RU2089402C1 - Process of manufacture of articles - Google Patents

Process of manufacture of articles Download PDF

Info

Publication number
RU2089402C1
RU2089402C1 RU94040355A RU94040355A RU2089402C1 RU 2089402 C1 RU2089402 C1 RU 2089402C1 RU 94040355 A RU94040355 A RU 94040355A RU 94040355 A RU94040355 A RU 94040355A RU 2089402 C1 RU2089402 C1 RU 2089402C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
additive
electrolyte
gold
limeda
cyanide complex
Prior art date
Application number
RU94040355A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94040355A (en
Inventor
Т.А. Смирнова
А.Н. Бесякова
И.Л. Никитина
И.В. Хорева
И.Г. Идрисов
В.А. Ковалев
В.Ф. Комаров
В.В. Ковалев
Е.В. Князев
Л.Б. Бурый
Original Assignee
Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Март"
Научно-исследовательский институт часовой промышленности
Конструкторское бюро систем и приборов
Научно-производственное объединение "Алтай"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Март", Научно-исследовательский институт часовой промышленности, Конструкторское бюро систем и приборов, Научно-производственное объединение "Алтай" filed Critical Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Март"
Priority to RU94040355A priority Critical patent/RU2089402C1/en
Publication of RU94040355A publication Critical patent/RU94040355A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2089402C1 publication Critical patent/RU2089402C1/en

Links

Abstract

FIELD: manufacture of decorative accessories, jewelry, watches, electric contacts, etc. SUBSTANCE: process consists in mixing of electrolyte during deposition of coat. Electrolyte includes ultradispersive diamond-graphite additive and luster-forming additive from class of polyethylenepolyamines. EFFECT: expanded application field, increased efficiency of process. 4 cl

Description

Изобретение относится к способам изготовления изделий, в частности декоративной фурнитуры, ювелирных изделий, часов, электрических контактов и пр. The invention relates to methods for manufacturing products, in particular decorative fittings, jewelry, watches, electrical contacts, etc.

Известен способ изготовления изделий, заключающийся в предварительной подготовке поверхности и последующем нанесении покрытия из чистого золота или его сплавов, путем погружения изделия в электролит на основе солей золота (см. патент Англии N 1081472 кл. B 44 C 1/22, 1965 г. аналог и прототип). A known method of manufacturing products, which consists in preliminary surface preparation and subsequent coating of pure gold or its alloys by immersing the product in an electrolyte based on gold salts (see England patent N 1081472 CL B 44 C 1/22, 1965 analogue and prototype).

Недостатком известного способа изготовления изделий является их низкое качество, из-за невозможности получения покрытий золотом и его сплавами с необходимыми характеристиками износостойкости и твердости. A disadvantage of the known method of manufacturing products is their low quality, due to the impossibility of obtaining coatings of gold and its alloys with the necessary characteristics of wear resistance and hardness.

Техническим результатом изобретения является повышение качества изделий за счет получения покрытия золотом и его сплавами с повышенными характеристиками износостойкости и твердости. The technical result of the invention is to improve the quality of products by obtaining a coating of gold and its alloys with high characteristics of wear resistance and hardness.

Достигается это тем, что при нанесении покрытия осуществляют перемешивание электролита, а электролит включает ультрадисперсную алмазо-графитовую добавку и блескообразующую добавку из класса полиэтиленполиаминов. This is achieved by the fact that when coating is applied, the electrolyte is mixed, and the electrolyte includes an ultrafine diamond-graphite additive and a bright-forming additive from the class of polyethylene polyamines.

Электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, кислоту лимонную, калий лимоннокислый трехзамещенный, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, ультрадисперсный порошок добавки УДА, при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 8 10
Кислота лимонная 30 40
Калий лимоннокислый трехзамещенный 30 40
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 1 10
при этом температура электролита составляет 35-45oC, кислотность pH 4,5 5,0, а катодная плотность тока составляет 0,4 0,8 А/дм2.
The electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, citric acid, three-substituted potassium citrate, bright-forming additive Limeda 3C-12, ultrafine powder of UDD additive, with the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 8 10
Citric acid 30 40
Three-substituted potassium citrate 30 40
Brightening additive Limeda 3С-12 1 2
Ultrafine powder additives UDD 1 10
the temperature of the electrolyte is 35-45 o C, the pH is 4.5 to 5.0, and the cathodic current density is 0.4 0.8 A / DM 2 .

Электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, кобальт в виде сернокислой соли, калий лимоннокислый однозамещенный 2-водный, трилон А, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, ультродисперс-порошок добавки УДА, при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 6,5 8,5
Кобальт в виде сернокислой соли 0,7 1,1
Калий лимоннокислый однозамещенный 2-водный 60 70
Трилон А 2,5 3,5
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 3 18
при этом температура электролита составляет 35-45oC, кислотность pH 4,5 5,0, а катодная плотность тока составляет 1,2 1,9 А/дм2.
The electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, cobalt in the form of a sulfate salt, potassium monosubstituted 2-water, Trilon A, Limes 3C-12 bright-forming additive, UDD ultrafine powder, with the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 6.5 8.5
Cobalt in the form of sulfate 0.7 1.1
Potassium citrate monosubstituted 2-water 60 70
Trilon A 2.5 3.5
Brightening additive Limeda 3С-12 1 2
Ultrafine powder additives UDD 3 18
the temperature of the electrolyte is 35-45 o C, the pH is 4.5 to 5.0, and the cathodic current density is 1.2 1.9 A / dm 2 .

Электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, никель в виде сернокислой соли, калий лимоннокислый, трилон А, кислоту муравьиную, кислоту борную, блескообразующую добавку Лимеда 3Н-940, ультрадисперсный порошок добавки УДА, при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 4 7
Никель в виде сернокислой соли 4 9
Калий лимоннокислый 50 70
Трилон А 15 20
Кислота муравьиная 10 15
Кислота борная 15 25
Блескообразующая добавка Лимеда 3Н-940 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 0,5 3
при этом температура электролита составляет 38-42oC, кислотность pH 3,6 4,0, а катодная плотность тока составляет 0,8 1,2 А/дм2.
The electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, nickel in the form of sulfate, potassium citrate, trilon A, formic acid, boric acid, bright-forming additive Limeda 3N-940, ultrafine powder of the UDD additive, with the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 4 7
Nickel in the form of sulfate salt 4 9
Potassium citrate 50 70
Trilon A 15 20
Formic acid 10 15
Boric acid 15 25
Brightening additive Limeda 3Н-940 1 2
Ultrafine powder additives UDA 0.5 3
the temperature of the electrolyte is 38-42 o C, the pH is 3.6 to 4.0, and the cathodic current density is 0.8 1.2 A / DM 2 .

Электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, серебро в виде цианистого комплекса, борную кислоту, калий пирофосфат, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, блескообразующую добавку Лимеда 3МК-2, ультрадисперсный порошок добавки УДА, при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 3,0 5,5
Серебро в виде цианистого комплекса 1,5 3,5
Борная кислота 10 15
Калий пирофосфат 85 125
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1,2 1,5
Блескообразующая добавка 3МК-2 0,3 0,5
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 0,5 10
при этом температура электролита составляет 32-40oC, кислотность pH 9,2 9,5, а катодная плотность тока составляет 0,5 1,0 А/дм2.
The electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, silver in the form of a cyanide complex, boric acid, potassium pyrophosphate, the bright-forming additive Limeda 3C-12, the bright-forming additive Limeda 3MK-2, the ultrafine powder of the UDD additive, with the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 3.0 5.5
Silver as a cyanide complex 1.5 3.5
Boric acid 10 15
Potassium Pyrophosphate 85 125
Brightening additive Limeda 3C-12 1.2 1.5
Brightening additive 3MK-2 0.3 0.5
Ultrafine powder additives UDA 0.5 10
the temperature of the electrolyte is 32-40 o C, the pH is 9.2 to 9.5, and the cathodic current density is 0.5 to 1.0 A / dm 2 .

Сущность способа изготовления изделий поясняется следующими примерами. The essence of the method of manufacturing products is illustrated by the following examples.

На предварительно очищенную, обезжиренную катодно в щелочном растворе и активированную в кислотном растворе с соответствующими промежуточными и заключительными промывками поверхность металлического изделия или на его подслой наносят покрытие из чистого золота или его сплавов путем погружения изделия в электролит, содержащий компоненты, приведенные в пп. 2 5 формулы. При этом, при нанесении покрытия осуществляют перемешивание электролита. On the previously cleaned, fat-free cathode in an alkaline solution and activated in an acid solution with appropriate intermediate and final washes, the surface of the metal product or its sublayer is coated with pure gold or its alloys by immersing the product in an electrolyte containing the components described in paragraphs. 2 5 formulas. In this case, when coating is applied, the electrolyte is mixed.

При изготовлении изделий с использованием операций, описанных в пп. 1, 2 формулы, их поверхность имеет блестящее желтое покрытие из чистого золота с микротвердостью до 190 кг/мм2 и износостойкостью, превышающей износостойкость аналогичных покрытий без использования добавки ультрадисперсного порошка в 1,5 2 раза.In the manufacture of products using the operations described in paragraphs. 1, 2 formulas, their surface has a shiny yellow coating of pure gold with a microhardness of up to 190 kg / mm 2 and wear resistance exceeding the wear resistance of similar coatings without the use of an ultrafine powder additive by 1.5 2 times.

При изготовлении изделий с использованием операций, описанных в пп. 1, 3 формулы, их поверхность имеет блестящее ярко-желтое с красноватым оттенком покрытие из сплава золото-кобальта, с содержанием кобальта до 1,5% Микротвердость покрытия достигает 250 кг/мм2, а износостойкость превышает стойкость к износу аналогичных покрытий без использования добавки УДА в 1,5 2 раза.In the manufacture of products using the operations described in paragraphs. 1, 3 formulas, their surface has a shiny bright yellow with a reddish tint coating of gold-cobalt alloy, with a cobalt content of up to 1.5%. The microhardness of the coating reaches 250 kg / mm 2 , and the wear resistance exceeds the wear resistance of similar coatings without the use of additives UDD 1.5 2 times.

При изготовлении изделий с использованием операций, описанных в пп. 1,4 формулы, их поверхность имеет блестящее покрытие из сплава золото-никель с содержанием никеля от 2,5 до 7% Цвет покрытия может изменяться от ярко-желтого до серо-желтого в зависимости от концентрации соли никеля в электролите. Причем микротвердость покрытия, содержащего 3 3,5% никеля, достигает 260 кг/мм2, а содержащих 5 6% никеля 280 кг/мм2. Износостойкость покрытия превышает стойкость к износу аналогичных покрытий без использования добавки УДА в 1,5 2 раза.In the manufacture of products using the operations described in paragraphs. 1.4 formulas, their surface has a shiny coating of gold-nickel alloy with a nickel content of 2.5 to 7%. The color of the coating can vary from bright yellow to gray yellow, depending on the concentration of nickel salt in the electrolyte. Moreover, the microhardness of the coating containing 3 3.5% Nickel reaches 260 kg / mm 2 and containing 5 6% Nickel 280 kg / mm 2 . The wear resistance of the coating exceeds the wear resistance of similar coatings without the use of UDD additives by 1.5 2 times.

При изготовлении изделий с использованием операций, описанных в пп. 1,5 формулы, их поверхность имеет блестящее зеленовато-желтое покрытие сплавом золото-серебро с содержанием серебра 30-50% Микротвердость покрытия составляет 110-160 кг/мм2, а износостойкость превышает стойкость к износу аналогичных покрытий без использования добавки УДА в 2 раза.In the manufacture of products using the operations described in paragraphs. 1.5 formulas, their surface has a shiny greenish-yellow gold-silver alloy coating with a silver content of 30-50%. The microhardness of the coating is 110-160 kg / mm 2 , and the wear resistance exceeds the wear resistance of similar coatings without the use of UDD 2 times .

Было также определено содержание ультрадисперсной алмазной фазы и адсорбированного углерода, что имеет значение при изготовлении компонентов электроники и печатных плат. The content of the ultrafine diamond phase and adsorbed carbon was also determined, which is important in the manufacture of electronics components and printed circuit boards.

Концентрации углерода в алмазной фракции составляют 0,02-0,04 мас. для признаков п. 2 формулы и 0,02-0,08 мас. для п. 3. The carbon concentration in the diamond fraction is 0.02-0.04 wt. for signs of claim 2 of the formula and 0.02-0.08 wt. for paragraph 3.

Концентрация углерода, адсорбированного на катоде из цианидов, составляют 0,12 0,19 мас. для признаков п. 2 формулы, и 0,15 0,28 мас. для п. 3. The concentration of carbon adsorbed on the cathode of cyanides is 0.12 0.19 wt. for signs of claim 2 of the formula, and 0.15 0.28 wt. for paragraph 3.

Таким образом, данный способ имеет следующие преимущества: покрытие имеет повышенную твердость и износостойкость за счет наличия алмазной фракции, концентрация углерода в покрытиях, как адсорбированного из цианидов, так и включенного из алмазной фракции, не сопоставима с содержанием углерода в аналогичных покрытиях, полученных без использования ультрадисперстных порошок, что позволяет изготавливать не только декоративные изделия, но и изделия, используемые в электронной промышленности. Thus, this method has the following advantages: the coating has increased hardness and wear resistance due to the presence of a diamond fraction, the carbon concentration in the coatings, both adsorbed from cyanides and included from the diamond fraction, is not comparable with the carbon content in similar coatings obtained without using ultrafine powder, which allows to produce not only decorative products, but also products used in the electronics industry.

Изобретение можно использовать при изготовлении декоративной фурнитуры, ювелирных изделий, часов, электрических контактов. The invention can be used in the manufacture of decorative fittings, jewelry, watches, electrical contacts.

Claims (5)

1. Способ изготовления изделий, заключающийся в предварительной подготовке поверхности и последующем нанесении покрытия из чистого золота или его сплавов путем погружения изделия в электролит на основе солей золота, отличающийся тем, что при нанесении покрытия осуществляют перемешивание электролита, а электролит включает ультрадисперсную алмазографитовую добавку и блескообразующую добавку из класса полиэтиленполиаминов. 1. A method of manufacturing products, which consists in preliminary surface preparation and subsequent coating of pure gold or its alloys by immersing the product in an electrolyte based on gold salts, characterized in that when coating is applied, the electrolyte is mixed, and the electrolyte includes an ultrafine diamond-graphite additive and a bright-forming additive from the class of polyethylene polyamines. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, кислоту лимонную, калий лимоннокислый трехзамещенный, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, ультрадисперсный порошок добавки УДА при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 8 10
Кислота лимонная 30 40
Калий лимоннокислый трехзамещенный 30 40
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 1 10
при этом температура электролита составляет 35 45oС, pН 4,5 5,0, а катодная плотность тока составляет 0,4 0,8 А/дм2.
2. The method according to claim 1, characterized in that the electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, citric acid, potassium citric acid trisubstituted, bright-forming additive Limeda 3C-12, ultrafine powder of the UDD additive in the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 8 10
Citric acid 30 40
Three-substituted potassium citrate 30 40
Brightening additive Limeda 3С-12 1 2
Ultrafine powder additives UDD 1 10
the temperature of the electrolyte is 35 45 o C, pH 4.5 5.0, and the cathodic current density is 0.4 0.8 A / DM 2 .
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, кобальт в виде сернокислой соли, калий лимонный однозамещенный двухводный, трилон А, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, ультрадисперсный порошок добавки УДА при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 6,5 8,5
Кобальт в виде сернокислой соли 0,7 1,1
Калий лимоннокислый однозамещенный двухводный 60 70
Трилон А 2,5 3,5
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 3 18
при этом температура электролита составляет 35 45oС, pН 4,5 5,0, а катодная плотность тока составляет 1,2 1,9 А/дм2.
3. The method according to claim 1, characterized in that the electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, cobalt in the form of a sulfate salt, potassium citric monosubstituted two-water, Trilon A, bright-forming additive Limeda 3C-12, ultrafine powder of the UDD additive in the following ratios of incoming components , g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 6.5 8.5
Cobalt in the form of sulfate 0.7 1.1
Potassium citrate monosubstituted two-water 60 70
Trilon A 2.5 3.5
Brightening additive Limeda 3С-12 1 2
Ultrafine powder additives UDD 3 18
the temperature of the electrolyte is 35 45 o C, pH 4.5 5.0, and the cathodic current density is 1.2 1.9 A / DM 2 .
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, никель в виде сернокислой соли, калий лимоннокислый, трилон А, кислоту муравьиную, кислоту борную, блескообразующую добавку Лимеда 3Н-940, ультрадисперсный порошок добавки УДА при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 4 7
Никель в виде сернокислой соли 4 9
Калий лимоннокислый 50 70
Трилон А 15 20
Кислота муравьиная 10 15
Кислота борная 15 25
Блескообразующая добавка Лимеда 3Н-940 1 2
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 0,5 3,0
при этом температура электролита составляет 38 42oС, pН 3,6 4,0, а катодная плотность тока составляет 0,8 1,2 А/дм2.
4. The method according to claim 1, characterized in that the electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, nickel in the form of a sulfate salt, potassium citrate, trilon A, formic acid, boric acid, a bright-forming Limeda 3H-940 additive, an ultrafine powder of an UDD additive the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 4 7
Nickel in the form of sulfate salt 4 9
Potassium citrate 50 70
Trilon A 15 20
Formic acid 10 15
Boric acid 15 25
Brightening additive Limeda 3Н-940 1 2
Ultrafine powder additives UDA 0.5 3.0
the temperature of the electrolyte is 38 42 o C, pH 3.6 4.0, and the cathodic current density is 0.8 1.2 A / DM 2 .
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролит содержит золото в виде цианистого комплекса, серебро в виде цианистого комплекса, борную кислоту, калий пирофосфат, блескообразующую добавку Лимеда 3С-12, блескообразующую добавку Лимеда 3МК-2, ультрадисперсный порошок добавки УДА при следующих соотношениях входящих компонентов, г/дм3:
Золото в виде цианистого комплекса 3,0 5,5
Серебро в виде цианистого комплекса 1,5 3,5
Борная кислота 10 15
Калий пирофосфат 85 125
Блескообразующая добавка Лимеда 3С-12 1,2 1,5
Блескообразующая добавка Лимеда 3МК-2 0,3 0,5
Ультрадисперсный порошок добавки УДА 0,5 10,0
при этом температура электролита составляет 32 40oС, pН 9,2 9,5, а катодная плотность тока составляет 0,5 1,0 А/дм2.
5. The method according to claim 1, characterized in that the electrolyte contains gold in the form of a cyanide complex, silver in the form of a cyanide complex, boric acid, potassium pyrophosphate, a bright-forming additive Limed 3C-12, a bright-forming additive Limeda 3MK-2, ultrafine powder additives UDD with the following ratios of incoming components, g / dm 3 :
Gold in the form of a cyanide complex 3.0 5.5
Silver as a cyanide complex 1.5 3.5
Boric acid 10 15
Potassium Pyrophosphate 85 125
Brightening additive Limeda 3C-12 1.2 1.5
Brightening additive Limeda 3MK-2 0.3 0.5
Ultrafine powder additives UDA 0.5 10.0
the temperature of the electrolyte is 32 40 o C, pH 9.2 9.5, and the cathodic current density is 0.5 1.0 A / DM 2 .
RU94040355A 1994-11-23 1994-11-23 Process of manufacture of articles RU2089402C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94040355A RU2089402C1 (en) 1994-11-23 1994-11-23 Process of manufacture of articles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94040355A RU2089402C1 (en) 1994-11-23 1994-11-23 Process of manufacture of articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94040355A RU94040355A (en) 1997-06-10
RU2089402C1 true RU2089402C1 (en) 1997-09-10

Family

ID=20162220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94040355A RU2089402C1 (en) 1994-11-23 1994-11-23 Process of manufacture of articles

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2089402C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Великобритании N 1081472, кл. B 44 C 1/22, 1965. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU94040355A (en) 1997-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4889602A (en) Electroplating bath and method for forming zinc-nickel alloy coating
US4581110A (en) Method for electroplating a zinc-iron alloy from an alkaline bath
KR19990045291A (en) Palladium alloy electroplating composition and electroplating method using the same
US3864222A (en) Baths for Electrodeposition of Gold and Gold Alloys and Method Therefore
TW201026909A (en) Process for the deposition of platinum-rhodium layers having improved whiteness
US4121982A (en) Gold alloy plating bath and method
US3902977A (en) Gold plating solutions and method
JPH05271980A (en) Palladium-nickel alloy plating liquid
JP3674887B2 (en) Pyrophosphate bath for copper-tin alloy plating
JPH06173074A (en) Electroplated alloy of gold, copper and silver
US3149058A (en) Bright gold plating process
JP5336762B2 (en) Copper-zinc alloy electroplating bath and plating method using the same
US1949131A (en) Rhodium plating
JPS63203790A (en) Bright copper-zinc alloy electroplating bath containing no cyanogen compound
RU2089402C1 (en) Process of manufacture of articles
GB2046794A (en) Silver and gold/silver alloy plating bath and method
JP2009149978A (en) Copper-zinc alloy electroplating bath and plating method using the same
US3380814A (en) Electrolyte and method for coating articles with a gold-copper-antimony alloy and article thereof
JPS63206494A (en) Bright copper-zinc-tin alloy electroplating bath containing no cyanide compound
US3915814A (en) Method of electroplating bright white gold alloy coatings
JP2004091882A (en) Noncyanogen-based electrolytic black copper-tin alloy plating bath, plating method therewith and product having the resultant plating film
JPH07233494A (en) Iron-group alloy electroplating bath
JP5274817B2 (en) Copper-zinc alloy electroplating bath and plating method using the same
JPH0143033B2 (en)
EP0229665B1 (en) Specular product of golden tone and method for manufacturing same