RU2096436C1 - Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви - Google Patents
Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096436C1 RU2096436C1 RU94045176A RU94045176A RU2096436C1 RU 2096436 C1 RU2096436 C1 RU 2096436C1 RU 94045176 A RU94045176 A RU 94045176A RU 94045176 A RU94045176 A RU 94045176A RU 2096436 C1 RU2096436 C1 RU 2096436C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- block
- block copolymers
- adhesive
- molecular weight
- mixture
- Prior art date
Links
- GPTCIAFJDSZONU-UHFFFAOYSA-N CC(C1)C1(C1(C)C)C1([ClH]C)[ClH]C Chemical compound CC(C1)C1(C1(C)C)C1([ClH]C)[ClH]C GPTCIAFJDSZONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым в производстве обуви. Для повышения прочности клеевого шва при приклеивании к полярным субстратам: ПВХ, полиуретану полиэтилентерефталату, увеличения жизнеспособности клея композиция содержит смесь сополимеров состоящую из: а) блоксополимера линейного или звездообразного строения, выбранного из соединений общей формулы AB, ABA, ABAB, ABABA, ABABXBABA, (AB)n•Y, (ABAB)n•Y, ABABAB, ABABABA, где A - блок полистирола с молекулярной массой 4-20 тыс., B - блок полибутадиена или полиизопрена с мол.массой 4-150 тыс., X, Y - остаток сочетающего агента, n=3, 4; б) блок сополимера линейного строения, выбранного из соединений общей формулы: AB'A; AB'AB'; AB'AB'A; AB'AB'AB'A, AB'AB'XB'AB'A; AB''A; AB''AB''; AB''AB''A; AB''AB''AB''A; AB''AB''XB''AB''A; AB'B''XB''B'A; B'''AB'''AB''A или звездообразного строения (AB')mZ; (AB'')mZ, где A - блок полистирола с мол. массой 4-20 тыс, B' и B'' - блоки соответственно полиизопрена и бутадиена, B''' - сополимер бутадиена (изопрена) и стирола, содержащие 5-30% связанного хлора на весь полимер в виде соединения, приведенного в описании, где X или Z - остатки сочетающего агента; m - 3-30; при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: смесь блоксополимеров 100; адгезионная смола 20-70; органический растворитель 180-250. 3 табл.
Description
Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым в производстве обуви для соединения кожаного или текстильного верха с подошвой из термоэластопласта, резины, кожи. Клей может быть использован также для склеивания дерева, бумаги, картона, металла, стекла, керамики, полиэтилентерефталатной пленки, ПВХ, полиуретана.
Известно использование смеси блоксополимеров полистиролполиизопрен - полистирол и AB, BAB и BABA (A полистирол, B полиизопрен) для получения клея для липких лент (авт.св. СССР 526647 кл. C 09 J 153/02, 1976); смеси блоксополимеров AB, ABA, (AB)3X, (AB)4X для получения клеев различного назначения (авт. св. СССР 834075, кл. C 09 J 153/02, 1981); смеси блоксополимеров из группы: ABA, (AB)n, B(A-B)n, (A-B)n-A, (AB)mX (заявка Японии N 54-127929, кл. C 09 J 3/12, 1979 или РЖХ 12Т528, 1980 г.). Неудовлетворительным свойством данных клеевых композиций является их недостаточная адгезия к полимерным субстрактам, ПВХ, полиэтиленперефталату, полиуретану. Кроме того, при склеивании требуется операция термоактивации клеевой пленки.
Наиболее близкой к предлагаемой является клеевая композиция, включающая бутадиен-стирольный термоэластопласт ДСТ-30-814 строение полистирол-полибутадиен-полистирол, хлорированный наирит, п-трет-бутилфенолформальдегидную смолу 101К, смесь этилацетата и бензина (Справочник обувщика, ред. А.Н.Калипсы, М. Легпромбытиздат. 1988, с. 349).
Недостатком данного клея является невысокая прочность клеевых соединений, малая жизнеспособность клея и длительность сушки клеевого слоя.
Предлагаемое техническое решение направлено на повышение прочности клеевого соединения. При этом увеличивается жизнеспособность клея и снижается время сушки клеевого слоя. Поставленная задача достигается тем, что клеевая композиция для крепления подошв к верху обуви, включающая диен-винил ароматические блоксополимеры, смолы и органический растворитель содержит в качестве блоксополимеров смеси двух типов "а" и "б", где
"а" смесь блоксополимеров бутадиена или изопрена и стирола линейного или звездообразного строения: AB, ABA; ABAB, ABABA, ABABABA, (ABAB)2X, (AB)nY, (ABAB)nY, где A блок полистирола с молекулярной массой 4-20 тыс. B блок полибутадиена или полиизопрена с мол. массой 4-100 тыс. X, Y остатки сочетающих агентов, n=3-4.
"а" смесь блоксополимеров бутадиена или изопрена и стирола линейного или звездообразного строения: AB, ABA; ABAB, ABABA, ABABABA, (ABAB)2X, (AB)nY, (ABAB)nY, где A блок полистирола с молекулярной массой 4-20 тыс. B блок полибутадиена или полиизопрена с мол. массой 4-100 тыс. X, Y остатки сочетающих агентов, n=3-4.
Указанные блоксополимеры получают растворной полимеризацией диенов и стирола в углеводородном растворителе на литийорганических соединениях в инертной атмосфере. Полимеризацию следующего мономера начинают после исчерпывания предыдущего. В качестве сочетающих агентов применяют известные соединения: дибромэтан, этилацетат, эпоксидную смолу, тетраэтоксилан, четыреххлористый кремний и т.д. Могут использоваться как вновь синтезируемые, так и выпускаемые промышленностью блоксополимеры: ИСТ-20 (ТУ 38.103392-83), ДСТ-30 (ТУ 38.103267-80) строение A-B-A, ДСТ-30Р (ТУ 38.40327-90) строения (AB)4Si СКИ-Л40-С50 (ТУ 38.40376-92) сополимер изопрена и стирола строения
"б" смесь блоксополимеров линейного строения общей формулы AB'A; AB'AB; AB'AB'A; AB'AB'AB'A; AB'AB'-X-B'AB'A; AB'B''-B''B'A; B'''AB'''AB'''A; или звездообразного строения формулы (AB')mZ; (AB'')mZ, где: B' и B'' блоки соответственно полибутадиена и полиизопрена, B''' блок сополимера диена и стирола, содержащие на весь полимер 5-30% мас. связанного хлора в виде соединения
X или Z остатки сочетающего агента, m=4-30.
"б" смесь блоксополимеров линейного строения общей формулы AB'A; AB'AB; AB'AB'A; AB'AB'AB'A; AB'AB'-X-B'AB'A; AB'B''-B''B'A; B'''AB'''AB'''A; или звездообразного строения формулы (AB')mZ; (AB'')mZ, где: B' и B'' блоки соответственно полибутадиена и полиизопрена, B''' блок сополимера диена и стирола, содержащие на весь полимер 5-30% мас. связанного хлора в виде соединения
X или Z остатки сочетающего агента, m=4-30.
Указанные хлорсодержащие блоксополимеры получают следующим образом.
В реактор с мешалкой загружают блоксополимер бутадиена и стирола, например,строения ABA с содержанием стирола 30% и растворяют в хлороформе. Вводят 0,8% от веса полимера N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорида и постепенно в течение 2 ч 30-150% мас. на полимер 50% раствора натриевой щелочи при интенсивном перемешивании и температуре 20-50oC. После добавления щелочи процесс ведут в течение 5-6 ч.
Раствор хлорированного блоксополимера отмывают водой от хлористого натрия и избытка щелочи до pH 7-8. Полимер выделяют острым паром и сушат при температуре 70-80oC до содержания влаги менее 0,5% Показатели испытаний бутадиен-стирольного блоксополимера до и после хлорирования представлены в таблице 1.
В композиции используются смолы: канифоль (ГОСТ 19113-84, марка A); н-трет-бутилфенолформальдегидная смола 101К (ТУ 6-10-1281-80); инден-кумароновая (ОСТ 1430-76 марка 0, I, II, III, IV, V, тип Г, Д, Е, Ж).
В качестве растворителя для клеевой композиции используют различные углеводороды и их смеси, но предпочтительно применение смеси бензин (БР-1, БР-2) и этилацетата в соотношении 1:1.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1-9. Композицию готовят следующим образом.
В клеемешалку загружают последовательно блоксополимеры "а" и "б", смолы и заливают 1/3 частью расчетного количества растворителя. Смесь перемешивают до получения однородной массы (вязкой), постепенно добавляя растворитель в течение 3-5 ч. Спустя 24 ч клей готов к использованию. Характеристики использованных блоксополимеров и состав клеевых композиций приведены в таблице 2. Свойства клеев представлены в таблице 3.
Аналогично готовили композиции по прототипу, используя бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30-814 в количестве 100 мас.ч. смолу 101К 40 мас.ч. хлорированный наирит 10 мас.ч. и растворитель 300 мас.ч.
Свойства композиции по прототипу приведены в таблице 3.
Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых соединений по всем вариантам и прототипу проводились по "Методике определения прочности склеивания" в соответствии с требованиями ГОСТ 22307-77.
Для определения сопротивления расслаиванию готовили склейки кожи с композицией из термоэластопласта (ТЭП), полиуретана (ПУ) и поливинилхлорида (ПВХ). Количество склеек не менее трех для каждого вида испытаний. Образцы для склеивания имеют форму прямоугольных полосок длиной 120 мм, шириной 20 мм. Образцы подошвенного материала взъерошивают с помощью шлифовальной шкурки на тканевой основе (ГОСТ 5009-75) зернистостью N 20-30 по ГОСТ 3647-71. Далее образцы очищают от пыли и протирают ватным тампоном? смоченным ацетоном или бензином. На подготовленные образцы наносят клей 1 слой на ТЭП, ПУ, ПВХ и 2 слоя на кожу, высушивают при комнатной температуре в течение 20-30 мин. Далее образцы соединяют сторонами с нанесенными на них клеевыми пленками и прессуют 3 мин при давлении 0,3-0,35 МПа.
Испытания на расслаивание проводят через 1 мин и через 24 ч после склеивания при температуре 20±2oC. Для определения сопротивления расслаиванию при 43oC образцы склеек после суточной вылежки выдерживают в термостате при температуре 43-45oC в течение 1 ч и сразу же расслаивают, не давая остыть. Жизнеспособность клея по прототипу равна 0,5-1 месяцу, предлагаемого клея не менее трех месяцев. Предлагаемый клей не требует термоактивации, "схватываемость" его выше, чем у других известных клеев.
Claims (1)
- Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви, включающая диен-винилароматические блоксополимеры, адгезионную смолу и органический растворитель, отличающаяся тем, что в качестве блоксополимера она содержит смесь, состоящую из: а) блоксополимера линейного или звездообразного строения, выбранного из соединения общей формулы
АВ, АВА, АВАВ, АВАВА, АВАВАВ, АВАВАВА, АВАВХВАВА, (АВ)nУ, (АВАВ)nУ,
где А блок полистирола с мол.м. 4 20 тыс.В блок полибутадиена или полиизопрена с мол. м. 4 150 тыс.Х, У остатки сочетающего агента;
n 3 4;
б) блоксополимера линейного строения выбранного из соединений общей формулы
АВ'А; АВ'АВ'; АВ'АВ'А; АВ'АВ'АВ'А; АВ'АВ'ХВ'АВ'А; АВ''А; АВ''АВ''; АВ''; АВ''АВ''А; АВ''АВ''АВ''АВ''А; АВ''АВ''ХВ''АВ''А; АВ'В''-Х-В''В'А; В'''АВ'''АВ'''А или звездообразного строения (АВ')m Z, (АВ'')mZ,
где А блок полистирола с мол. м. 4 20 тыс.В', В'', В''' блоки соответственно полиизопрена, полибутадиена и сополимера диена и стирола с мол.м. 4 150 тыс. содержащие 5 30 мас. связанного хлора в виде звена, имеющего структуру
Х или Z остатки сочетающего агента;
m 3 30,
при массовом соотношении блоксополимеров "а" "б" 1 0,01 9 и содержанием связанного стирола в смеси 40 70 мас. при следующем соотношении компонентов, мас.ч.Смесь блоксополимеров 100
Адгезионная смола 20 70
Органический растворитель 180 250о
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94045176A RU2096436C1 (ru) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94045176A RU2096436C1 (ru) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94045176A RU94045176A (ru) | 1996-10-10 |
RU2096436C1 true RU2096436C1 (ru) | 1997-11-20 |
Family
ID=20163443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94045176A RU2096436C1 (ru) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2096436C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002000806A3 (en) * | 2000-06-27 | 2002-05-23 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Adhesives with improved die-cutting performance |
-
1994
- 1994-12-19 RU RU94045176A patent/RU2096436C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР, N 526647, кл. C 09 J 153/02, 1976. Авторское свидетельство СССР, N 834075, кл. C 09 J 153/02, 1981. Заявка JP, N 54-127929, кл. C 09 J 3/12, 1979. Справочник обувщика / Ред. А.Н.Калипсы. - М.: Легпромбытиздат, 1988, с. 349. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002000806A3 (en) * | 2000-06-27 | 2002-05-23 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Adhesives with improved die-cutting performance |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94045176A (ru) | 1996-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4501842A (en) | Adhesive for bonding cured EPDM rubber | |
JPS6111983B2 (ru) | ||
EP0340979A2 (en) | Crosslinkable pressure-sensitive adhesives containing a liquid organohydrogenpolysiloxane | |
US4603164A (en) | Adhesive for bonding cured EPDM rubber | |
RU2096436C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви | |
CN104718259B (zh) | 改良的硫化后粘结 | |
JP2008007777A (ja) | 2つの異なる成分系からなるハネムーン接着剤、該接着剤を用いた接着システム、製品、およびその使用 | |
US3972848A (en) | Adhesive composition | |
EP0327235B1 (en) | Crosslinkable pressure-sensitive adhesives containing a liquid copolymeric organopolysiloxane | |
JPS6058269B2 (ja) | 弾性接着剤 | |
US7074844B2 (en) | Adhesives | |
JP2001049075A (ja) | 硬化性組成物及びその使用方法 | |
RU2068437C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви | |
RU2063995C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви | |
US5037886A (en) | Crosslinkable pressure-sensitive adhesives containing a liquid copolymeric organopolysiloxane | |
US5049616A (en) | Method for forming a crosslinkable pressure-sensitive adhesive construction containing a diorganopolysiloxane and an acyloxysilane | |
JP2801341B2 (ja) | 架橋可能な感圧接着剤構成体の形成方法 | |
JPH0623356B2 (ja) | 一液型クロロプレン系接着剤 | |
US5086103A (en) | Pressure-sensitive composition containing an aminoxysilicon compound | |
JPS6346282A (ja) | 接着剤 | |
USRE32634E (en) | Adhesive for bonding cured EPDM rubber | |
WO2013093037A1 (de) | Einkomponenten-kontaktklebstoff mit verbesserter stabilität | |
JPH0784574B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JPH06322067A (ja) | 2,4,6−トリイソシアナトトルエン及びポリオールの反応生成物をベースとする高分子接着剤用交叉結合剤 | |
Abbott et al. | The effect of moisture on polyurethane adhesives |