RU2098178C1 - Катализатор для окисления гудрона и способ его получения - Google Patents

Катализатор для окисления гудрона и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2098178C1
RU2098178C1 RU96108378A RU96108378A RU2098178C1 RU 2098178 C1 RU2098178 C1 RU 2098178C1 RU 96108378 A RU96108378 A RU 96108378A RU 96108378 A RU96108378 A RU 96108378A RU 2098178 C1 RU2098178 C1 RU 2098178C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
catalyst
aluminum
slag
chloride
Prior art date
Application number
RU96108378A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96108378A (ru
Inventor
Герберт Леонович Камалов
Юлия Владимировна Гавсевич
Зоя Моисеевна Дац
Виктор Яковлевич Гончар
Николай Андреевич Явон
Вячеслав Михайлович Некипелов
Галина Михайловна Балак
Original Assignee
Физико-химический институт им.А.В.Богатского НАН Украины
Гуляйпольский асфальтобетонный завод
Научно-производственная организация "Экогеохим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Физико-химический институт им.А.В.Богатского НАН Украины, Гуляйпольский асфальтобетонный завод, Научно-производственная организация "Экогеохим" filed Critical Физико-химический институт им.А.В.Богатского НАН Украины
Publication of RU96108378A publication Critical patent/RU96108378A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2098178C1 publication Critical patent/RU2098178C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к каталитической химии, в частности, к катализатору для окисления гудрона и способу его получения. Изобретение может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности и промышленности строительных материалов. Катализатор и способ его получения позволяют ускорить процесс окисления гудрона до битума требуемой марки и утилизировать отходы металлургических производств. Катализатор содержит отходы титано-магниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака и кислородсодержащий компонент - мартеновский шлак и/или окалину и/или алюминиевый шлак и/или алюминиевый шлам при следующем содержании компонентов, масс.%:
FeCl2 - 1,6-10,5
AlCl3 - 0,4-17,7
MgCl - 0,3-7,8
KCl - 2,1-12,7
TiO2 - 0,6-9,3
MnO - 0,1-4
MgO - 0,9-9,4
FeCl3 - 1,2-7,9
CaCl2 - 1,4-12,2
NaCl - 0,2-7,2
C - 0,2-7,2
FeO - 2,8-64,5
CaO - 1,2-13,4
SiO2 - 0,4-51,2
Al2O3 - Не более 16,5
В соответствии с изобретением катализатор получают путем совместного помола отходов титано-магниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака и мартеновского шлака и/или окалины и/или алюминиевого шлака и/или алюминиевого шлама при их соотношении, равном (10-50):(50-90) соответственно. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к каталитической химии, в частности, к катализаторам для окисления гудрона и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности и промышленности строительных материалов.
Известен катализатор для окисления гудрона /1/, представляющий собой хлоридные плавы печи переработки пульпы -отходы титаномагниевого производства. Катализатор имеет следующий состав (масс.): TiCl4 3,27-12,56; FeCl3 8,12-15,82; SiCl4 -2,48-4,25; AlCl3 - 10,28-21,19; CaCl2 3,0-4,25; MgCl2 0,34-2,35; CrCl3 - 0,95-1,06; VOCl3 0,2-1,02; KCl 22,7-30,0; NaCl 12,0-28,5, остальное H2O.
Общим с заявляемым катализатором является наличие в составе известного катализатора безводных хлоридов железа, алюминия, кальция, магния, натрия и калия, входящих в состав неутилизируемых хлоридных плавов печи переработки пульпы, являющихся отходом титаномагниевого производства. В зависимости от состава и количества этого катализатора получают различные марки дорожных и строительных битумов. Выбросы хлористого водорода устраняются предварительной грануляцией используемого катализатора.
Отсутствие развитой поверхности (гранулы) приводит к тому, что в присутствии этого катализатора не проходят процессы, вызывающие структурирование высокомолекулярных углеводородов гудрона, и поэтому тугоплавкие битумы не образуются.
Следует отметить, что в связи с изменением технологии титаномагниевого производства эти отходы в настоящее время отсутствуют.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является решение /2/, где в катализаторе для окисления гудрона используются отходы титаномагниевого производства (со стадии хлорирования титаносодержащего шлака) следующего состава, масс.
FeCl2 5,2-14,8
AlCl3 4,7-24,8
TiCl4 5,2-10,0
CrCl3 1,0-5,1
FeCl3 5,4-44,8
SiCl4 10,1-24,9
MnCl2 1,0-8,9
C 8,4-24,6
хлориды и оксиды Ca и Mg остальное.
Данное решение выбрано в качестве прототипа заявляемого катализатора.
Общим у прототипа с заявляемым катализатором является присутствие в составе известного катализатора твердых хлоридов железа, алюминия, кальция, магния, оксидов кальция и магния, а также углерода, входящих в состав отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака. В зависимости от количества и состава катализатора получают различные марки дорожных и строительных битумов. Однако наличие в составе этого катализатора в сравнении с заявляемым значительных количеств безводных хлоридов железа, алюминия, в особенности кремния, титана, марганца, хрома в большей степени способствует протеканию процессов полимеризации, поликонденсации, т.е. образованию линейных структур, не приводящих к структурированию исходного гудрона и, как следствие, к образованию тугоплавких битумов.
Известен способ получения катализатора для окисления гудрона /3/ путем смешивания твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титаносодержащего сырья с кубовым остатком производства синтетических жирных кислот, который выбран в качестве прототипа по способу получения катализатора.
Общим у прототипа с заявляемым способом получения катализатора является использование твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего сырья. В присутствии известного катализатора получают различные марки дорожных и строительных битумов. Кроме того, использование этого катализатора позволяет избежать выбросов в атмосферу хлористого водорода.
Роль катализатора в данном случае выполняют карбоксилаты металлов, образующиеся взаимодействием безводных хлоридов, входящих в указанные отходы, с компонентами кубового остатка синтетических жирных кислот. При этом тугоплавкие битумы в присутствии такого катализатора не получаются.
Однако в процессе приготовления катализатора (50oC) содержащиеся в кубовом остатке производства синтетических жирных кислот жирные кислоты (массовая доля которых не менее 77%) взаимодействуют с хлоридами железа, алюминия, хрома, титана и марганца, образуя соответствующие карбоксилаты и хлористый водород (RCOOH+MCln=(RCOO)nM+nHCl), что ухудшает токсикологическую характеристику этого процесса.
Кроме того, известный способ не обеспечивает получения активного катализатора (процесс окисления гудрона ведут при 210±5oC), изменение состава которого к тому же не позволяет регулировать реологические свойства получаемых битумов в широких пределах, в том числе не позволяет получать тугоплавкие битумы с температурами размягчения выше 61oC по К и Ш и пенетрацией ниже 55 мм•10-1.
Кроме того, катализатор, получаемый по данному способу, представляет собой пасту, переходящую в текущее состояние при 50-60oC, что требует для его транспортировки специальных обогреваемых цистерн, а для его хранения требуются специальные коррозионно-устойчивые, обогреваемые и герметичные емкости для предотвращения контакта катализатора с парами воды.
В основу изобретения поставлена цель создания катализатора для окисления гудрона, в котором дополнительное содержание одного из отходов металлургических производств позволяет увеличить развитую поверхность компонентов катализатора, интенсифицировать процесс окисления гудрона.
Поставленная цель достигается в катализаторе для окисления гудрона, содержащем твердые хлориды отходы титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, тем, что он дополнительно содержит кислородсодержащий компонент мартеновский шлак и/или окалину и/или алюминиевый шлак и/или алюминиевый шлам при следующем содержании компонентов катализатора, мас.
FeCl2 1,6-10,5
FeCl3 1,2-7,9
AlCl3 0,4-17,7
CaCl2 1,4-12,2
MgCl2 0,3-7,8
NaCl 0,2-7,2
KCl 2,1-12,7
C 1,1-6,8
TiO2 0,6-9,3
FeO 2,8-64,5
MnO 0,1-4,1
CaO 1,2-13,4
MgO 0,9-9,4
SiO2 0,4-51,2
Al2O3 Не более 16,5
Новым в заявляемом катализаторе является дополнительное содержание отходов различных металлургических производств, их качественный и количественный состав.
В основу изобретения способа получения катализаторов поставлена цель создать способ, в котором использование в качестве второго компонента одного из отходов металлургических производств, а также другого принципа смешивания компонентов катализатора позволяет улучшить токсикологические характеристики катализатора и сохранить активность в течение длительного срока хранения, а также уменьшить количество вредных выбросов.
Поставленная цель достигается в способе получения катализатора для окисления гудрона путем смешивания твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака с кислородсодержащим компонентом тем, что в качестве кислородсодержащего компонента используется мартеновский шлак и/или окалина и/или алюминиевый шлак и/или алюминиевый шлам, а смешивание осуществляют путем совместного помола, при этом твердые хлориды и кислородсодержащий компонент берут в соотношении (10-50): (50-90).
Новым в предлагаемом способе является использование в качестве кислородсодержащего компонента одного из указанных отходов металлургических производств, а также то, что смешивание компонентов катализатора осуществляют путем совместного помола. Кроме того, новым является соотношение компонентов катализатора.
Причинно-следственную связь между совокупностью заявляемых признаков и достигаемым результатом можно объяснить следующим.
В процессе совместного помола образуется дополнительное количество поверхностных хлоридов и хлороксидов, а также хлорферратов и хлоралюминатов, активно проводящих процессы окисления.
Указанные реакции осуществляются абсорбированным в исходном сырье (отходе титаномагниевого производства со стадии хлорирования) хлором, а также "активными" хлоридами железа, алюминия, хрома, титана и кремния, образующихся при хлорировании титансодержащего шлака. Результатом этого является улучшение токсикологичиской характеристики катализатора, сохранение его активности в течение длительного срока хранения и уменьшение вредных выбросов (например HCl, Cl2) при проведении процесса окисления гудрона в присутствии предлагаемого катализатора.
Кроме того, облегчаются условия транспортировки катализатора и введение его в реактор.
В сравнении с прототипом предлагаемый катализатор ускоряет процесс окисления гудрона в 1,5-6,5 раза, позволяя при этом в зависимости от состава регулировать скорости изменения температуры размягчения и пенетрации, т.е. направлять процесс в сторону образования битумов с заданными реологическими свойствами.
Предлагаемый состав катализатора обеспечивает экзотермичность процесса окисления гудрона, что позволяет по достижении 180oC прекратить подвод дополнительного тепла и тем самым в сравнении с прототипом снизить энергозатраты при получении битумов с заданными свойствами. Присутствие в составе предлагаемого катализатора значительных количеств оксидов кремния, алюминия, железа и титана приводит к развитой поверхности, способствующей интенсификации процесса окисления гудрона. Действительно, процесс окисления гудрона до различных марок дорожных и строительных битумов проходит за 1,0 ч.
Значительно меньшее в сравнении с прототипом содержание безводных хлоридов железа и алюминия, а также наличие оксидов магния и кальция приводит к тому, что в процессе окисления гудрона не обнаружено выделение хлористого водорода (заключение ОблСЭС).
В зависимости от состава катализатора, его количества и времени процесса можно получать широкую гамму различных марок дорожных, строительных и кровельных битумов.
Применение в составе катализатора смеси вышеуказанных компонентов, взятых в различном соотношении, обусловлено различным влиянием их на физико-химические свойства образующего битума.
Так, катализаторы с повышенным содержанием алюминия (табл. 1, образцы 7-9, 13-16) заметно уменьшают скорость снижения пенетрации, а соотношение железо/алюминий в катализаторе при прочих равных условиях существенно сказывается на скоростях изменения температуры размягчения и пенетрации (табл. 1).
Варьируя таким образом массовую долю и состав катализатора, можно в широких пределах регулировать как скорость окисления гудронов, так и реологические свойства получаемых битумов.
Заявляемый катализатор получают следующим образом. К твердым хлоридам - отходам титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака добавляют в шаровой мельнице при постоянном перемешивании кислородсодержащий компонент, в качестве которого берут мартеновский шлак и/или окалину и/или алюминиевый шлак и/или алюминиевый шлам и проводят совместный помол. Соотношение твердых отходов и кислородсодержащих компонентов берут в соотношении (10-50):(50-90) соответственно.
Пример 1. К 10 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 90 кг мартеновского шлака и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 4.
Пример 2. К 30 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 70 кг мартеновского шлака и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 5.
Пример 3. К 50 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 50 кг мартеновского шлака и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 6.
Остальные образцы катализаторов получали аналогично, смешивая твердые хлориды отходы титаномагниевого производства, состав которых указан в табл. 1, образцы 1-3, либо с алюминиевым шлаком (табл. 1, образцы 7, 8, 9), либо с окалиной (табл. 1, образцы 10, 11, 12), либо с алюминиевым шламом (табл. 1, образцы 13, 14, 15) в соотношениях, обеспечивающих содержание компонентов, указанных в табл. 1.
Пример 4. К 10 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 45 кг мартеновского шлака и 45 кг алюминиевого шлама и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 16.
Пример 5. К 55 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 25 кг мартеновского шлака и 20 кг алюминиевого шлака и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 17.
Пример 6. К 5 кг твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 1, образец 1, при перемешивании в шаровой мельнице добавляют 40 кг окалины и 55 кг алюминиевого шлама и получают образец катализатора, состав которого указан в табл. 1, образец 18.
Пример 7. В лабораторный диспергатор с числом оборотов 600 об/мин, емкостью 15 л, снабженный электронагревателем загружают 10 кг нефтяного гудрона (плотность при 20oC 0,985 г/см3, условная вязкость при 80oC 28, температура размягчения по КиШ 30oC) нагретого до 185oC. Процесс окисления ведут при 185-190oC в течение 7 ч. Получают нефтяной битум с показателями, приведенными в табл. 2.
Пример 8. В лабораторный диспергатор с числом оборотов 600 об/мин, емкостью 15 л, снабженный электронагревателем загружают 10 кг нефтяного гудрона (плотность при 20oC 0,985 г/см3, условная вязкость при 80oC 28, температура размягчения по КиШ 30oC) нагретого до 185oC и 50 г (0,5%) твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, состав которого указан в табл. 2, образец 1. Процесс ведут при 185-190oC в течение 1 ч. Получают нефтяной битум с показателями, приведенными в табл. 2.
Примеры 9-61 (табл. 2) иллюстрируют получение битумов окислением гудрона в условиях, аналогичных примеру 8, с тем лишь отличием, что изменялись количество катализатора (табл. 2) и его состав, приведенный в табл. 1. Для сравнения в табл. 2 приведены данные, взятые из а. с. СССР N 1493307 (прототип) и а. с. СССР N 1616693 (аналог) по окислению гудрона известным способом при 200-210oC с использованием в качестве катализатора твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака (пример 62, время процесса окисления 2 ч) и хлоридных плавов печи переработки пульпы (пример 63, время окисления 2 ч).
Пример 64. В промышленный гудронатор емкостью 15 м3, снабженный двумя диспергаторами, загружают 10 т нефтяного гудрона. Поднимают температуру с помощью мазутной форсунки до 180oC. Отключают форсунку и через 12 ч получают нефтяной битум марки БНД 90/130 с температурой размягчения по КИШ 56oC и пенетрацией 110 мм•10-1.
Пример 65. В промышленный гудронатор емкостью 15 м3, снабженный двумя диспергаторами, загружают 10 т нефтяного гудрона. Поднимают температуру с помощью мазутной форсунки до 130oC, загружают при работающих диспергаторах 100 кг катализатора (табл. 1, образец 7). Поднимают температуру до 180oC, отключают форсунку и через 1 ч 15 мин получают нефтяной битум марки БНД 90/130 с температурой размягчения по КИШ 56oC и пенетрацией 110 мм•10-1.
Пример 66. В промышленный диспергатор емкостью 15 м3, снабженный двумя диспергаторами, загружают 10 т нефтяного гудрона. Поднимают температуру с помощью мазутной форсунки до 130oC, загружают при работающих диспергаторах 100 кг катализатора (табл. 1, образец 16). Поднимают температуру до 180oC, отключают форсунку и через 2 ч получают нефтяной битум марки БНК 90/30 (кровельный) с температурой размягчения по КИШ 89oC и пенетрацией 40 мм•10-1. Как видно из табл. 2, снижение количества катализатора до 0,5 мас. также ускоряет процесс, однако при этом получаются только низкоплавкие (дорожные и строительные) битумы. Увеличение количества катализатора выше заявляемого нецелесообразно, так как не оказывает существенного влияния на скорость процесса, который при этом становится менее управляем. Как следует из представленных данных, образцы катализаторов 4-16 в количестве 0,5-1,0 мас. ускоряют процесс окисления гудронов до битумов требуемой марки. При приготовлении катализаторов уменьшение содержания твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака ниже 10 мас. и выше 90 мас. нецелесообразно. В первом случае ускорение процесса окисления гудрона не наблюдается (примеры 59-61, табл. 2), во втором случае эффективность приготовленного катализатора аналогична твердым хлоридам (примеры 56-58, табл. 2).
Предлагаемый способ приготовления катализатора позволяет успешно, как видно из результатов, утилизировать несколько видов отходов различных металлургических производств, обусловливая тем самым производство таких катализаторов из доступного в конкретном регионе сырья соответствующих техногенных отходов.
Процесс окисления гудронов в присутствии предлагаемых катализаторов экзотермичен и в связи с этим требует меньше энергозатрат в сравнении с существующей технологией.
Снижение температуры процесса до 180-195oC и длительности процесса в 4-6 раз приводит, помимо экономии энергии, к уменьшению токсичных выбросов в атмосферу.

Claims (1)

1. Катализатор для окисления гудрона на основе твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака, отличающийся тем, что он дополнительно содержит кислородсодержащий компонент
мартеновский шлак, и/или окалину, и/или алюминиевый шлак, и/или алюминиевый шлам при массовом соотношении количеств твердых хлоридов и кислородсодержащего компонента 10 50 50 90 при следующем содержании компонентов, мас.
FeCl2 1,6 10,5
AlCl3 0,4 17,7
MgCl2 0,3 7,8
KCl 2,1 12,7
TiO2 0,6 9,3
MnO 0,1 4,1
MgO 0,9 9,4
Al2O3 Не более 16,5
FeCl3 1,2 7,9
CaCl2 1,4 12,2
NaCl 0,2 7,2
C 1,1 6,8
FeO 2,8 64,5
CaO 1,2 13,4
SiO2 0,4 51,2
2. Способ получения катализатора для окисления гудрона путем смешивания твердых хлоридов отходов титаномагниевого производства со стадии хлорирования титансодержащего шлака с кислородсодержащим компонентом, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего компонента используют мартеновский шлак, и/или окалину, и/или алюминиевый шлак, и/или алюминиевый шлам и смешивание осуществляют путем совместного помола, при этом твердые хлориды и кислородсодержащий компонент берут в массовом соотношении 10 50 50 90 соответственно.
RU96108378A 1995-04-12 1996-04-29 Катализатор для окисления гудрона и способ его получения RU2098178C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA95041664 1995-04-12
UA95041664 1995-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96108378A RU96108378A (ru) 1997-11-20
RU2098178C1 true RU2098178C1 (ru) 1997-12-10

Family

ID=21689055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96108378A RU2098178C1 (ru) 1995-04-12 1996-04-29 Катализатор для окисления гудрона и способ его получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2098178C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113893854A (zh) * 2021-10-18 2022-01-07 肇庆市鹏凯环保装备有限公司 一种负载型二元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. SU, авторское свидетельство, 1616693, кл. B 01 J 27/10, 1990. 2. SU, авторское свидетельство, 1493307, кл. B 01 J 27/10, 1989. 3. SU, авторское свидетельство, 1659092, кл. B 01 J 27/135, 1991. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113893854A (zh) * 2021-10-18 2022-01-07 肇庆市鹏凯环保装备有限公司 一种负载型二元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN113893854B (zh) * 2021-10-18 2023-09-26 广东鹏凯智能装备制造有限公司 一种负载型二元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103014217B (zh) 一种脱硫剂及其应用以及铁水kr法脱硫方法
JPS6141714A (ja) 溶鋼用泡立鋼滓カバ−を生成するための組成物および方法
GB2045281A (en) Multi stage conversion of crude iron to steel with minimised slag production
US4071355A (en) Recovery of vanadium from pig iron
RU2098178C1 (ru) Катализатор для окисления гудрона и способ его получения
KR970009993B1 (ko) 세라믹 용접 방법 및 이에 사용하기 위한 분말 혼합물
CN101389771B (zh) 铁水脱磷方法
KR20030010604A (ko) 합금철 제품
CN113337662B (zh) 一种提升含钛高磷铁水转炉脱磷期脱磷效果的方法
KR102517013B1 (ko) 가탄재 및 그것을 사용한 가탄 방법
CA1174855A (en) Method of producing molten metal consisting mainly of manganese and iron
US3074793A (en) Process for the production of mediumto low-carbon ferromanganese
KR101381856B1 (ko) 페로망간의 탈린용 플럭스
CN100351399C (zh) 生铁熔体脱磷的方法
JPH07278644A (ja) 高クロム高マンガン溶融合金鉄の脱りん方法
US2643185A (en) Cupola melting of cast iron
US5725631A (en) Composite charge for metallurgical processing
CA1219130A (en) Steelmaking process using calcium carbide as fuel
Dutta et al. Raw Materials for Steelmaking
SU1574666A1 (ru) Способ получени ванадиевых сплавов в дуговой электропечи с магнезитовой футеровкой
JP2684113B2 (ja) 含クロム溶銑の脱りん法
SU1068498A1 (ru) Шихта дл получени высокоуглеродистого металла
Kuberskii Technological features of submerged arc reduction of useful impurities of metallurgical waste for the treatment of iron-carbon melts
SU929711A1 (ru) Шлак
SU1745770A1 (ru) Способ получени флюса дл сталеплавильного производства