RU2091066C1 - Способ получения 2-аллилоксиэтанола - Google Patents
Способ получения 2-аллилоксиэтанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2091066C1 RU2091066C1 RU9393033183A RU93033183A RU2091066C1 RU 2091066 C1 RU2091066 C1 RU 2091066C1 RU 9393033183 A RU9393033183 A RU 9393033183A RU 93033183 A RU93033183 A RU 93033183A RU 2091066 C1 RU2091066 C1 RU 2091066C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- ethylene oxide
- allyl alcohol
- synthesis
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в производстве химико-фармацевтических препаратов. Сущность изобретения: новый способ получения 2-аллилоксиэтанола осуществляется взаимодействием аллилового спирта и оксида этилена. Реакцию производят при температуре 90-125oC в течение 0,5-1,5 ч при мольном соотношении аллилового спирта и оксида этилена (1-4,5):1, соответственно. В качестве катализатора используют катализатор Цеокар-2 с удельным объемом пор 0,5•10-3 м3/кг, состава, мас. %: SiO2 - 83,5, Al2O3 - 10,0, окислы редкоземельных элементов - 2,5 и примеси - остальное. Содержание катализатора в реакционной массе составляет 1-10%. После окончания реакции реакционную массу отфильтровывают от катализатора и подвергают ректификации. Новый способ позволяет повысить селективность образования 2-аллилоксиэтанола, а также снизить образование отходов производства и улучшить его экономические показатели за счет многократного использования катализатора. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области получения 2-аллилоксиэтанола (АОЭ), который находит применение в производстве химико-фармацевтических препаратов.
Известен способ получения АОЭ путем взаимодействия этиленгликоля и свежеперегнанного бромистого аллила в присутствии едкого натра при температуре 78-80oC в течение 4 ч (Мамедов Ш. Поконева Ю.В. Аванесян М.В. Исследования в области простых эфиров гликолей и их производных. Журнал общей химии, 1964 г. т. 34, N 7, с. 2182-2186). После охлаждения смесь промывается водой до отсутствия ионов брома и сушится сульфатом натрия.
Целевой продукт после фильтрации от твердого осадка выделяют ректификацией при атмосферном давлении. Выход АОЭ на бромистый аллил составил 41,2% Содержание основного вещества 90,8% содержание диаллилоксиэтана - 9,9%
Недостатком данного способа является большое количество твердых отходов, солесодержащих сточных вод. Кроме того, разделение реакционной массы затруднено присутствием воды и диаллилоксиэтана, которые образуют азеотропную смесь. Температура кипения этого азеотропа близка к температуре кипения АОЭ. Способ не позволяет полностью избавиться от присутствия диаллилоксиэтана, который на воздухе полимеризуется и подвергается окислительной деструкции, вызывая тем самым потери целевого продукта. Поэтому синтез и выделение АОЭ по указанному способу проводят в инертной атмосфере в присутствии атиоксидантов (Эпштейн И. Е. Михайлов Л.Ф. Нестерова Е.И. и др. Термостабильность моноаллилового и диаллилового эфиров этиленгликоля при повышенных температурах. Химико-фармацевтический журнал, 1990, т. 24, N 10, с. 79-80).
Недостатком данного способа является большое количество твердых отходов, солесодержащих сточных вод. Кроме того, разделение реакционной массы затруднено присутствием воды и диаллилоксиэтана, которые образуют азеотропную смесь. Температура кипения этого азеотропа близка к температуре кипения АОЭ. Способ не позволяет полностью избавиться от присутствия диаллилоксиэтана, который на воздухе полимеризуется и подвергается окислительной деструкции, вызывая тем самым потери целевого продукта. Поэтому синтез и выделение АОЭ по указанному способу проводят в инертной атмосфере в присутствии атиоксидантов (Эпштейн И. Е. Михайлов Л.Ф. Нестерова Е.И. и др. Термостабильность моноаллилового и диаллилового эфиров этиленгликоля при повышенных температурах. Химико-фармацевтический журнал, 1990, т. 24, N 10, с. 79-80).
Практическое отсутствие диаллилоксиэтана обеспечивают способы получения АОЭ из аллилового спирта (АС) и оксида этилена (ОЭ).
Известен способ синтеза АОЭ взаимодействия аллилового спирта и оксида этилена в присутствии едкого натра (Котрелев В.Н. Рубцова И.К. О некоторых эфирах моноаллилоэтиленгликоля и карбоновых кислот. Химическая промышленность, 1953 г. N 4, с. 8-10).
Оптимальными условиями процесса являются температура 120-130oC, мольное соотношение АС: ОЭ 2,45:1, концентрация NaOH 5 мас. в расчете на ОЭ или 1 мас. в реакционной смеси. При этом достигается селективность образования АОЭ 50-70%
Недостатками указанного способа является необходимость нейтрализации реакционной массы перед разделением и, следовательно, солевые отходы, длительное время реакции (5 ч), невозможность повторного использования катализатора и относительно низкая селективность образования АОЭ.
Недостатками указанного способа является необходимость нейтрализации реакционной массы перед разделением и, следовательно, солевые отходы, длительное время реакции (5 ч), невозможность повторного использования катализатора и относительно низкая селективность образования АОЭ.
Также известен способ получения АОЭ взаимодействием аллилового спирта и оксида этилена в присутствии в качестве катализатора нейтральных солей - перхлоратов, фторборатов натрия, магния, кальция, никеля или цинка в количестве 0,01 5% в реакционной массе (Патент США N 4112231, опубликован 05.09.78 г.).
Реакция проводится при температуре 120oC, мольном отношении АС:ОЭ 1:1 до полного исчерпывания оксида этилена.
Основным преимуществом указанного способа является узкое молекулярное распределение продуктов реакции конденсации АС с ОЭ RO(CH2CH2O)nH, где n 0, 1, 2. и т.д. с превалирующим образованием АОЭ монопродукта с n 1.
Селективность в указанном способе не приводится, однако она не может быть высокой ввиду значительных количеств продукта с n 2. Недостатком является также длительность процесса (6 ч) и наличие солевых отходов.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-аллилоксиэтанола путем взаимодействия аллилового спирта и оксида этилена, осуществляемый с использованием в качестве катализатора трехфтористого бора (Пат. США N 3616462, опубл. 26.10.71 г.).
Температура реакции составляет 70-75oC, мольное соотношение АС:ОЭ 2:1, время реакции 2 ч, содержание катализатора в реакционной смеси 0,4 мас. После окончания реакции катализатор нейтрализуют раствором NaOH, отгоняют избыток АС в вакууме и получают АОЭ. Селективность образования АОЭ составляет 70%
Недостатками известного способа являются невозможность повторного использования катализатора, специальные методы работы с эфиратами трехфтористого бора, наличие стадии нейтрализации и, следовательно, борсодержащих отходов, а также низкая селективность образования АОЭ.
Недостатками известного способа являются невозможность повторного использования катализатора, специальные методы работы с эфиратами трехфтористого бора, наличие стадии нейтрализации и, следовательно, борсодержащих отходов, а также низкая селективность образования АОЭ.
Задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является получение АОЭ с высокой селективностью, а также снижение образования отходов производства и улучшение его экономических показателей за счет многократного использования катализатора.
Заявляется способ получения 2-аллилоксиэтанола взаимодействием аллилового спирта и оксида этилена в присутствии катализатора Цеокар-2 при температуре 90-125oC.
Реакцию ведут при мольном соотношении АС:ОЭ (4,5-1):1, содержании катализатора в реакционной массе 1-10 мас. в течение 30-90 мин.
После окончания реакции реакционная масса отфильтровывается от катализатора и подвергается разделению на ректификационной колонне с числом теоретических тарелок Nт.т 15 под вакуумом.
Выделяется избыток аллилового спирта (содержание основного вещества 99,7 мас.), который используется на стадии синтеза АОЭ, и 2-аллилоксиэтанол (tкип 68oC, 20 мм рт. ст. содержание основного вещества 99,9 мас. диаллилоксиэтан отсутствует).
Цеокар-2 представляет собой цеолитсодержащий катализатор со следующими характеристиками (ТУ 38 101596-75):
насыпная масса, кг/м3 800
удельная поверхность, м2/кг•103 260
удельный объем пор, м3/кг•103 0,5
Содержание цеолита в катализаторе, мас. 12-14
Тип цеолита НУ
Химический состав, мас.
насыпная масса, кг/м3 800
удельная поверхность, м2/кг•103 260
удельный объем пор, м3/кг•103 0,5
Содержание цеолита в катализаторе, мас. 12-14
Тип цеолита НУ
Химический состав, мас.
SiO2 83,5
Al2O3 10,0
окислы РЗЭ 2,5
примеси ост.
Al2O3 10,0
окислы РЗЭ 2,5
примеси ост.
Используется катализатор Цеокар-2 обычно в процессах каталитического крекинга.
Использование предлагаемого катализатора в реакции взаимодействия АС и ОЭ позволяет повысить селективность образования АОЭ до 76% При этом возможно четырехкратное использование катализатора после отделения его фильтрацией от реакционной массы без какой-либо обработки для проведения процесса. После этого каталитическая активность катализатора может быть восстановлена окислительной регенерацией воздухом при температуре 500oC в течение 1 ч.
При проведении процесса получения АОЭ по данному способу отсутствует стадия нейтрализации катализатора.
Использование катализатора Цеокар-2 дает возможность интенсифицировать процесс и сократить время реакции до 0,5-1,5 ч.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали объемом 2 л загружают 637,2 г (10,96 моль) аллилового спирта и 39,8 г свежепрокаленного при 500oC в течение 1 ч катализатора Цеокар-2. Автоклав закрывают и после этого подают 119,4 г (2,71 моль) окиси этилена. Смесь после разогрева до 115oC выдерживают в течение 1 ч при данной температуре и постоянном перемешивании. После завершения реакции (конверсия окиси этилена 100%) автоклав охлаждают, открывают, реакционную массу отфильтровывают от катализатора и подвергают ректификации. Получают 500,06 г аллилового спирта (99,7 мас.) и 209,44 г 2-аллилоксиэтанола (99,9 мас.).
Примеры 2-7. Порядок проведения опытов аналогичен примеру 1.
Условия эксперимента и показатели процесса представлены в таблице.
Примеры 8-11. Порядок опыта аналогичен примеру 1. Отличие состоит в том, что в качестве катализаторов используется Цеокар-2, выделенный фильтрацией после опытов 1, 8, 9, 10 (табл. 1).
Пример 12. Порядок проведения опыта аналогичен примеру 1. Отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют Цеокар-2 после опыта 11.
Катализатор регенерирован при температуре 500oC в течение 1 ч (табл. 1).
Claims (1)
- Способ получения 2-аллилоксиэтанола путем взаимодействия аллилового спирта и оксида этилена при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при температуре 90 125oС в течение 0,5 1,5 ч при молярном соотношении аллилового спирта и оксида этилена (1 4,5) 1 соответственно, в качестве катализатора используют катализатор Цеокар-2 с удельным объемом пор 0,5 • 10- 3 м3/кг, состава, мас.SiO2 83,5
Al2O3 10,0
Окислы редкоземельных элементов 2,5
Примеси Остальное
причем содержание катализатора в реакционной массе составляет 1 10% а после окончания реакции реакционную массу отфильтровывают от катализатора и подвергают ректификации.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU9393033183A RU2091066C1 (ru) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Способ получения 2-аллилоксиэтанола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU9393033183A RU2091066C1 (ru) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Способ получения 2-аллилоксиэтанола |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93033183A RU93033183A (ru) | 1996-09-10 |
RU2091066C1 true RU2091066C1 (ru) | 1997-09-27 |
Family
ID=20143941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU9393033183A RU2091066C1 (ru) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Способ получения 2-аллилоксиэтанола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2091066C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2460720C2 (ru) * | 2006-06-23 | 2012-09-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ получения алкоксилированных алкиламинов/алкиловых эфиров аминов с узким распределением |
-
1993
- 1993-06-25 RU RU9393033183A patent/RU2091066C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 3616462, кл. 549-555, 1971. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2460720C2 (ru) * | 2006-06-23 | 2012-09-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ получения алкоксилированных алкиламинов/алкиловых эфиров аминов с узким распределением |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3972949A (en) | Process for preparing glycol dimethyl ethers | |
US3342858A (en) | Preparation of alkoxy-alkanoic acids by the oxidation of alkoxy-alkanols | |
EP0502651B1 (en) | Synthesis of alkyl t-alkyl ether using zeolite catalysts | |
JPH04224524A (ja) | 対応するエーテルの分解による少なくとも1つの第三オレフィンの製造方法 | |
RU2091066C1 (ru) | Способ получения 2-аллилоксиэтанола | |
JPH10182540A (ja) | グリオキサールモノアセタールの製法 | |
JPS6334144B2 (ru) | ||
US4401830A (en) | Process for preparation of 3-alkoxy-4-hydroxyphenylacetic acid | |
JPH04504862A (ja) | シトラールの製造方法 | |
US5220078A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using fluorophosphoric acid-modified zeolite catalysts | |
US5179052A (en) | One step synthesis of metyl t-butyl ether from 5-butanol using fluorosulfonic acid-modified zeolite catalysts | |
US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
US6649690B2 (en) | Method for preparing polymers of glycerol with a saponite catalyst | |
KR0141429B1 (ko) | 2, 4-디터셔리부틸페놀의 제조방법 | |
US5300697A (en) | One step synthesis of methyl t-butyl ether from t-butanol using hydrogen fluoride-modified zeolite catalysts | |
SU591139A3 (ru) | Способ получени 2-аминометилпирролидина | |
JPH0616585A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
JP2550643B2 (ja) | モノおよびビスペルオキシケタールの製造方法 | |
JPS647977B2 (ru) | ||
JPS5929566B2 (ja) | ジオキシベンゼンモノアルキルエ−テルの製法 | |
SU793979A1 (ru) | Способ получени моноэфировглиКОлЕй | |
US3954888A (en) | Process for the preparation of 2-phenyl-ethanol | |
JPH0791253B2 (ja) | エチレンシアンヒドリンの製造方法 | |
SU767081A1 (ru) | Способ получени пропаргилбромида | |
SU397002A1 (ru) | Ан ссср |