента образована не плохо доступной для жидкой фазы гидрируемого масла сетью микропор, существующей в гранулах катализатора, а суммарной поверхностью множества очень тонких элементарных волокон катализатора, активно работающего по этой причине при малых содержаниях в нем каталитически активного металла (Ni, Pd и др.).
2. При проведении исследований выяснилось, что волокнистый носитель, состоящий из оксидов кремния и/или алюминия прочно удерживает в своей матрице каталитически активный металл, что обеспечивает низкое остаточное содержание металлов (Ni, Pd и др. ) в прогидрированном масле, т.е. высокое качество продукта. Механизм действия этого эффекта требует проведения специальных научных исследований. Однако, на данном этапе можно высказать гипотезу о природе явления. В отличие от гранул пористых катализаторов из оксидов кремния и алюминия, представляющих собой в фазовом отношении поликристаллические структуры, предлагаемые волокнистые катализаторы при аналогичном химическом составе (т. е. те же оксиды кремния и алюминия) находятся в аморфном (стеклообразном) состоянии. Возможно именно действием этого фактора неравновесности фазового состояния носителя, находящегося при этом в сильно влияющей на поверхностные свойства волокон жидкой реакционной среде, объясняется усиление удерживающей способности стеклообразной матрицы волокнистого носителя по отношению к содержащейся в нем фазе каталитически активного металла.
3. В опытах установлено, что волокнистый катализатор из оксидов кремния и алюминия, подвергающийся в ходе процесса гидрирования жестким гидродинамическим воздействиям турбулентных потоков жидкой реакционной среды, не только не разрушается во время реакционного цикла, но, напротив, значительно упрочняется (многократно возрастает предел разрывной прочности волокна катализатора). Этот фактор можно объяснить особым влиянием масла на поверхностные свойства стеклообразного волокна носителя каталитической фазы. Этот эффект упрочнения очень важен для процесса гидрирования в технологическом отношении, поскольку он, во-первых, обеспечивает значительный ресурс волокнистого катализатора, т.е. возможность его многократного использования, а, во-вторых, радикально снижает остаточное содержание в конечном продукте гидрирования каких-либо фрагментов катализатора, связанных с его разрушением.
4. Преимущества предлагаемого способа гидрирования, приведенные в п/п. 1 - 3:
использование волокнистого носителя в виде отрезков нитей или волокон длиной 3 - 100 мм, низкое содержание каталитически активного металла, прочное его сцепление с волокнистым носителем, высокие механические свойства предлагаемого катализатора и устойчивость его к разрушению создают возможность значительно упростить процесс отделения катализатора (фильтрация на крупноячеистом фильтре или седиментация) исключить из технологической цепочки получения продуктов гидрирования растительных масел и жиров дорогостооящий и усложняющий производство узел глубокой фильтрационной очистки.
использование волокнистого носителя в виде отрезков нитей или волокон длиной 3 - 100 мм, низкое содержание каталитически активного металла, прочное его сцепление с волокнистым носителем, высокие механические свойства предлагаемого катализатора и устойчивость его к разрушению создают возможность значительно упростить процесс отделения катализатора (фильтрация на крупноячеистом фильтре или седиментация) исключить из технологической цепочки получения продуктов гидрирования растительных масел и жиров дорогостооящий и усложняющий производство узел глубокой фильтрационной очистки.
приведенные примеры реализации предлагаемого способа гидрирования растительных масел и жиров представлены с целью иллюстрации его преимуществ перед известными аналогами и обоснования отличительных признаков данного технического решения, которые являются объектами защиты данного изобретения. Опыты проводились в условиях лабораторного реактора объемом 600 см3 в котором осуществлялись процессы гидрирования различных сортов растительных масел (подсолнечного, рапсового, соевого и др.) с целью получения в качестве конечного продукта саламаса, качество которого должно было соответствовать требованиям маргаринового производства. Данными, полученными в опытах, обосновываются следующие режимные показатели предлагаемого способа:
1. рабочий интервал температур процесса гидрирования;
2. рабочий интервал давлений процесса гидрирования;
3. возможность использования широкого ряда каталитически активных металлов, содержащихся на носителе из оксида кремния и/или оксида алюминия;
4. волокнистая аморфная структура носителя, изготовленного в виде отрезков волокон или нитей длиной 3 - 100 мм.
1. рабочий интервал температур процесса гидрирования;
2. рабочий интервал давлений процесса гидрирования;
3. возможность использования широкого ряда каталитически активных металлов, содержащихся на носителе из оксида кремния и/или оксида алюминия;
4. волокнистая аморфная структура носителя, изготовленного в виде отрезков волокон или нитей длиной 3 - 100 мм.
5. максимальный диаметр элементарного волокна, до которого применение предлагаемого способа дает наилучшие результаты;
6. оптимальный интервал содержаний каталитически активных металлов в волокнистом катализаторе, изготовленном в виде отрезков волокон или нитей из оксидов кремния и/или алюминия;
7. оптимальный интервал значений расхода катализатора на единицу массы гидрируемого масла.
6. оптимальный интервал содержаний каталитически активных металлов в волокнистом катализаторе, изготовленном в виде отрезков волокон или нитей из оксидов кремния и/или алюминия;
7. оптимальный интервал значений расхода катализатора на единицу массы гидрируемого масла.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 200 мл загружают 2 г катализатора в виде кремнеземного волокна (SiO2 98%, Al2O32%) диаметром 7 мкм, поверхность которого покрыта кобальтом в количестве 0,05% от общей массы катализатора. Количество кобальта по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,002%. Затем в реактор заливают рафинированное подсолнечное масло в количестве 50 г и барботируют через реакционную смесь водород со скоростью 3 л/мин. После этого реактор нагревают до 160oC и продолжают гидрирование в течение 1 ч. По завершению гидрирования масло сливают, не проводя фильтрацию кремнеземного волокна. Степень гидрирования масла, найденная по показателю преломления, составляет 26%.
Пример 2. В стеклянный реактор объемом 200 мл загружают 2 г катализатора в виде кремнеземного волокна (SiO2 98%, Al2O3 2%) диаметром 2 мкм и длиной 50 мл, поверхность которого покрыта Ni в количестве 0,08%. Количество Ni по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,05%. В реактор заливают рафинированное подсолнечное масло в количестве 50 г и барботируют через реакционную смесь водород со скоростью 3 л/мин. Реактор нагревают до 250oC и продолжают гидрирование в течение 1 ч. По завершению гидрирования масло сливают, не проводя фильтрацию кремнеземного волокна. Степень гидрирования масла, найденная по показателю преломления, составляет 28%.
Пример 3. Гидрирование подсолнечного масла проводят аналогично примеру 2 на волокне диаметром 20 мкм, длиной 100 мм, покрытом Pt в количестве 0,005% от массы катализатора. Количество платины по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,001 мас.%. Степень гидрирования масла составляет 32%.
Пример 4. Гидрирование подсолнечного масла проводят аналогично вышеуказанным примерам на кремнеземном волокне (SiO2 98%, Al2O3 2%) диаметром 100 мкм, длиной 70 мм, покрытом медью, содержание которой по отношению к массе волокна составляет 0,5%. Количество меди по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,008 мас.%. Степень гидрирования масла составляет 25%.
Пример 5. Гидрирование подсолнечного масла проводят аналогично вышеуказанным примерам. В процессе используют кремнеземное волокно (SiO2 98%, Al2O3 2%) диаметром 20 мкм, длиной 80 мм, покрытое хромом в количестве 0,7%. Количество хрома по отношению к гидрируемому маслу составляет 0,02 мас.%. Степень гидрирования масла составляет 26%.
Пример 6. Процесс гидрирования подсолнечного масла проводят аналогично указанным примерам на палладиевом катализаторе. Носитель - кремнеземное волокно (SiO2 98%, Al2O3 2%) длиной 30 мм, диаметром 2 мкм. Содержание палладия на волокне 0,001 мас.%. Отношение палладия к гидрируемому маслу 0,001 мас.%. Степень гидрирования 32%.
Пример 7. Гидрирование подсолнечного масла проводят на том же катализаторе, что и в примере 6. Однако длина волокна 40 мм, диаметр 15 мкм. Содержание палладия по отношению к массе волокна 0,6%, по отношению к гидрируемому маслу 0,010%. Степень гидрирования 34,5%.
Прибор 8. Гидрирование подсолнечного масла проводят на палладиевом катализаторе, кремнеземное волокно имеет длину 100 мм, диаметр 20 мкм. Содержание палладия по отношению к массе волокна составляет 1,0%, к массе гидрируемого масла 0,05%. Степень гидрирования масла 36%.
Пример 9 (сравнительный). Для сравнения в условиях примера 1 проводят процесс гидрирования в присутствии катализатора в виде порошка кремнезема с диаметром частиц 25 - 40 мкм с нанесенным на поверхность никелем в количестве 22% (отношение массы никеля к массе масла 0,01). Степень гидрирования масла составляет 23%.
Claims (5)
1. Способ гидрирования растительных масел и жиров непрерывным, полунепрерывным или периодическим методами, под давлением водорода 0,1 - 2,5 МПа, при перемешивании, при 80 - 250oС, в присутствии каталитически активных металлов Ni, Pd, Pt, Cu, Cr, Co на носителях из оксида кремния и/или оксида алюминия, отличающийся тем, что процесс ведут на волокнистом катализаторе с носителем, состоящим из отрезков аморфных волокон или нитей длиной 3 - 100 мм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что диаметр элементарного волокна носителя катализатора 2 - 20 мкм.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание каталитически активного металла по отношению к массе волокнистого катализатора 0,001 - 1,0 мас.%.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс гидрирования проводят при содержании каталитически активного металла по отношению к гидрируемому маслу 0,001 - 0,05 мас.%.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят путем прокачивания масла через неподвижный слой волокнистого катализатора, состоящего из отрезков аморфных волокон или нитей, или путем перемешивания масла с волокнистым катализатором и создания суспензии, состоящей из отрезков аморфных волокон или нитей в масле.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97103014A RU2109039C1 (ru) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Способ гидрирования растительных масел и жиров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97103014A RU2109039C1 (ru) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Способ гидрирования растительных масел и жиров |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2109039C1 true RU2109039C1 (ru) | 1998-04-20 |
RU97103014A RU97103014A (ru) | 1998-09-20 |
Family
ID=20190310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97103014A RU2109039C1 (ru) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Способ гидрирования растительных масел и жиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2109039C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448772C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-04-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор для переработки растительных масел и дистиллированных жирных кислот и способ его приготовления |
-
1997
- 1997-03-05 RU RU97103014A patent/RU2109039C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. RL. Augustine "Catalytic hydrogenation" Marcel Dekker, New York, 1985, с. 20. 2. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448772C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-04-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор для переработки растительных масел и дистиллированных жирных кислот и способ его приготовления |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5817595A (en) | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock | |
RU2135549C1 (ru) | Способ получения средних дистиллатов и базовых масел | |
ATE469697T1 (de) | Verfahren zur selektiven hydrierung von alkinen und dafür geeigneter katalysator | |
Savchenko et al. | Palladium catalyst for the production of pure margarine | |
EP0120122B1 (en) | Hydrogenation of long chain olefinic oils with raney catalyst | |
AU759999B2 (en) | Selective hydrogenation process and catalyst therefor | |
TW201219552A (en) | Integrated hydrocracking and dewaxing of hydrocarbons | |
CN1988952A (zh) | 选择性石脑油脱硫处理和催化剂 | |
CN102041029B (zh) | 一种加氢裂化尾油综合利用方法 | |
US4325804A (en) | Process for producing lubricating oils and white oils | |
CN107073442B (zh) | 使用高纳米孔体积氧化铝载体制备的加氢异构化催化剂 | |
CN101157029A (zh) | 一种双环戊二烯加氢专用催化剂及其制备方法 | |
JPS6027711B2 (ja) | 潤滑油の製造法 | |
RU2109039C1 (ru) | Способ гидрирования растительных масел и жиров | |
JPH08224484A (ja) | 触媒及び水素処理方法 | |
US5612273A (en) | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock | |
CN1016319B (zh) | 镍/氧化铝催化剂的制备 | |
DE3338393A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines hydrierten erdoelharzes | |
RU2081898C1 (ru) | Способ получения твердых растительных масел и жиров | |
CN112221504A (zh) | 己内酰胺加氢精制催化剂的制备方法、催化剂以及使用其精制己内酰胺的方法 | |
EA200400136A1 (ru) | Способ получения жидких углеводородов | |
FI82669C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid. | |
CN1318549C (zh) | 生产工业级白油的方法 | |
CA1303539C (en) | Method for isomerizing wax to lube base oils using a sized isomerizationcatalyst | |
RU2027739C1 (ru) | Способ гидрообработки рафинатов масляных фракций |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100306 |