RU2106392C1

RU2106392C1 - Method of producing environmentally appropriate high-octane gasoline and benzene concentrate from reforming catalysate

Info

Publication number: RU2106392C1
Application number: RU96123558A
Authority: RU
Inventors: В.Е. Сомов; П.Г. Баннов; Н.В. Лаптев; Г.Д. Залищевский; О.М. Варшавский; Е.В. Феркель; Л.А. Борисова; Н.А. Воронина; И.А. Садчиков; И.И. Сабылин; А.П. Хворов
Original assignee: Открытое акционерное общество "Киришинефтеоргсинтез"
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-03-10

Abstract

FIELD: gasoline production. SUBSTANCE: invention relates to producing environmentally appropriate automobile gasolines with octane value 95-100 (research method) and benzene content below 0.5 wt % from reforming catalysates with octane value 85-93, while simultaneously producing benzene concentrate - raw material for commercial benzene. Task is accomplished by separating reforming catalysate on tray rectification column into three fractions: top C₂-C₆-hydrocarbon fraction tapped in such amount as to provide content of isohexanes in this fraction within the range 40-70 wt % on potential content of isohexanes in initial catalysate; low-octane benzene-containing fraction containing 80-95 wt % n-hexane and toluene in amount 1-10 wt % on potential content of toluene in initial catalysate; and high-octane still fraction. Top and still fractions are combined to yield base gasoline component, to which are added (in wt %): isopentane, 2-5; isoselectoformate, 5-15; methyl tert-butyl ether (anti-knock component) or mixture of the latter with trimethyl carbinol (up to 40%)), 3-15; and aromatic C₇-C₉-hydrocarbons, up to 10. EFFECT: increased anti-knock characteristics of gasoline.

Description

Для упрощения чтения материалов заявки приводим перечень сокращений наиболее часто употребляемых в тексте терминов: оч.ПИМ - - октановое число по исследовательскому методу; НВК - низкокипящий высокооктановый компонент; МТБЭ - метил-трет-бутиловый эфир; ТМК - триметилкарбинол; БКБ - базовый компонент бензина; НБФ - низкооктановая бензолсодержащая фракция, то же самое - бензольный концентрат; ВКФ - высокооктановая кубовая фракция; ИСФ - изоселектоформат; АД - антидетонатор; ВКМТ - высокооктановый компонент моторного топлива. To simplify the reading of the application materials, we list the abbreviations of the most frequently used terms in the text: PIM Pts - - octane number by the research method; NVK - low boiling high octane component; MTBE - methyl tert-butyl ether; TMK - trimethylcarbinol; BKB - the basic component of gasoline; NBF - low-octane benzene-containing fraction, the same - benzene concentrate; VKF - high octane bottoms fraction; ISF - isoselectoformat; HELL - antiknock; VKMT is a high-octane component of motor fuel.

Изобретение относится к области химической переработки нефтепродуктов, а именно к процессу получения товарных автобензинов с октановым числом 95-100 ПИМ с концентрацией бензола не более 0,5 мас.%, так называемого экологически чистого автобензина по терминологии Агентства окружающей среды США, а также низкооктановой бензолсодержащей фракции (НБФ) - сырья для выделения товарного бензола из катализатов риформинга с о.ч.85-93 ПИМ и содержанием бензола 2-8 мас.%. The invention relates to the field of chemical processing of petroleum products, and in particular to a process for producing marketable gasoline with an octane rating of 95-100 PIM with a benzene concentration of not more than 0.5 wt.%, The so-called environmentally friendly gasoline according to the terminology of the US Environmental Protection Agency, as well as low-octane benzene-containing fractions (NBF) - raw materials for the isolation of commercial benzene from reforming catalysts with o.h. 85-93 PIM and a benzene content of 2-8 wt.%.

Указанный бензин должен отвечать всем требованиям ГОСТ 2084-77 на автобензины АИ-95, АИ-96, АИ-98, "Экстра" и дополнительно содержать менее 0,5 мас.% бензола, что существенно повышает его цену при продаже на экспорт. The specified gasoline must meet all the requirements of GOST 2084-77 for AI-95, AI-96, AI-98, "Extra" gasolines and additionally contain less than 0.5 wt.% Benzene, which significantly increases its price when selling for export.

В соответствии с принятым в США в 1990 году законом о чистоте воздушного бассейна, который постепенно вводится в различных штатах и к 1998 году должен действовать на всей территории США, содержание канцерогенного бензола в автобензинах не должно превышать 1 мас.%, причем дальнейшее снижение последнего по сравнению с этой нормой всячески стимулируется (Unrelman G.M. // Oil and Gas. - 1990 - Vol.88. N 17 P 91-93). Кроме того, указанные бензины не должны содержать токсичных металлорганических антидетонаторов. In accordance with the law on clean air in the USA, adopted in 1990, which is gradually being introduced in various states and must be valid throughout the United States by 1998, the content of carcinogenic benzene in gasoline should not exceed 1 wt.%, With a further decrease in the latter by Compared with this norm, it is strongly stimulated (Unrelman GM // Oil and Gas. - 1990 - Vol. 88. N 17 P 91-93). In addition, these gasolines should not contain toxic organometallic antiknock agents.

Аналогичная тенденция наблюдается и в странах Западной Европы. В действующих в настоящее время в России ГОСТ на бензины концентрация бензола не оговаривается. Однако при продаже бензина за рубеж, как уже отмечалось, цена топлива, содержащего менее 1% бензола, существенно выше. A similar trend is observed in countries of Western Europe. The current GOST for gasolines in Russia does not specify the concentration of benzene. However, when selling gasoline abroad, as already noted, the price of fuel containing less than 1% benzene is significantly higher.

В настоящее время разрабатываются новые ГОСТ на бензины, ограничивающие содержание бензола в них. Currently, new GOSTs are being developed for gasolines that limit the benzene content in them.

Содержание бензола в товарных бензинах менее 1 мас.% достигается в настоящее время путем увеличения температуры начала кипения сырья риформинга, регулированием режима риформинга, а также разбавлением катализатов риформинга высокооктановыми компонентами, содержащими парафиновые углеводороды изостроения с высоким октановым числом (газовые бензины, изомеризаты, легкие алкилаты и др.), а также использованием отдельных фракций бензинов каталитического крекинга с низкой концентрацией бензола (Parkinson G. // Chem. Org. - 1990 - Vol 97, N 1 Bagarry A. // Pitrole et Techniques. 1989 N 348 - p. 25-31. Owen K. // Petroleum Review - 1990 - Vol. 44. N 524 - p. 451-453). The benzene content in commercial gasolines of less than 1 wt.% Is currently achieved by increasing the boiling point of the reforming feedstock, regulating the reforming regime, and diluting the reforming catalysts with high-octane components containing high octane paraffin hydrocarbons (gasolines, isomerizates, light alkylates) and others), as well as the use of separate fractions of catalytic cracking gasolines with a low concentration of benzene (Parkinson G. // Chem. Org. - 1990 - Vol 97, N 1 Bagarry A. // Pitrole et Techniques. 1989 N 348 - p. 25-31. Owen K. // Petroleum Review - 1990 - Vol. 44. N 524 - p. 451-453).

Повышение температуры начала кипения сырья каталитического риформинга приводит к сужению сырьевой базы производства бензинов; регулирование режима риформинга (понижение температуры, повышение давления) приводит обычно не только к снижению концентрации бензола, но и к снижению октанового числа катализата. Использование НВК не по основному назначению, а в качестве разбавителя бензола, является экономически нецелесообразным, поскольку это специально синтезируемые и весьма дорогие продукты. Бензиновые фракции каталитического крекинга с низким содержанием бензола не могут в полной мере заменить бензины каталитического риформинга, поскольку их доля в общем объеме производимых бензинов относительно невелика. Основным источником БКБ в России являются катализаты каталитического риформинга. An increase in the boiling point of catalytic reforming feedstock leads to a narrowing of the raw material base for gasoline production; regulation of the reforming mode (lowering the temperature, increasing the pressure) usually leads not only to a decrease in the concentration of benzene, but also to a decrease in the octane number of catalysis. The use of NECs not for their intended purpose, but as a benzene diluent, is not economically feasible, since these are specially synthesized and very expensive products. Petrol fractions of catalytic cracking with a low benzene content cannot fully replace catalytic reforming gasolines, since their share in the total volume of gasoline produced is relatively small. Catalytic reforming catalysts are the main source of BCB in Russia.

Показателями, регламентируемыми ТУ на товарные бензины марок АИ- 95, АИ-96, АИ-98, "Экстра", являются: октановое число (ГОСТ 8226-82), фракционный состав (ГОСТ 2177-82), давление паров (ГОСТ 1756-52). Для указанных марок бензинов фракционный состав должен удовлетворять следующим требованиям; начало кипения не ниже 35^oC, температура 10% отгона не выше 75^oC, 50% отгона не выше 120^oC, 90% отгона не выше 180^oC, конец кипения не выше 205^oC. Давление паров бензина при температуре 37,8^oC должно быть не выше 500 мм рт. ст.The indicators regulated by the technical specifications for commercial gasoline grades AI-95, AI-96, AI-98, "Extra" are: octane number (GOST 8226-82), fractional composition (GOST 2177-82), vapor pressure (GOST 1756- 52). For these grades of gasoline, the fractional composition must satisfy the following requirements; start of boiling not lower than 35 ^o C, temperature of 10% distillation not higher than 75 ^o C, 50% of distillation not higher than 120 ^o C, 90% of distillation not higher than 180 ^o C, end of boiling not higher than 205 ^o C. Gasoline vapor pressure at 37 , 8 ^o C should not be higher than 500 mm RT. Art.

Обследование работы ряда отечественных установок каталитического риформинга широких бензиновых фракций, выкипающих при температурах 62- 180^oC, 70-180^oC, 85-180^oC показало, что в катализатах риформинга содержание бензола колеблется в диапазоне от 2 до 8 мас.% в зависимости от давления, температуры, катализатора риформинга. Концентрация низкооктановых компонентов в риформатах колеблется в пределах: н-гексана - 2-13 мас.%, н-гептана - 2- 10 мас.%, н-октана - 0,2-7 мас.%, н-нонана - 0,1-3 мас.%.An examination of the operation of a number of domestic catalytic reforming units for wide gasoline fractions boiling at temperatures of 62-180 ^o C, 70-180 ^o C, 85-180 ^o C showed that the benzene content in the reforming catalysts ranges from 2 to 8 wt.% depending on pressure, temperature, reforming catalyst. The concentration of low-octane components in the reformates ranges from: n-hexane - 2-13 wt.%, N-heptane - 2-10 wt.%, N-octane - 0.2-7 wt.%, N-nonane - 0, 1-3 wt.%.

По действующей на всех обследованных установках типовой технологии риформинга (Ластовкин Г.А., Васильев А.В., Аспель Н.Б.и др. "Обобщение опыта проектирования и освоения установок каталитического риформинга". Обзор.М: ЦНИИТЭНефтехим,1979, 46 с.) катализат риформинга направляют в ректификационную колонну эффективностью 20- -30 т.т, работающую под давлением 12-13 ати, температуре верха 60-70^oC, низа 205-225^oC, кратности орошения 7-9. По верху колонны выделяют фракцию легких углеводородов C₂-C₄, а по низу - стабильный катализат, содержащий 2-8 мас.% бензола с о.ч. 90-95 ПИМ.According to the standard reforming technology applicable to all the facilities examined (G. Lastovkin, A. Vasiliev, N. B. Aspel and others. “Generalization of the design and development experience of catalytic reforming plants. Overview. M: TSNIITENeftekhim, 1979, 46 C.) reforming catalysis is sent to a distillation column with an efficiency of 20-30 tons, operating under a pressure of 12-13 atm, a top temperature of 60-70 ^o C, a bottom of 205-225 ^o C, irrigation ratio of 7-9. A fraction of light hydrocarbons C ₂ -C _{4 is} isolated at the top of the column, and stable catalysate containing 2-8 wt.% Benzene with o.h. 90-95 PIM.

Указанные катализаты довольно часто имеют завышенные по сравнению с требованиями ГОСТ температуры, отвечающие 10%, 50% отгонам, так что для приготовления товарного бензина приходится добавлять к ним значительное количество НВК. Так, по данным работы (Tierru D., Флорис Т. Переработка углеводородов, 1977, N 12) для получения товарного бензина марки АИ-96 из катализата жесткого риформинга с о.ч.94 ПИМ требуется добавить 30 об.% изомеризата с о. ч. 82 ПИМ в качестве НВК и 15 об.% МТБЭ в качестве антидетонатора, т.е.суммарное содержание НВК и МТБЭ в бензине приближается к содержанию базового компонента, что значительно отражается на цене товарного бензина. The indicated catalysts quite often have temperatures that are higher than those of GOST and correspond to 10% and 50% distillates, so for the preparation of marketable gasoline a significant amount of NEC must be added to them. So, according to the work (Tierru D., Floris T. Hydrocarbon Processing, 1977, No. 12), to obtain marketable AI-96 gasoline from hard reforming catalysis with r.h. 94 PIM, 30 vol.% Isomerizate with r. Part 82 of PIM as NEC and 15 vol.% MTBE as an antiknock agent, i.e., the total content of NEC and MTBE in gasoline approaches the content of the base component, which significantly affects the price of commercial gasoline.

Кроме того, полученный таким образом товарный бензин содержит весь бензол, содержащийся в исходном катализате риформинга 2-8 мас.%. In addition, the thus obtained commercial gasoline contains all of the benzene contained in the initial reforming catalyst 2-8 wt.%.

Второй важной проблемой при утилизации бензолсодержащих катализатов риформинга является извлечение из него товарного бензола (цена 350-400 долларов за тонну). Только с одной установки типа ЛЧ-35- 11/1000 вместе с бензином сжигают в двигателях около 50 тыс.т бензола в год. The second important problem in the utilization of benzene-containing reforming catalysts is the extraction of commercial benzene from it (price of 350-400 dollars per ton). About one thousand tons of benzene per year is burned in engines with only one plant of the type LCH-35-11/1/1000.

Известен способ выделения базового компонента бензина с о.ч.95 ПИМ и выше из катализатов риформинга с октановым числом 91-93 ПИМ путем ректификации с разделяющим агентом (Патент РФ N по з-ке N 93025240 от 27.04.1993 - способ-прототип). Ректификацию катализата осуществляют в тарельчатой ректификационной колонне эффективностью 20 т.т при кратности орошения - 9, давлении верха - 12 ати, температуре верха - 95^oC, низа - 242^oC, острого орошения - 40^oC.There is a method of isolating the base component of gasoline with an o.ch. 95 PIM and higher from reforming catalysts with an octane number of 91-93 PIM by rectification with a separating agent (RF Patent N z-ke N 93025240 from 04/27/1993 - prototype method). Catalyzate rectification is carried out in a tray distillation column with an efficiency of 20 tons at a reflux rate of 9, a top pressure of 12 ati, a top temperature of 95 ^o C, a bottom of 242 ^o C, and acute irrigation of 40 ^o C.

В качестве разделяющего агента используют смесь бензола и псевдокумола с содержанием псевдокумола 3-10 мас. % при массовом соотношении разделяющий агент:сумма н-пентана, н-гексана, 2- метилгенсана, 3-метилгексана, н-гептана в питании колонны, равном (0,5-3): 1. По верху ректификационной колонны выделяют фракцию легких углеводородов C₂-C₆, боковым отбором - НБФ, по низу - базовый компонент бензина, именуемый в описании способа ВКМТ (высокооктановый компонент моторного топлива) с о.ч.95-98 ПИМ (по примерам способа).As a separating agent, a mixture of benzene and pseudocumene with a pseudocumene content of 3-10 wt. % at a mass ratio of a separating agent: the sum of n-pentane, n-hexane, 2-methylgensane, 3-methylhexane, n-heptane in the feed column equal to (0.5-3): 1. A fraction of light hydrocarbons is isolated at the top of the distillation column C ₂ -C ₆ , lateral selection - NBF, at the bottom - the basic component of gasoline, referred to in the description of the VKMT method (high-octane component of motor fuel) with r.h. 95-98 PIM (according to the examples of the method).

Недостатком способа является повышенное содержание бензола в ВКМТ, низкий отбор бензола с НБФ, а также значительное превышение температуры 10 и 50% отгонов ВКМТ по сравнению с требованиями ГОСТ на бензины, что требует повышенного расхода НВК и АД для получения товарного бензина (см.пример 18 настоящей заявки). The disadvantage of this method is the high content of benzene in VKMT, the low selection of benzene with NBF, as well as a significant excess of temperature of 10 and 50% of distillation of VKMT in comparison with the requirements of GOST for gasolines, which requires an increased consumption of NEC and HELL to produce marketable gasoline (see example 18 of this application).

Целью изобретения является упрощение технологии выделения БКБ из риформатов с о.ч.85-93 ПИМ, содержащих 2-8% бензола, уменьшение концентрации последнего в БКБ, снижение себестоимости товарного бензина за счет снижения расхода НВК и АД, добавляемых к БКБ, уменьшения энергозатрат за счет исключения из системы ректификации разделяющего агента, повышение цены бензина на зарубежных рынках за счет улучшения его экономических характеристик, а также повышение выхода и концентрации бензола, отбираемого с НБФ. The aim of the invention is to simplify the technology for the allocation of BKB from reformates with parts of 85-93 PIM containing 2-8% benzene, reducing the concentration of the latter in BKB, reducing the cost of marketable gasoline by reducing the consumption of NEC and BP added to BKB, reducing energy consumption by excluding the separating agent from the rectification system, increasing the price of gasoline in foreign markets by improving its economic characteristics, as well as increasing the yield and concentration of benzene taken from the NBF.

Поставленная цель достигается путем разделения вышеуказанных катализатов риформинга в тарельчатой ректификационной колонне на три фракции: "головную" фракцию углеводородов C₂-C₆, отбираемую с таким расходом, чтобы содержание изогексанов в ней находилось в диапазоне 40-70 мас.% от потенциального количества в исходном катализате, низкооктановую бензолсодержащую фракцию (НБФ), содержащую 80- 95 мас.% н-гексана и 1-10 мас.%, толуола от потенциала и высокооктановую кубовую фракцию (ВКФ). Головную фракцию и ВКФ смешивают (частично или полностью) и к полученному базовому компоненту бензина (БКБ) добавляют в качестве НВК 2-5 мас.% изопентана, 5-15 мас.% изоселектоформата (ИСФ), а в качестве антидетонатора (АД) 3- 15 мас.% МТБЭ или смеси МТБЭ и ТМК с концентрацией последнего до 40 мас.%, а также до 10 мас.% ароматических углеводородов C₇-C₉. Рекомендуемый в качестве компонента НВК изоселектоформат является продуктом комбинированного использования катализатор изомеризации и легкого селективного гидрокрекинга смеси наиболее дешевого углеводородного сырья, имеющегося обычно на НПЗ (прямогонные фракции нк-62^oC, нк- 70^oC, рафината экстракции ароматических углеводородов и др.). Этот продукт на 20-30% дешевле продукта классической изомеризации. Его о.ч. равно 78-82 ПИМ (О.М.Варшавский, Е.В.Феркель "Нефтепереработка и нефтехимия", N 1, 1996 г.).The goal is achieved by separating the above reforming catalysts in a tray distillation column into three fractions: the "head" fraction of C ₂ -C ₆ hydrocarbons, selected at such a rate that the content of isohexanes in it is in the range of 40-70 wt.% Of the potential amount in initial catalyst, low-octane benzene-containing fraction (NBF) containing 80-95 wt.% n-hexane and 1-10 wt.%, toluene from potential and high-octane bottoms fraction (VKF). The head fraction and VKF are mixed (partially or completely) and 2-5 wt.% Of isopentane, 5-15 wt.% Of isoselectoformate (ISF) are added as NEC to the obtained base gasoline component (BCB), and 3 as an antiknock agent (AD) 3 - 15 wt.% MTBE or a mixture of MTBE and TMK with a concentration of the latter up to 40 wt.%, As well as up to 10 wt.% Aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ . Isoselectoformate, recommended as a component of NEC, is a product of combined use of an isomerization catalyst and light selective hydrocracking of a mixture of the cheapest hydrocarbon feeds usually available at refineries (straight-run fractions nk-62 ^o C, nk-70 ^o C, raffinate extraction of aromatic hydrocarbons, etc.). This product is 20-30% cheaper than the classic isomerization product. His father equal to 78-82 PIM (O. M. Varshavsky, E. V. Ferkel "Oil Refining and Petrochemistry", N 1, 1996).

Рекомендуемая в качестве компонента АД фракция ароматических углеводородов C₇-C₉ является побочным продуктом процесса получения индивидуальных ароматических углеводородов каталитическим риформингом и экстракцией (Глазов Г.И., Сидоров В.П. Каталитический риформинг и экстракция ароматических углеводородов. М. : Химия 1981, 188 с.), в настоящее время направляется на сжигание. Добавление указанной фракции к БКБ позволяет получать бензины с о.ч. выше 97 ПИМ. Для получения бензинов с о.ч. до 97 ПИМ в добавлении указанной фракции часто нет необходимости (см. примеры), концентрация определенных ароматических углеводородов в указанной фракции (толуола, ксилолов, кумолов) не имеет принципиального значения, поскольку все компоненты, входящие в ее состав, имеют близкие о.ч. (100-108 ПИМ).The C ₇ -C ₉ aromatic hydrocarbon fraction recommended as a component of AD is a by-product of the process of producing individual aromatic hydrocarbons by catalytic reforming and extraction (Glazov G.I., Sidorov V.P. Catalytic reforming and extraction of aromatic hydrocarbons. M.: Chemistry 1981, 188 pp.), Is currently directed to burning. Adding the specified fraction to BKB allows you to get gasoline with r.h. above 97 PIM. For gasoline with o.h. up to 97 PIM, the addition of the specified fraction is often not necessary (see examples), the concentration of certain aromatic hydrocarbons in the specified fraction (toluene, xylenes, cumene) is not of fundamental importance, since all the components included in its composition have close rpm (100-108 PIM).

Практическая реализация предлагаемого способа регулирования процесса выделения БКБ и НБФ из катализата риформинга осуществляется путем установки на линиях отбора головной фракции и НБФ хроматографов, анализирующих содержание изогексанов в головной фракции и н-гексана в НБФ, и "завязанных" на клапаны, регулирующие расходы головной фракции и НБФ. The practical implementation of the proposed method for regulating the process of separating BCF and NBF from reforming catalysis is carried out by installing chromatographs analyzing the content of isohexanes in the head fraction and n-hexane in NBF and tied to valves that control the flow rate of the head fraction and NBF.

Использование смеси МТБЭ и ТМК в качестве антидетонатора имеет целью снижение себестоимости товарного бензина. ТМК является побочным продуктом производства изопрена из изобутилена и формальдегида (С.К.Огородников, Г.С. Идлис "Производство изопрена", Л.: "Химия", 1973 г.) и пока не находит на заводах СК квалифицированного применения, т.е. практически его себестоимость определяется транспортными расходами от завода СК до НПЗ. По своим антидетонационным свойствам он уступает хорошо известному антидетонатору МТБЭ, имеющему о.ч. - 131 ПИМ, однако оно также достаточно высоко (114 ПИМ). Как показали технико-экономические расчеты, использование в сметанном АД ТМК в концентрации, превышающей 40 мас.%, нецелесообразно, т.к. снижение цены бензина не компенсирует ухудшение показателей его качества. The use of a mixture of MTBE and TMK as an antiknock is aimed at reducing the cost of commercial gasoline. TMK is a by-product of the production of isoprene from isobutylene and formaldehyde (S.K. Ogorodnikov, G.S. Idlis "Production of Isoprene", L .: "Chemistry", 1973) and so far does not find qualified use in SK plants, t. e. in practice, its prime cost is determined by transportation costs from the SK plant to the refinery. By its antiknock properties, it is inferior to the well-known MTBE antiknock agent, which has a r.h. - 131 PIM, but it is also quite high (114 PIM). As shown by technical and economic calculations, the use of TMK in sour cream BP in a concentration exceeding 40 wt.% Is impractical because a decrease in the price of gasoline does not compensate for the deterioration in its quality indicators.

Таким образом, отличительными признаками предлагаемого способа являются следующие:
выделение головной фракции, НБФ и ВКФ из катализата риформинга с о.ч. 85-93 ПИМ осуществляют в обычной тарельчатой колонне без применения разделяющего агента с использованием в качестве базовых управляющих параметров ректификации потенциальных отборов изогексанов в головную фракцию и н-гексана и толуола в НБФ.Thus, the hallmarks of the proposed method are the following:
separation of the head fraction, NBF and VKF from reforming catalysis with r.h. 85-93 PIM is carried out in a conventional plate column without the use of a separating agent using, as a basic control parameter, the rectification of potential selections of isohexanes in the head fraction and n-hexane and toluene in NBF.

Заявляемые диапазоны отборов находятся в интервалах: изогексанов 40-70 мас.%, н-гексана 80-95 мас.%, толуола 1-10 мас.%;
получение БКБ осуществляют путем смешения выделенных ректификацией из катализата риформинга головной фракции и ВКФ;
приготовление (компаундирование) товарных бензинов с о.ч.95- -100 ПИМ осуществляют добавлением БКБ в качестве НВК 2-5 мас.% изопентана, 5-15 мас.% ИСФ, а в качестве АД - 3-15 мас.% МТБЭ или смеси МТБЭ и ТМК, содержащей до 40 мас.% ТМК, а также до 10 мас.% фракции ароматических углеводородов C₇-C₉.The claimed sampling ranges are in the ranges: isohexanes 40-70 wt.%, N-hexane 80-95 wt.%, Toluene 1-10 wt.%;
obtaining BKB is carried out by mixing isolated by rectification from the catalysis of reforming of the head fraction and VKF;
preparation (compounding) of commercial gasolines with parts of 95--100 PIM is carried out by adding BKB as NEC 2-5 wt.% isopentane, 5-15 wt.% ISF, and as HELL - 3-15 wt.% MTBE or a mixture of MTBE and TMK containing up to 40 wt.% TMK, as well as up to 10 wt.% fractions of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ .

Предложенный способ позволяет, по сравнению с известным способом, снизить расход добавляемого НВК и АД на 20-40 мас.%, снизить энергозатраты на выделение БКБ на 20-25% и тем самым снизить себестоимость бензинов с о.ч. 95-100 ПИМ на 10-15%, повысить выход бензола с НБФ с 85-95 мас.% до 96-99 мас. %, повысив при этом концентрацию бензола в НБФ на 5-10 мас.%, снизить концентрацию бензола в БКБ (следовательно, и в бензине) с 0,1-1 до 0,01%-0,5 мас.%, повысить прирост о.ч. БКБ с 4-7 ПИМ до 7-10 ПИМ. The proposed method allows, in comparison with the known method, to reduce the consumption of added NEC and BP by 20-40 wt.%, To reduce the energy consumption for the allocation of BKB by 20-25% and thereby reduce the cost of gasoline with o.ch. 95-100 PIM by 10-15%, increase the yield of benzene with NBF from 85-95 wt.% To 96-99 wt. %, while increasing the concentration of benzene in the NBF by 5-10 wt.%, reduce the concentration of benzene in BKB (therefore, in gasoline) from 0.1-1 to 0.01% -0.5 wt.%, increase the growth o.h. BKB with 4-7 PIM to 7-10 PIM.

Способ иллюстрируется примерами. The method is illustrated by examples.

Необходимо отметить, что в процессе пилотной отработки способа на установке непрерывного действия, результаты которой отражены в примерах, осуществлялись только анализы, позволяющие установить достижение поставленной цели - повышение о.ч. БКБ, повышение выхода бензола с НБФ, снижение его концентрации в БКБ, снижение расхода НВК и АД. Определялся групповой химический состав, октановое число по исследовательскому методу, фракционный состав по ГОСТ сырья, поступающего на риформинг, катализата риформинга БКБ, НБФ, товарного бензина. Особенно тщательно определялась концентрация бензола в полученных продуктах. It should be noted that in the process of pilot testing the method on a continuous installation, the results of which are reflected in the examples, only analyzes were carried out that made it possible to establish the achievement of the set goal - increasing the od BCB, increasing the yield of benzene with NBF, reducing its concentration in BCB, reducing the consumption of NEC and blood pressure. The group chemical composition, the octane number by the research method, the fractional composition according to GOST of the raw materials coming for reforming, reforming catalysis of BKB, NBF, marketable gasoline were determined. The concentration of benzene in the obtained products was especially carefully determined.

Пример 1 (средние значения параметров). Гидроочищенную прямогонную бензиновую фракцию, выкипающую при температурах 72- 178^oC, выделенную из нефти Самотлорского месторождения и имеющую фракционный состав по ГОСТ 2177-82, нк-83^oC; 10%-102^oC; 50%- 114^oC; 90%-159^oC; к.к.-171^oC с углеводородным составом (групповым), мас.%:
Ароматические углеводороды - 10,6
Нафтеновые углеводороды - 12,1
Парафиновые углеводороды - 77,3,
в т.ч. н-пентан - 11,7
н-гексан - 28,4
н-гептан - 15,3
н-октан - 8,6
подвергают каталитическому риформингу при давлении 1,7 МПа, температуре - 508^oC, объемной скорости подачи сырья - 1,8 ч^-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 835 мм³/м³ на катализаторе серии КР, содержащем, мас. %: платина - 0,76; хлор - 0,66; рений - 0,09; кадмий - 0,66; сульфированная окись алюминия - остальное.Example 1 (average values of parameters). Hydrotreated straight-run gasoline fraction boiling at temperatures of 72-178 ^° C, extracted from oil from the Samotlor field and having a fractional composition according to GOST 2177-82, nk-83 ^° C; 10% -102 ^o C; 50% - 114 ^o C; 90% -159 ^o C; KK-171 ^o C with a hydrocarbon composition (group), wt.%:
Aromatic hydrocarbons - 10.6
Naphthenic hydrocarbons - 12.1
Paraffin hydrocarbons - 77.3,
including n-pentane - 11.7
n-hexane - 28.4
n-heptane - 15.3
n-octane - 8.6
subjected to catalytic reforming at a pressure of 1.7 MPa, a temperature of 508 ^o C, a volumetric feed rate of 1.8 h ^-1 , the multiplicity of circulation of hydrogen-containing gas 835 mm ³ / m ³ on a catalyst of the KR series, containing, wt. %: platinum - 0.76; chlorine 0.66; rhenium - 0.09; cadmium 0.66; sulfonated alumina - the rest.

В результате получают катализат риформинга с о.ч.91,4 ПИМ состава, мас. %:
Парафиновые углеводороды C₂-C₄ - 1,90;
Изопентан - 1,82
Н-пентан - 1,24;
Изогексаны - 6,12
Изогептаны - 8,48
Изооктаны - 4,19
Изононаны - 0,91
н-гексан - 4,68
н-гептан - 2,76
н-октан - 1,32
н-нонан - 0,22
Непредельные углеводороды - 0,13
Бензол - 5,92
Толуол - 17,82
Ароматические углеводороды C₈ и выше - 42,49
Указанный катализат в количестве 1000 кг/ч. направляют в качестве питания в среднюю часть ректификационной колонны, оснащенной 60 клапанными тарелками. Процесс разделения катализата осуществляют при давлении в верху колонны 2 ати, кратности острого орошения 4:1, температуре верха - 73^oC, низа - 169^oC, бокового отбора - 112^oC, острого орошения - 40^oC.The result is a reforming catalysis with o.h. 91,4 PIM composition, wt. %:
Paraffinic hydrocarbons C ₂ -C ₄ -1.90;
Isopentane - 1.82
N-pentane - 1.24;
Isohexanes - 6.12
Isoheptanes - 8.48
Isooctanes - 4.19
Isononans - 0.91
n-hexane - 4.68
n-heptane - 2.76
n-octane - 1.32
n-nonane - 0.22
Unsaturated hydrocarbons - 0.13
Benzene - 5.92
Toluene - 17.82
Aromatic hydrocarbons C ₈ and higher - 42.49
The specified catalysis in an amount of 1000 kg / h sent as power to the middle part of a distillation column equipped with 60 valve plates. The process of separation of the catalyzate is carried out at a pressure in the top of the column of 2 atm, a multiplicity of acute irrigation of 4: 1, a top temperature of 73 ^o C, a bottom of 169 ^o C, a side extraction of 112 ^o C, an acute irrigation of 40 ^o C.

По верху колонны отбирают 90,19 кг/ч. головной фракции с температурой конца кипения 53^oC, с отбором изогексанов от потенциала - 58,2 мас.%, состава, мас. %: парафиновые углеводороды C₂-C₄ - 20,96; изопентаны - 19,88; н-пентан - 13,45; изогексаны - 39,49; н-гексан - 5,50; бензол - 0,72.90.19 kg / h are taken from the top of the column. the head fraction with a boiling point of 53 ^o C, with the selection of isohexanes from the potential of 58.2 wt.%, composition, wt. %: paraffin hydrocarbons C ₂ -C ₄ - 20.96; isopentanes - 19.88; n-pentane - 13.45; isohexanes - 39.49; n-hexane - 5.50; benzene - 0.72.

Боковым погоном с 15-й тарелки от верха колонны выводят 241,67 кг/ч. НБФ состава, мас. %: парафиновые углеводороды C₂-C₄ - 0,04; изопентан - 0,11; н-пентан - 0,21; изогексаны - 10,49; н-гексан - 17,31; изопентаны - 34,81; н-гептан - 10,99; изооктаны - 0,09; непредельные углеводороды - 0,03; бензол - 24,33; толуол - 1,70.Lateral shoulder straps from the 15th plate from the top of the column output 241.67 kg / h. NBF composition, wt. %: paraffin hydrocarbons C ₂ -C ₄ - 0.04; isopentane - 0.11; n-pentane - 0.21; isohexanes - 10.49; n-hexane - 17.31; isopentanes 34.81; n-heptane - 10.99; isooctanes - 0.09; unsaturated hydrocarbons - 0.03; benzene - 24.33; toluene - 1.70.

По низу колонны выделяют 668,14 кг/ч. ВКФ, состава, мас.%: изогептаны - 0,10; н-гептан - 0,16; изооктаны - 6,24; н-октан - 1,98; изононаны - 1,36; н-нонан - 0,33; непредельные углеводороды - 0,18; бензол - менее 0,001; толуол - 26,06; ароматические углеводороды C₈ и выше - 63,59.668.14 kg / h are emitted at the bottom of the column. VKF, composition, wt.%: Isoheptanes - 0.10; n-heptane 0.16; isooctanes - 6.24; n-octane - 1.98; isononanes - 1.36; n-nonane 0.33; unsaturated hydrocarbons - 0.18; benzene - less than 0.001; toluene - 26.06; aromatic hydrocarbons C ₈ and above - 63.59.

Отбор н-гексана с НБФ - 89,4 мас.%; толуола - 2,3 мас.%, от потенциала. Температура конца кипения НБФ - 87^oC, выход бензола с НБФ - 98,9 мас.%, от потенциала.The selection of n-hexane with NBF - 89.4 wt.%; toluene - 2.3 wt.%, of potential. The temperature of the end of boiling NBF - 87 ^o C, the yield of benzene with NBF - 98.9 wt.%, Of potential.

Головную фракцию и ВКФ смешивают и в результате получают 758,33 кг/ч. БКБ с о.ч. 102,8 ПИМ, состава, мас.%: углеводороды C₂-C₄ - 2,49; изопентан - 2,36; н-пентан - 1,60; изогексан - 4,70; н-гексан - 0,65; изогептан - 0,09; н-гептан - 0,14; изооктан - 5,50; н-октан - 1,74; изононан - 1,20; н-нонан - 0,29; непредельные углеводороды - 0,16; бензол - 0,09; толуол - 22,96; ароматические углеводороды - 56,03.The head fraction and VKF are mixed and as a result 758.33 kg / h are obtained. BKB with o.ch. 102.8 PIM, composition, wt.%: Hydrocarbons C ₂ -C ₄ - 2,49; isopentane - 2.36; n-pentane - 1.60; isohexane - 4.70; n-hexane 0.65; isoheptane - 0.09; n-heptane 0.14; isooctane - 5.50; n-octane - 1.74; isononan - 1.20; n-nonane 0.29; unsaturated hydrocarbons - 0.16; benzene - 0.09; toluene - 22.96; aromatic hydrocarbons - 56.03.

Для получения товарного бензина к БКБ добавляют (в расчете на бензин) 3,5 мас.% изопентана; 9,2 мас.% ИСФ; 4,2 мас.% фракции ароматических углеводородов C₇-C₉ состава, мас.%; толуол - 47,5; ароматические углеводороды C₈ - 32,3; ароматические углеводороды C₉ - 20,2; 8 мас.% смеси МТБЭ и ТМК, включающей 17,2 мас.% ТМК.To obtain marketable gasoline, 3.5% by weight of isopentane is added to BKB (calculated on gasoline); 9.2 wt.% ISF; 4.2 wt.% Fractions of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ composition, wt.%; toluene - 47.5; aromatic hydrocarbons C ₈ - 32.3; aromatic hydrocarbons C ₉ - 20.2; 8 wt.% A mixture of MTBE and TMK, including 17.2 wt.% TMK.

В результате получают бензин с о.ч.- 98 ПИМ, с содержанием бензола 0,09 мас.%, с температурой 10% отгона - 72^oC; 50% отгона - 117^oC, с давлением паров 482 мм рт.ст.The result is gasoline with a r.h. - 98 PIM, with a benzene content of 0.09 wt.%, With a temperature of 10% distillation - 72 ^o C; 50% distillation - 117 ^o C, with a vapor pressure of 482 mm Hg

Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ. The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Выделенную НБФ смешивают с сырьем установки экстракции бензола триэтиленгликолем. В результате процесса экстракции и последующей ректификации экстракта выделяют 59,0 кг/ч. товарного бензина. При пересчете на мощность типовой установки риформинга ЛЧ-35-11/1000 - 105 т/ч. по катализату риформинга дополнительный выход товарного бензола составляет 49,6 тыс.т/год. Затраты тепла на 1 т бензина 86 Мкал. The isolated NBF is mixed with the feed of a benzene triethylene glycol extraction unit. As a result of the extraction process and subsequent rectification of the extract, 59.0 kg / h are isolated. commercial gasoline. When recalculated to the power of a typical reformer, LCH-35-11 / 1000 - 105 t / h. According to reforming catalysis, the additional yield of commercial benzene is 49.6 thousand tons / year. The cost of heat per 1 ton of gasoline is 86 Mcal.

Пример 2 (нижняя граница отбора изогексина с головной фракцией). Example 2 (lower bound for the selection of isohexine with the head fraction).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор изогексанов с головной фракцией от потенциала отвечает нижней заявленной границе, а именно 40 мас.%. В результате выделяют НБФ с выходом бензола от потенциала 97,6 мас.%, с концентрацией бензола в НБФ 22,17 мас.%. Температура конца кипения головной фракции - 49^oC, НБФ - 91^oC. Октановое число БКБ - 98,9 ПИМ, полученного бензина - 97,2 ПИМ, концентрация бензола в нем - 0,49 мас. %, температура 10% отгона - 73^oC, 50% отгона - 118^oC, давление паров - 486 мм рт. ст. , остальные показатели качества также отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that the selection of isohexanes with a head fraction from the potential corresponds to the lower declared boundary, namely 40 wt.%. As a result, NBF is isolated with a yield of benzene from the potential of 97.6 wt.%, With a concentration of benzene in NBF of 22.17 wt.%. The boiling point of the head fraction is 49 ^o C, the NBF is 91 ^o C. The octane number of BKB is 98.9 PIM, the obtained gasoline is 97.2 PIM, the benzene concentration in it is 0.49 wt. %, temperature 10% distillation - 73 ^o C, 50% distillation - 118 ^o C, vapor pressure - 486 mm RT. Art. , other quality indicators also meet the requirements of GOST.

Пример 3 (верхняя граница отбора изогексанов с головной фракцией). Example 3 (the upper boundary of the selection of isohexanes with the head fraction).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор изогексанов с головной фракцией отвечает верхней заявляемой границе, а именно - 70 мас. %. Температура конца кипения головной фракции - 72^oC, НБФ - 117^oC. Октановое число БКБ - 99,5 ПИМ, полученного бензина - 97,9 ПИМ, концентрация бензола в нем - 0,33 мас.%, температура 10% отгона - 71^oC, 50% отгона - 115^oC, давление паров - 496 мм рт.ст. Все остальные показатели бензина также отвечают требованиям ГОСТ. Выход бензола с НБФ от потенциала - 98,8 мас.%, концентрация бензола в НБФ - 26,23 мас.%.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding analogously to example 1, with the difference that the selection of isohexanes with the head fraction corresponds to the upper claimed boundary, namely 70 wt. % The boiling point of the head fraction is 72 ^o C, the NBF is 117 ^o C. The octane number of BKB is 99.5 PIM, the obtained gasoline is 97.9 PIM, the benzene concentration in it is 0.33 wt.%, The temperature of 10% distillation is 71 ^o C, 50% distillation - 115 ^o C, vapor pressure - 496 mm Hg All other indicators of gasoline also meet the requirements of GOST. The yield of benzene with NBF from the potential is 98.8 wt.%, The concentration of benzene in NBF is 26.23 wt.%.

Пример 4 (нижняя граница отбора н-гексана с НБФ). Example 4 (lower bound for the selection of n-hexane with NBF).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор н-гексана с НБФ отвечает нижней заявляемой границе, а именное 80 мас.%. Температура конца кипения головной фракции - 68^oC, НБФ - 119^oC. Октановое число БКБ - 99,3 ПИМ, полученного бензина - 97,4 ПИМ, концентрация бензола в нем 0,50 мас.%, температура 10% отгона - 72^oC, 50% отгона - 117^oC, давление паров - 470 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1, is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that the selection of n-hexane with NBF corresponds to the lower claimed border, and the nominal 80 wt.%. The boiling point of the head fraction is 68 ^o C, the NBF is 119 ^o C. The octane number of BKB is 99.3 PIM, the obtained gasoline is 97.4 PIM, the benzene concentration in it is 0.50 wt.%, The temperature of 10% distillation is 72 ^o C, 50% distillation - 117 ^o C, vapor pressure - 470 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Выход бензола с НБФ от потенциала - 97 мас.%, концентрация бензола в НБФ - 28,43 мас.%. The yield of benzene with NBF from the potential is 97 wt.%, The concentration of benzene in NBF is 28.43 wt.%.

Пример 5 (верхняя граница отбора н-гексана с НБФ). Example 5 (the upper limit of the selection of n-hexane with NBF).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор н-гексана с НБФ отвечает верхней заявляемой границе, а именно 95 мас.%. Температура конца кипения головной фракции - 52^oC, НБФ - 98^oC. Октановое число БКБ - 104,3 ПИМ, полученного бензина - 99,1 ПИМ, концентрация бензола в нем - 0,01 мас. %, температура 10% отгона - 75^oC, 50% отгона - 120^oC, давление паров - 448 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина также отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding analogously to example 1, with the difference that the selection of n-hexane with NBF corresponds to the upper claimed limit, namely 95 wt.%. The boiling point of the head fraction is 52 ^° C, NBF is 98 ^° C. The octane number of BKB is 104.3 PIM, the obtained gasoline is 99.1 PIM, the benzene concentration in it is 0.01 wt. %, temperature 10% distillation - 75 ^o C, 50% distillation - 120 ^o C, vapor pressure - 448 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline also meet the requirements of GOST.

Выход бензола с НБФ от потенциала - 98,8 мас.%, концентрация бензола в НБФ - 22,14 мас.%. The yield of benzene with NBF from the potential is 98.8 wt.%, The concentration of benzene in NBF is 22.14 wt.%.

Пример 6 (нижняя граница отбора толуола с НБФ). Example 6 (lower bound for the selection of toluene with NBF).

Катализат риформинга состава, приводимого в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор толуола с НБФ отвечает нижней заявляемой границе, а именно 1 мас..% Температура конца кипения головной фракции - 51^oC, НБФ - 112^oC. Октановое число БКБ - 98,6 ПИМ, полученного бензина - 97 ПИМ, концентрация бензола в нем - 0,29 мас. %, температура 10% отгона - 69^oC, 50% отгона - 111^oC, давление паров - 498 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина также отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding analogously to example 1, with the difference that the selection of toluene with NBF corresponds to the lower declared boundary, namely 1 wt.%. The end boiling temperature of the head fraction is 51 ^o C, NBF - 112 ^o C. The octane number of BKB - 98.6 PIM, the obtained gasoline - 97 PIM, the concentration of benzene in it - 0.29 wt. %, temperature 10% distillation - 69 ^o C, 50% distillation - 111 ^o C, vapor pressure - 498 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline also meet the requirements of GOST.

Выход бензола с НБФ от потенциала - 98,2 мас.%, концентрация бензола в НБФ - 26,18 мас.%. The yield of benzene with NBF from the potential is 98.2 wt.%, The concentration of benzene in NBF is 26.18 wt.%.

Пример 7 (верхняя граница отбора толуола с НБФ). Example 7 (the upper limit of the selection of toluene with NBF).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что отбор толуола с НБФ отвечает верхней заявляемой границе, а именно 10 мас.%. Температура конца кипения головной фракции - 58^oC, НБФ - 117^oC. Октановое число БКБ - 110,3 ПИМ, полученного бензина - 99,8 ПИМ, концентрация бензола в нем - 0,01 мас.%, температура 10% отгона - 75^oC, 50% отгона - 120^oC. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ. Выход бензола с НБФ от потенциала - 97,5 мас.%, концентрация бензола в НБФ - 22,13 мас.%.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding analogously to example 1, with the difference that the selection of toluene with NBF corresponds to the upper claimed boundary, namely 10 wt.%. The boiling point of the head fraction is 58 ^o C, the NBF is 117 ^o C. The octane number of BKB is 110.3 PIM, the obtained gasoline is 99.8 PIM, the benzene concentration in it is 0.01 wt.%, The temperature of 10% distillation is 75 ^o C, 50% distillation - 120 ^o C. The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST. The yield of benzene with NBF from the potential is 97.5 wt.%, The concentration of benzene in NBF is 22.13 wt.%.

Пример 8 (нижняя граница расхода изопентана). Example 8 (lower limit of consumption of isopentane).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход изопентана, добавляемого в БКБ, отвечает нижней заявляемой границе, а именно 2 мас.% в расчете на бензин. В результате получают бензин с о.ч. - 98,9 ПИМ, концентрацией бензола в нем - 0,11 мас.%, температурой 10% отгона -75^oC, 50% отгона - 119^oC, давлением паров - 467 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the consumption of isopentane added to BKB corresponds to the lower claimed limit, namely 2 wt.% Based on gasoline. The result is gasoline with r.h. - 98.9 PIM, the concentration of benzene in it is 0.11 wt.%, The temperature of 10% of the distillation is -75 ^o C, 50% of the distillation is 119 ^o C, vapor pressure - 467 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 9 (верхняя граница расхода изопентана). Example 9 (upper limit of consumption of isopentane).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход изопентана, добавляемого в БКБ, отвечает верхней заявляемой границе 5 мас.% в расчете на бензин. В результате получают бензин с о. ч. - 97,2 ПНМ, с концентрацией бензола - 0,08 мас.%, температурой 10% отгона - 71^oC, 50% отгона - 115^oC, давлением паров - 496 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the consumption of isopentane added to BKB corresponds to the upper claimed limit of 5 wt.% Calculated on gasoline. The result is gasoline with about. hours - 97.2 PNM, with a concentration of benzene - 0.08 wt.%, a temperature of 10% distillation - 71 ^o C, 50% distillation - 115 ^o C, vapor pressure - 496 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 10 (нижняя граница расхода изоселектоформата). Example 10 (lower consumption limit of isoselectoformate).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход изоселектоформата отвечает нижней заявленной границе, а именно 5 мас.% в расчете на бензин. В результате получают бензин с о. ч. - 99,7 ПИМ, с концентрацией бензола - 0,12 мас.%, температурой 10% отгона - 75^oC, 50% отгона - 120^oC, давлением паров - 427 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the consumption of isoselectoformate corresponds to the lower declared limit, namely 5 wt.% Calculated on gasoline. The result is gasoline with about. hours - 99.7 PIM, with a concentration of benzene - 0.12 wt.%, a temperature of 10% distillation - 75 ^o C, 50% distillation - 120 ^o C, vapor pressure - 427 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 11 (верхняя граница расхода изоселектоформата). Example 11 (the upper limit of the flow rate of isoselectoformate).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход изоселектоформата отвечает верхней заявляемой границе, а именно 15 мас.% в расчете на бензин. The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation analogously to example 1, with the difference that when compounding, the consumption of isoselectoformate corresponds to the upper claimed limit, namely 15 wt.% Calculated on gasoline.

В результате получают бензин с о.ч.97,1 ПИМ, с концентрацией бензола 0,7 мас.%, температурой 10% отгона - 70^oC, 50% отгона - 111^oC, давлением паров - 497 мм рт. ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The result is gasoline with a purity of 97.7 PIM, with a benzene concentration of 0.7 wt.%, A temperature of 10% distillation - 70 ^o C, 50% distillation - 111 ^o C, vapor pressure - 497 mm RT. Art. The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 12 (нижняя граница расхода смеси МТБЭ и ТМК). Example 12 (lower limit of flow rate of a mixture of MTBE and TMK).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход смеси МТБЭ и ТМК отвечает нижней заявляемой границе, а именно 3 мас.% в расчете на бензин. В результате получают бензин с о.ч. 97,0 ПИМ, с концентрацией бензола - 0,11 мас.%, температурой 10% отгона - 74^oC, 50% отгона - 118^oC, давлением паров - 459 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the flow rate of a mixture of MTBE and TMK corresponds to the lower claimed limit, namely 3 wt.% Based on gasoline. The result is gasoline with r.h. 97.0 PIM, with a concentration of benzene - 0.11 wt.%, A temperature of 10% distillation - 74 ^o C, 50% distillation - 118 ^o C, vapor pressure - 459 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 13 (верхняя граница расхода смеси МТБЭ и ТМК). Example 13 (the upper limit of the flow rate of a mixture of MTBE and TMK).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход смеси МТБЭ и ТМК отвечает верхней заявляемой границе, а именное 15 мас.% в расчете на бензин. В результате получают бензин с о.ч. 99,2 ПИМ, с концентрацией бензола 0,07 мас.%, температурой 10% отгона - 69^oC, 50% отгона - 112^oC, давлением паров - 496 мм рт.ст.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the flow rate of the mixture of MTBE and TMK corresponds to the upper claimed limit, and the nominal 15 wt.% Based on gasoline. The result is gasoline with r.h. 99.2 PIM, with a benzene concentration of 0.07 wt.%, A temperature of 10% distillation - 69 ^o C, 50% distillation - 112 ^o C, vapor pressure - 496 mm Hg

Пример 14 (чистый МТБЭ в качестве АД). Example 14 (pure MTBE as AD).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании в качестве АД используют МТБЭ, не содержащий ТМК, с расходом 8 мас. % на бензин. В результате получают бензин с о.ч. 99,7 ПИМ, с концентрацией бензола - 0,09 мас.%, температурой 10% отгона - 67^oC, 50% отгона - 110^oC, давлением паров - 493 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, MTBE without TMK is used as AD with a flow rate of 8 wt. % on gasoline. The result is gasoline with r.h. 99.7 PIM, with a concentration of benzene - 0.09 wt.%, A temperature of 10% distillation - 67 ^o C, 50% distillation - 110 ^o C, vapor pressure - 493 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 15 (верхняя граница концентрации ТМК). Example 15 (the upper limit of the concentration of TMK).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании в качестве АД используют смесь, содержащую 60% МТБЭ и 40% ТМК. В результате получают бензин с о.ч. 97,0 ПИМ, с концентрацией бензола - 0,09 мас. %, температурой 10% отгона - 75^oC, 50% отгона - 119^oC, давлением паров - 458 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, a mixture containing 60% MTBE and 40% TMK is used as AD. The result is gasoline with r.h. 97.0 PIM, with a benzene concentration of 0.09 wt. %, temperature 10% distillation - 75 ^o C, 50% distillation - 119 ^o C, vapor pressure - 458 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 16 (без добавления в БКБ фракции ароматических углеводородов C₇-C₉).Example 16 (without adding to the BCB fractions of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ ).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании фракцию ароматических углеводородов C₇-C₉ не добавляют. В результате получают бензин с о.ч. 95,6 ПИМ, с концентрацией бензола 0,13 мас.%, температурой 10% отгона - 67^oC, 50% отгона - 113^oC, давлением паров - 492 мм рт. ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the C ₇ -C ₉ aromatic hydrocarbon fraction is not added. The result is gasoline with r.h. 95.6 PIM, with a benzene concentration of 0.13 wt.%, A temperature of 10% distillation - 67 ^o C, 50% distillation - 113 ^o C, vapor pressure - 492 mm RT. Art. The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 17 (верхняя граница содержания ароматических углеводородов C₇-C₉).Example 17 (upper limit of the content of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ ).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению и компаундированию аналогично примеру 1, с тем отличием, что при компаундировании расход фракции ароматических углеводородов C₇-C₉ отвечает верхней заявляемой границе, а именное 10 мас.%.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to separation and compounding as in example 1, with the difference that when compounding, the consumption of the fraction of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ corresponds to the upper claimed limit, and the nominal 10 wt.%.

В результате получают бензин с о.ч. 100 ПИМ, с концентрацией бензола - 0,07 мас. %, температурой 10% отгона - 74^oC, 50% отгона - 120^oC, давлением паров - 453 мм рт.ст. Остальные показатели качества бензина отвечают требованиям ГОСТ.The result is gasoline with r.h. 100 PIM, with a concentration of benzene - 0.07 wt. %, temperature 10% distillation - 74 ^o C, 50% distillation - 120 ^o C, vapor pressure - 453 mm Hg The remaining quality indicators of gasoline meet the requirements of GOST.

Пример 8 (по способу-прототипу). Example 8 (by the prototype method).

Катализат риформинга состава, приведенного в примере 1, подвергают ректификации в тарельчатой колонне эффективностью 20 т.т при кратности орошения 9, давлении верха - 12 ати, температуре верха - 95^oC, низа - 212^oC, острого орошения - 40^oC. Ректификацию осуществляют с разделяющим агентом, в качестве которого используют смесь, содержащую 95 мас.% бензола и 5 мас.% псевдокумола при массовом соотношении разделяющий агент:сумма н-пентана, н-гексана, 2-метилгексана, 3-метилгексана, н-гептана в питании колонны, равном 1,5:1. По низу колонны выделяют 730 кг/ч. ВКМТ (на 1000 кг/ч. исходного катализата) с о. ч. 96,2 ПИМ с концентрацией бензола 1,54 мас.%. Температура 10% отгона ВКМТ - 96^oC, 50% отгона - 148^oC. Для получения бензина с о.ч. 98,0 ПИМ, т.е. как в примере 1 предлагаемого способа, к ВКМТ необходимо добавить 5,2 мас.% изопентана, 17,6 мас.% ИСФ, 10,9 мас.% ароматических углеводородов C₇-C₉ и 20% смеси МТБЭ и ТМК, содержащей 17,2 мас.% ТМК, что значительно больше, чем по предлагаемому способу (см. пример 1). Концентрация бензола в бензине 1,23 мас. %, температура 10% отгона - 73^oC, 50% отгона - 117^oC, давление паров - 494мм рт. ст. Выход бензола с НБФ - 82,4 мас.% от потенциала, концентрация бензола в НБФ - 18,16 мас.%.The reforming catalyst of the composition shown in example 1 is subjected to rectification in a plate column with an efficiency of 20 tons at a multiplicity of irrigation of 9, top pressure of 12 ati, top temperature of 95 ^o C, bottom 212 ^o C, acute irrigation 40 ^o C. The distillation is carried out with a separating agent, which is used as a mixture containing 95 wt.% Benzene and 5 wt.% Pseudocumene in a mass ratio of a separating agent: the sum of n-pentane, n-hexane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, n-heptane in the nutrition of the column, equal to 1.5: 1. 730 kg / h are emitted at the bottom of the column. VKMT (per 1000 kg / h of initial catalysis) with about. including 96.2 PIM with a benzene concentration of 1.54 wt.%. The temperature of 10% distillation VKMT - 96 ^o C, 50% of the distillation - 148 ^o C. To obtain gasoline with o.ch. 98.0 PIM, i.e. as in example 1 of the proposed method, it is necessary to add 5.2 wt.% isopentane, 17.6 wt.% ISF, 10.9 wt.% aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ and 20% of a mixture of MTBE and TMK containing 17 to VKMT , 2 wt.% TMK, which is much more than the proposed method (see example 1). The concentration of benzene in gasoline 1.23 wt. %, temperature 10% distillation - 73 ^o C, 50% distillation - 117 ^o C, vapor pressure - 494 mm RT. Art. The yield of benzene with NBF is 82.4 wt.% Of the potential, the concentration of benzene in NBF is 18.16 wt.%.

Пример 19 (сравнительный: получение бензина без ректификации катализата). Example 19 (comparative: production of gasoline without rectification of catalysis).

Катализат риформинга, полученный в примере 1, не подвергают разделению, а используют непосредственно в качестве базового компонента для получения бензина. Для получения бензина с о.ч.98 ПИМ потребовалось добавить 2 мас.% изопентана; 5,3 мас.% изоселектоформата; 4,5 мас.% фракции ароматических углеводородов C₇-C₉, 22,9 мас.% смеси МТБЭ и ТМК состава, приведенного в примере 1, т.е. расход АД в 2,85 раза выше, чем в примере 1.The reforming catalyst obtained in example 1 is not subjected to separation, but is used directly as a basic component for producing gasoline. To obtain gasoline with r.h. 98 PIM, it was necessary to add 2 wt.% Isopentane; 5.3% by weight of isoselectoformate; 4.5 wt.% Fractions of aromatic hydrocarbons C ₇ -C ₉ , 22.9 wt.% A mixture of MTBE and TMK composition shown in example 1, i.e. blood pressure consumption is 2.85 times higher than in example 1.

Claims

The method of producing gasoline with an octane number of 95-100 points according to the research method and a low-octane benzene-containing fraction from reforming catalysis by rectification into three fractions: the head, including saturated hydrocarbons C ₂ -C ₆ , low-octane benzene-containing fraction and high-octane bottoms, characterized in that the head fraction is selected with a flow rate at which the content of isohexanes in it is 40-70 wt.% of the potential content in the feedstock, the low-octane benzene-containing fraction is taken with a flow rate in which the content of n-hexane in it is 80-95 wt.% and toluene 1-10 wt.% of the potential content in the feedstock, followed by mixing the head and bottom fractions and adding to the obtained base component gasoline with a benzene content below 0.5 wt. %; 2-5 wt.% Isopentane; 5-15 wt.% Isoselectoformate; up to 10 wt.% aromatic hydrocarbons With ₇ -C ₉ ; 3-15% methyl tert-butyl ether or its mixture with trimethylcarbinol with a concentration of the latter in the mixture up to 40 wt.%.