RU2102136C1 - Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты - Google Patents
Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2102136C1 RU2102136C1 RU96106373A RU96106373A RU2102136C1 RU 2102136 C1 RU2102136 C1 RU 2102136C1 RU 96106373 A RU96106373 A RU 96106373A RU 96106373 A RU96106373 A RU 96106373A RU 2102136 C1 RU2102136 C1 RU 2102136C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- trimethoxy
- ethyl ester
- ultrasonic
- methylphenyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам активации неотработанных катализаторов, используемых в процессах синтеза полупродуктов лекарственных средств и витаминов. Способ подготовки палладиевого катализатора на углеродном носителе "Сибунит" проводят воздействием ультразвука с интенсивностью 0,1- 3 Вт/см2 в течение 5-60 с с помощью конической насадки ультразвукового излучателя, которую погружают в химический стаканчик с катализатором, находящимся в изопропанольном растворе серной кислоты. 1 табл., 3 ил.
Description
Изобретение относится к способам активации катализаторов, используемых в процессах синтеза полупроводников лекарственных средств и витаминов.
Известно, что активацию катализаторов чаще всего осуществляют термическими методами, что приводит зачастую к нарушению кристаллической структуры или физическому разрушению катализатора. Известен метод активации "свежих" катализаторов, а также восстановления активности утомленных катализаторов путем их обработки водной культурой, содержащей бактерии, например бактерии, восстанавливающие сульфаты, окисляющие сульфиды о окисляющие железо. Катализатор при этом можно пропитывать различными методами, в том числе путем одновременного нанесения активной фазы катализатора на носитель и активации катализатора бактериями, находящимися вместе с активной фазой катализатора в разбавленном пропиточном растворе. После удаления культуры в случае необходимости катализаторы нагревают до температуры 400- 500oC (Авт.св. СССР N 190288, кл. B 01 J 37/34).
Недостатками этого метода является то, что, во-первых, он не позволяет полностью от термической обработки в процессе подготовки катализатора, во-вторых, требует для своего осуществления совмещения микробиологических и химических стадий, что приводит к усложнению аппаратурного обеспечения.
Наиболее близким по технической сущности является случай обработки платиновой (Pt) и палладиевой (Pd) черни для последующего гидрирования алкенов, окисления этанола. Pt чернь произведенная в присутствии ультразвука показала увеличение поверхностной площади и магнитной чувствительности. Наиболее активная Pt чернь получается при частоте обработки 3 МГц T.J. Mason - London and N.-Y. 1990, p.50).
Недостатком этого метода является то, что ультразвуковой обработке подвергается не имеющий носителя катализатор. Это позволяет применять мощный ультразвук (свыше 1 Вт/см2), что приводит к измельчению катализатора и частично за счет этого к повышению активности. Использование такого ультразвукового воздействия для катализатора, нанесенного на мягкий углеродный носитель, невозможно, так как приводит к его разрушению.
Задачей, решаемой при использовании предлагаемого изобретения, является улучшение качеств "свежего" катализатора.
Техническим результат изобретения улучшение характеристик катализатора, выражающееся в повышении его активности в процессе получения этилового эфира 10-(2,3,5-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты.
Технический результат достигается тем, что в способе подготовки палладиевого катализатора на углеродном носителе для процесса синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты, включающем воздействие ультразвуком с частотой 22 кГц, при этом используют ультразвук с интенсивностью воздействия 0,1- 3 Вт/см2 в течение 5-60 с на катализатор, помещенный в раствор. В качестве катализатора используют палладиевый катализатор, нанесенный на "Сибунит". Этот палладиевый катализатор мелкодисперсный (с гранулометрическим составом от 15 до 70 мкм), он имеет темно-серый цвет. Для проведения ультразвуковой обработки используется ультразвуковой диспергатор УЗДН А. Ультразвуковое воздействие на подготавливаемый для процесса гидрирования этилового эфира 9-(2,3,4- триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты катализатор проводится с частотой колебаний 20-22 кГц и интенсивностью 0,1-3 Вт/см2 в течение 5-60 с, причем весь процесс проводится с применением конической насадки ультразвукового пьезоэлектрического излучателя, при этом катализатор находится в химическом стаканчике в изопропанольном растворе серной кислоты (3,8 моль/м3). При отклонении частоты в меньшую сторону происходит выход из зоны ультразвуковых колебаний, а при отклонении в большую сторону по частоте, так же, как и при отклонении в меньшую сторону интенсивности ультразвукового воздействия, не удается достичь эффекта активации. При отклонении интенсивности ультразвука в большую сторону происходит разрушение катализатора и значительное снижение его активности. Применение цилиндрической насадки ультразвукового излучателя приводит к изменению структуры акустического поля. В измененном акустическом поле также возможно проведение процесса подготовки катализатора, однако использование цилиндрической насадки приводит к значительным потерям катализатора при его перенесении из насадки в реактор, что невыгодно из-за высокой стоимости палладия. Кроме того, дальнейшее увеличение времени ультразвуковой обработки делает невозможным проведение эффективной активации, что выражается в низкой приведенной скорости получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты с использованием данного катализатора.
Подготовка с целью активации необработанного палладиевого катализатора, нанесенного на углеродный носитель "Сибунит", для процесса гидрирования этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты до этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты с помощью ультразвукового воздействия с интенсивностью 0,1-3 Вт/см2 и временем обработки 5-60 с в изопропанольном растворе серной кислоты (3,8 моль/м3) с использованием конической насадки ультразвукового излучателя является новым по сравнению с прототипом.
Под воздействием ультразвуковых колебаний происходит более равномерно распределение палладия по поверхности, что, по-видимому, способствует формированию большего числа активных центров. Кроме того, по данным РФЭС-спектрокопии ультразвуковое воздействие на катализатор приводит к накоплению Pd(II), что также увеличивает активность.
Для пояснения способа подготовки необработанного катализатора Pd/"Сибунит" с помощью ультразвуковой обработки приведены чертежи, где на фиг.1 изображена ультразвуковая установка (общий вид), на фиг.2 представлено изменение гранулометрического состава катализатора после ультразвукового воздействия. Этот рисунок подтверждает, что ультразвуковая обработка катализатора с интенсивностью 0,1-3 Вт/см2 и временем обработки 5 60 с не приводит к существенному изменению гранулометрического состава катализатора, а значит к его разрушению. На фиг.3 приведены зависимости выхода продукта реакции гидрирования от изменения интенсивности ультразвуковго воздействия.
Лучший вариант осуществления изобретения
Для проведения процесса гидрирования этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты до этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты используют палладиевый катализатор (темно-серого цвета), нанесенный на углеродный носитель "Сибунит". Подготовка этого катализатора с целью повышения его активности осуществляется в ультразвуковом поле.
Для проведения процесса гидрирования этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты до этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты используют палладиевый катализатор (темно-серого цвета), нанесенный на углеродный носитель "Сибунит". Подготовка этого катализатора с целью повышения его активности осуществляется в ультразвуковом поле.
Ультразвуковая установка состоит из ультразвукового генератора 1 (УЗДН А), соединенного кабелем 2 с ультразвуковом излучателем 3. На ультразвуковом излучателе 3 устанавливают коническую насадку 4, которую погружают в химический стаканчик 5 с катализатором, находящимся в изопропанольном растворе серной кислоты (3,8 моль/м3).
Обработка производится следующим образом: настраивается ультразвуковой генератор 1 по времени и по интенсивности ультразвукового воздействия, навеску катализатора (0,5 г) насыпают в химический стаканчик 5 и заливают 10 мл изопропанольного раствора серной кислоты.
Результаты регенерации катализатора приведены в табл. 1 и на фиг. 3.
Предлагаемый способ регенерации реализуется на промышленно выпускаемом ультразвуковом генераторе, процесс проходит быстро и дает хорошие результаты.
Claims (1)
- Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты, включающий воздействие на катализатор ультразвуком с частотой 20 22 кГц, отличающийся тем, что в качестве палладиевого катализатора используют катализатор, содержащий палладий на углеродном носителе "Сибунит", и воздействие осуществляют ультразвуком с интенсивностью ультразвукового воздействия 0,1 3 Вт/см2 в течение 5
60 с в изопропанольном растворе серной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96106373A RU2102136C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96106373A RU2102136C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96106373A RU96106373A (ru) | 1998-01-10 |
RU2102136C1 true RU2102136C1 (ru) | 1998-01-20 |
Family
ID=20178819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96106373A RU2102136C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2102136C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003008482A1 (en) * | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Double metal complex catalyst |
RU2443470C2 (ru) * | 2010-03-09 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университет" (ГОУ ВПО ТГТУ) | Способ активации металлоксидных катализаторов синтеза углеродных наноматериалов |
RU2481889C2 (ru) * | 2010-09-29 | 2013-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Способ получения углеродных наноматериалов |
-
1996
- 1996-04-02 RU RU96106373A patent/RU2102136C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Химия и ультразвук. /Под ред. А.С.Козьмина. - М.: Мир, 1993, с.53-54. * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003008482A1 (en) * | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Double metal complex catalyst |
US6596842B2 (en) | 2001-07-16 | 2003-07-22 | Shell Oil Company | Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC |
US7060647B2 (en) | 2001-07-16 | 2006-06-13 | Shell Oil Company | Double metal complex catalyst |
US7112551B2 (en) | 2001-07-16 | 2006-09-26 | Shell Oil Company | Double metal complex catalyst |
CN100419000C (zh) * | 2001-07-16 | 2008-09-17 | 国际壳牌研究有限公司 | 环氧烷聚合方法、处理催化剂的方法及双金属氰化物催化剂 |
RU2443470C2 (ru) * | 2010-03-09 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университет" (ГОУ ВПО ТГТУ) | Способ активации металлоксидных катализаторов синтеза углеродных наноматериалов |
RU2481889C2 (ru) * | 2010-09-29 | 2013-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Способ получения углеродных наноматериалов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Puri et al. | Applications of ultrasound in organic synthesis-a green approach | |
Heitmann et al. | Modified Beta zeolites as catalysts for the Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime | |
RU2102136C1 (ru) | Способ подготовки палладиевого катализатора для синтеза этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты | |
KR100678789B1 (ko) | 선택적 수소화 방법 및 이를 위한 촉매 | |
Ravasio et al. | Bifunctional copper catalysts. Part II. Stereoselective synthesis of (-)-menthol starting from (+)-citronellal | |
US8404608B2 (en) | RF non-thermal plasma techniques for catalyst development to improve process efficiencies | |
EP0772491A1 (de) | Oxidationskatalysator, verfahren zu seiner herstellung und oxidationsverfahren unter verwendung des oxidationskatalysators | |
Tatsumi et al. | Hydroxylation of benzene and hexane by oxygen and hydrogen over palladium-containing titanium silicates | |
KR100700852B1 (ko) | 금속 팔라듐 및 금을 포함하고, 초음파처리를 이용하여제조되는 비닐 아세테이트 촉매 | |
ATE411105T1 (de) | Verfahren zur herstellung von sorbit durch hydrierung geeigneter monosaccharide an einem ru/sio2-katalysator | |
RU2220770C1 (ru) | Способ активации палладийсодержащих полимерных катализаторов гидрирования | |
Török et al. | Sonochemical enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate over platinum catalysts | |
RU2080921C1 (ru) | Способ регенерации палладиевого катализатора гидрирования | |
IE57645B1 (en) | Process for the preparation of glyoxal,alkylglyoxals and acetals thereof | |
EP0799178A1 (en) | Improved process for the purification of aromatic polycarboxylic acids | |
Cousins et al. | Hydrogenation of methyl oleate in solvents | |
JP7016682B2 (ja) | パラジウムを非成型の活性炭粒子表面に偏在担持した活性炭触媒の製造方法 | |
Furda et al. | Effect of acidity on the properties of silica-aluminas synthesized by sol-gel method | |
JPH0517384A (ja) | ポリグリセリンの精製方法 | |
SU1468537A1 (ru) | Способ получени да амфибий и устройство дл его осуществлени | |
RU96106373A (ru) | Способ подготовки палладиевого катализатора на углеродном носителе для процесса синтеза этилового эфира 10(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты | |
US3132180A (en) | Catalytic reduction of aromatic mononitro compounds | |
JPS6144850A (ja) | アミノ酸又は/及びペプチドの製造法 | |
JPH08245444A (ja) | カルボン酸類の水素化方法及びそれに用いる水素化触媒 | |
JP2002523488A (ja) | ヒドロパーオキサイド分解方法 |