RU2088539C1 - Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions - Google Patents
Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2088539C1 RU2088539C1 RU95109074A RU95109074A RU2088539C1 RU 2088539 C1 RU2088539 C1 RU 2088539C1 RU 95109074 A RU95109074 A RU 95109074A RU 95109074 A RU95109074 A RU 95109074A RU 2088539 C1 RU2088539 C1 RU 2088539C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- electrodes
- bushings
- electrode
- treated
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к устройствам для электрохимической обработки воды с целью ее очистки и регулирования кислотно-основных, окислительно-восстановительных свойств и каталитической активности, и может быть использовано для получения моющих и дезинфицирующих растворов. The invention relates to chemical technology, in particular to devices for electrochemical treatment of water with the aim of purifying and regulating acid-base, redox properties and catalytic activity, and can be used to obtain detergents and disinfectants.
В прикладной электрохимии используются электролизеры различных конструкций, обеспечивающие обработку воды или получение моющих и дезинфицирующих растворов. In applied electrochemistry, electrolyzers of various designs are used that provide water treatment or the production of washing and disinfecting solutions.
Известно устройство для раздельного получения воды, обработанной в катодной и анодной камерах католита и анолита из подсоленной воды, использующихся соответственно в качестве моющегося и обеззараживающего растворов в медицине. A device for the separate production of water processed in the cathode and anode chambers of catholyte and anolyte from salted water, respectively used as a washable and disinfecting solution in medicine.
Устройство включает в себя диафрагменный проточный электролизер с плоскими электродами и блок питания, совмещенный с блоком управления. The device includes a diaphragm flow-through electrolyzer with flat electrodes and a power supply unit combined with a control unit.
Недостатком известного решения является неудовлетворительная гидродинамика, смешение продуктов анодных и катодных электрохимических реакций при использовании диафрагмы большой протекаемости, а также большие затраты ручного труда при сборке и ремонте электролизера с плоскими электродами. A disadvantage of the known solution is the unsatisfactory hydrodynamics, the mixing of the products of the anodic and cathodic electrochemical reactions when using a large flow diaphragm, as well as the high cost of manual labor when assembling and repairing a cell with flat electrodes.
Известно устройство для электролизера воды, которое состоит из цилиндрического электролизера с коаксиально расположенными в электрических втулках электродами и диафрагмой между ними, разделяющей внутреннее пространство на катодную и анодную камеры. Каждая камера имеет отдельный вход в нижней и отдельный выход в верхней втулках электролизера, сообщающиеся с подводящими и отводящими гидравлическими линиями для протока воды под давлением. В состав устройства входит источник постоянного тока, соединенный с электродами электролизера через коммутационный узел, обеспечивающий возможность перемены полярности электродов для устранения катодных отложений с одновременным переключением гидравлических линий, обеспечивающих постоянное поступление растворов из анодной и катодной камеры без смешения. Отмечено, что в процессе эксплуатации данного устройства возможно получение электрохимически обработанной воды с бактерицидными свойствами. A device for a water electrolyzer is known, which consists of a cylindrical electrolyzer with electrodes coaxially located in the electric bushings and a diaphragm between them, dividing the internal space into the cathode and anode chambers. Each chamber has a separate entrance to the lower and a separate exit in the upper bushings of the electrolyzer, communicating with the inlet and outlet hydraulic lines for the flow of water under pressure. The device includes a direct current source connected to the electrodes of the electrolyzer through a switching unit, which makes it possible to change the polarity of the electrodes to eliminate cathode deposits with the simultaneous switching of hydraulic lines, ensuring a constant flow of solutions from the anode and cathode chamber without mixing. It is noted that during the operation of this device, it is possible to obtain electrochemically treated water with bactericidal properties.
Недостатками известного решения являются большие энергопотери при обработке воды, особенно при обработке воды с изменяющейся во времени минерализацией. Чем шире диапазон возможных изменений минерализации воды, тем выше должна быть электрическая мощность используемого источника постоянного тока. The disadvantages of the known solutions are large energy losses during water treatment, especially when treating water with time-varying mineralization. The wider the range of possible changes in water mineralization, the higher should be the electric power of the used DC source.
Наиболее близким по технической сути и достигаемому результату является устройство для электрохимической обработки воды. The closest in technical essence and the achieved result is a device for electrochemical water treatment.
Устройство содержит по крайней мере одну электрохимическую ячейку, выполненную из вертикальных коаксиальных цилиндрического и стержневого электродов, установленных в диэлектрических втулках, ультрафильтрационной диафрагмы из керамики на основе оксида циркония, коаксиально установленной во втулках между электродами. Геометрические размеры ячейки удовлетворяют определенным соотношениям. The device comprises at least one electrochemical cell made of vertical coaxial cylindrical and rod electrodes installed in dielectric bushings, an ultrafiltration diaphragm made of zirconium oxide ceramic, coaxially mounted in the bushings between the electrodes. The geometric dimensions of the cell satisfy certain relationships.
Ячейки особым образом закреплены в нижнем и верхнем коллекторах из диэлектрического материала с подводящими каналами, причем ячейки, установленные в коллекторах, соединены параллельно гидравлически и параллельно или последовательно-параллельно электрически. The cells are specially fixed in the lower and upper collectors of dielectric material with supply channels, and the cells installed in the collectors are connected in parallel hydraulically and in parallel or in series-parallel electrically.
Электроды ячейки соединены с полюсами источника тока таким образом, что цилиндрический электрод является анодом, а стержневой электрод катодом. Устройство содержит источник обрабатываемой воды, с которым электродные камеры соединены параллельно, регуляторы расхода, установленные на линиях подачи воды в электродные камеры на линии отвода воды из анодной камеры. Устройство также содержит водоструйный насос для дозирования реагента, поступающего из емкости, установленной на линии подачи воды, емкости с катализатором и гидравлическую обвязку, источник тока, соединенный через узел коммутации с электродами. Раствор, обработанный в анодной камере является дезинфицирующим, обработанный в катодной камере применяется как моющий. The electrodes of the cell are connected to the poles of the current source so that the cylindrical electrode is the anode and the rod electrode is the cathode. The device contains a source of water to be treated, with which the electrode chambers are connected in parallel, flow regulators installed on the water supply lines to the electrode chambers on the water drainage line from the anode chamber. The device also contains a water-jet pump for dispensing a reagent coming from a tank installed on the water supply line, a tank with a catalyst and hydraulic piping, a current source connected through a switching unit with electrodes. The solution treated in the anode chamber is a disinfectant; the solution processed in the cathode chamber is used as a detergent.
Однако процесс обработки воды в данном устройстве связан со сравнительно большими энергозатратами, кроме того, требует значительного количества реактивов на промывку ячеек. However, the process of water treatment in this device is associated with a relatively large energy consumption, in addition, requires a significant number of reagents for washing cells.
Целью изобретения является снижение энергозатрат, расширение функциональных возможностей устройства за счет увеличения интервалов изменения свойств анолита и католита, в частности за счет увеличения биоцидных свойств растворов при снижении их коррозионной активности. The aim of the invention is to reduce energy consumption, expanding the functionality of the device by increasing the intervals for changing the properties of anolyte and catholyte, in particular by increasing the biocidal properties of solutions while reducing their corrosivity.
Цель достигается тем, что устройство для получения моющих и дезинфицирующих растворов электролизом водного раствора хлорида натрия, содержащее, по меньшей мере одну электрохимическую ячейку, выполненную из вертикальных коаксиальных цилиндрического и стержневого электродов, установленных в диэлектрических втулках, коаксиальной керамической ультрафильтрационной диафрагмы, установленной во втулках между электродами и разделяющей межэлектродное пространство на электродные камеры, причем в нижней и верхней втулках выполнены соответственно каналы для подвода и отвода обрабатываемого раствора в электродные камеры, приспособления для подвода и отвода обрабатываемого раствора, соединенные соответственно с нижней и верхней втулками, линию подачи воды с установленными на ней приспособлением для дозирования хлорида натрия в воду, соединенную через регулятор расхода с приспособлением для подачи раствора в электродные камеры, источник тока, положительный и отрицательный полюса которого соединены с электродами, а линия подвода обрабатываемого раствора соединена с камерой отрицательного электрода, причем вывод камеры отрицательного электрода соединен дополнительной линией с входом в камеру положительного электрода и на этой линии установлено приспособление для обеспечения возможности отвода части дегазированного обработанного раствора из камеры отрицательного электрода, на дополнительной линии установлена емкость с катализатором с входом в верхней и выходом в нижней части, которая содержит смесь частиц углерода и диоксида марганца, приспособление для отвода дегазированного обработанного раствора выполнено, например, в виде сепаратора с тангенциальным вводом, кроме того, приспособления для подвода и отвода обрабатываемого раствора выполнены в виде коллекторов и снабжены средствами для параллельного соединения двух и более ячеек. The goal is achieved in that a device for producing washing and disinfecting solutions by electrolysis of an aqueous solution of sodium chloride, containing at least one electrochemical cell made of vertical coaxial cylindrical and rod electrodes installed in dielectric bushings, a coaxial ceramic ultrafiltration diaphragm installed in the bushings between electrodes and dividing the interelectrode space into the electrode chambers, and in the lower and upper bushings are made respectively channels for supplying and discharging the treated solution to the electrode chambers, devices for supplying and discharging the treated solution, respectively connected to the lower and upper bushings, a water supply line with a device for dispensing sodium chloride into water connected to it, connected through a flow regulator with a device for supply of the solution to the electrode chambers, the current source, the positive and negative poles of which are connected to the electrodes, and the supply line of the treated solution is connected to the chambers the negative electrode, and the output of the chamber of the negative electrode is connected by an additional line to the entrance to the chamber of the positive electrode and a device is installed on this line to enable the removal of part of the degassed treated solution from the chamber of the negative electrode, a container with a catalyst with an entrance at the top and the outlet is installed on the additional line in the lower part, which contains a mixture of carbon particles and manganese dioxide, a device for removing a degassed treated solution and it holds, for example, a separator with a tangential inlet, furthermore, devices for supplying and removing the treated solution formed as collectors and are provided with means for parallel connection of two or more cells.
В прикладной электрохимии известно последовательное прохождение обрабатываемым раствором катодной и анодной камер. Однако в известном решении последовательность потока воды через электродные камеры определяется исходя из требований к ее очистке от ионов тяжелых металлов и основным процессом, протекающим в камерах, являются процессы изменения pH, причем в значительных размерах. В частности, в катодной камере до достижения pH, превышающих значения pH гидратообразования, с последующим отделением осадка на фильтре и подкислением в анодной камере. In applied electrochemistry, sequential passage of the cathode and anode chambers by the treated solution is known. However, in the known solution, the sequence of water flow through the electrode chambers is determined on the basis of the requirements for its purification from heavy metal ions, and the main process in the chambers is the process of changing pH, and in significant sizes. In particular, in the cathode chamber until a pH is achieved that exceeds the pH of hydrate formation, followed by separation of the precipitate on the filter and acidification in the anode chamber.
В предложенном решении существенным является то, что раствор, обработанный в катодной камере вместе с выделившимся водородом направляют в анодную камеру. При этом регулирование pH не играет основную роль, так как pH изменяется незначительно, а основой процесса являются окислительно-восстановительной реакции на электродах и в объеме раствора, которые позволяют получить моющие и дезинфицирующие растворы с заданными свойствами. In the proposed solution, it is essential that the solution processed in the cathode chamber together with the released hydrogen is sent to the anode chamber. At the same time, pH regulation does not play the main role, since the pH changes insignificantly, and the process is based on redox reactions on the electrodes and in the solution volume, which allow washing and disinfecting solutions with desired properties to be obtained.
На фиг. 1 и 2 представлены варианты технологических схем электрохимического синтеза моющих и дезинфицирующих растворов: на фиг. 1 - вариант соединения дополнительной линией вывода камеры отрицательного электрода с входом камеры положительного электрода; на фиг. 2 вариант включения катализатора на специальной линии соединения. In FIG. 1 and 2 are variants of technological schemes of electrochemical synthesis of washing and disinfecting solutions: in FIG. 1 is an embodiment of an additional line connecting the negative electrode chamber to the input of the positive electrode chamber; in FIG. 2 option of turning on the catalyst on a special connection line.
Устройство для получения моющих и дезинфицирующих растворов (фиг. 1 и 2) содержит электрохимическую ячейку 1, в качестве которой может быть использована электрохимическая ячейка, описанная в прототипе (заявка PCT WO 93/20014), вертикальные коаксиальные электроды (анод и катод) которой соединены с полюсами источника тока (не показан). Керамическая диафрагма, установленная также коаксиально между электродами, разделяет межэлектродное пространтство на электродные камеры анодную и катодную. Катодная камера соединена линией подвода 2 обрабатываемого раствора, включающей линию подачи воды 3 и линию подачи солевого раствора 4. При этом вывод камеры отрицательного электрода (катодная камера) соединен дополнительной линией 5 с входом камеры положительного электрода. На линии 5 установлено приспособление 6 вентиль "Католит" для обеспечения возможности отвода части дегазированного обработанного раствора из камеры отрицательного электрода, выполненное, например, в виде сепаратора с тангенциальным вводом. На дополнительной линии 5 может быть (фиг. 2) установлена емкость с катализатором, содержащая смесь частиц углерода и диоксида марганца, который позволяет за счет регулирования содержания "активных" соединений католита направленно изменять свойства анолита, снимая его коррозионную активность. A device for producing washing and disinfecting solutions (Fig. 1 and 2) contains an
Устройство работает следующим образом. The device operates as follows.
Исходный обрабатываемый раствор, содержащий воду и хлорид натрия в необходимых соотношениях, поступает в камеру отрицательного электрода (катодную) электрохимической ячейки 1. Количество хлорида натрия в воде определяется условиями решаемой задачи. Включается источник тока. Далее на протекаемый процесс влияет состояние вентиля "Католит" 6(К). The initial processed solution containing water and sodium chloride in the required proportions enters the negative electrode chamber (cathode) of the
При закрытом вентиле "Католит" (К) весь объем вместе с водородом, выделившимся в процессе электролиза, поступает в анодную камеру. When the Katolit valve (K) is closed, the entire volume, together with the hydrogen released during the electrolysis, enters the anode chamber.
Реакция
В результате биоцидная активность анолита увеличивается, коррозионная активность снижается (pH 7,2-7,6).Reaction
As a result, the biocidal activity of the anolyte increases, the corrosion activity decreases (pH 7.2-7.6).
Если вентиль "К" приоткрывается и отводится часть дегазированного католита, то возрастает удельное количество электричества на получение анолита
Включение емкости с катализатором позволяет за счет нейтрализации части "активных" соединений католита увеличить полезную нагрузку в анодной камере, так как часть тока, расходуемая ранее на нейтрализацию активных соединений католита, включается в "полезную" работу по изменению свойств анолита, что позволяет без существенного изменения pH увеличить его биоцидную активность.If the valve "K" is opened and part of the degassed catholyte is discharged, the specific amount of electricity to receive anolyte increases
The inclusion of a container with a catalyst allows, due to the neutralization of a part of the “active” catholyte compounds, to increase the payload in the anode chamber, since the part of the current consumed earlier to neutralize the active catholyte compounds is included in the “useful” work to change the properties of the anolyte, which allows without significant changes pH increase its biocidal activity.
Изобретение иллюстрируется следующим примером. The invention is illustrated by the following example.
Пример. Для обработки воды использовалась ячейка, описанная в патенте PCT WO 93/20014 с электродами из титана с платиновыми или платино-иридиевыми покрытиями и керамической ультрафильтрационной диафрагмой. Обработке подвергался раствор, содержащий 2 г/л хлорида натрия при расходе электроэнергии 1,8 кВт/л. Example. For water treatment, the cell described in PCT patent WO 93/20014 with titanium electrodes with platinum or platinum-iridium coatings and a ceramic ultrafiltration diaphragm was used. The treatment was subjected to a solution containing 2 g / l of sodium chloride at a power consumption of 1.8 kW / l.
При закрытом вентиле 6 (вентиль "Католит") и подаче всего раствора из катодной камеры вместе с выделившимся водородом бактерицидная активность анолита составила 16 мин, а его коррозионная активность 10 мм/г. (Биоцидная активность оценивалась по времени (мин) обеззараживания 1 л воды, содержащей бактерии группы E coli в концентрации 1•107 кг/л при добавлении в воду 1 мл анолита с содержанием соединений активного хлора 300 мг/л.With valve 6 closed (Katolit valve) and supplying the entire solution from the cathode chamber, together with the hydrogen released, the bactericidal activity of the anolyte was 16 min, and its corrosion activity was 10 mm / g. (Biocidal activity was evaluated by the time (min) of disinfection of 1 liter of water containing bacteria of the E coli group at a concentration of 1 • 10 7 kg / l with the addition of 1 ml of anolyte with 300 mg / l of active chlorine in water.
Коррозионная активность определялась по скорости коррозии образцов металла (Ст. 3) весовым методом и пересчитывалась в стандартный показатель мм в год). Corrosion activity was determined by the corrosion rate of metal samples (Art. 3) by the gravimetric method and was converted into a standard indicator mm per year).
Анолит имел pH 8,5 и ОВП +780 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения. При отводе части дегазированного католита, т.е. при открытом вентиле" 6 и отводе 10% католита, анолит имел следующие характеристики:
Биоцидная активность, мин 13
Коррозионная активность, мм/год 1,9
pH 6,5
ОВП, мВ +860 относительно хлорсеребряного электрода сравнения
При этом было выработано количество католита с pH 8,0, ОВП 650 мВ, которое может быть использовано в качестве моющего раствора.The anolyte had a pH of 8.5 and an ORP of +780 mV relative to the silver chloride reference electrode. When diverting part of a degassed catholyte, i.e. with the valve "6" open and a 10% catholyte tap, the anolyte had the following characteristics:
Biocidal activity, min 13
Corrosion activity, mm / year 1.9
pH 6.5
ORP, mV +860 relative to silver chloride reference electrode
In this case, a quantity of catholyte with a pH of 8.0, an ORP of 650 mV, which can be used as a washing solution, was developed.
При использовании на дополнительной линии емкости с углерод-диоксид марганцевым катализатором был получен анолит, обладающий следующими характеристиками (табл. 1). When an anolyte with the following characteristics was used on an additional line of a container with a carbon dioxide manganese catalyst, anolyte was obtained (Table 1).
По прототипу характеристики получаемых растворов приведены в табл. 2. According to the prototype, the characteristics of the resulting solutions are given in table. 2.
Как показывают представленные данные, предлагаемое решение позволило получать бактерицидный раствор (анолит), функциональные возможности которого шире, чем в прототипе, за счет более точного регулирования изменений его параметров, повышения биоцидной активности при одновременном снижении коррозионной активности. As shown by the data presented, the proposed solution allowed us to obtain a bactericidal solution (anolyte), the functionality of which is wider than in the prototype, due to more precise regulation of changes in its parameters, increasing biocidal activity while reducing corrosion activity.
Claims (5)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95109074A RU2088539C1 (en) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions |
US08/820,259 US5871623A (en) | 1995-05-31 | 1997-03-18 | Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95109074A RU2088539C1 (en) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95109074A RU95109074A (en) | 1997-06-20 |
RU2088539C1 true RU2088539C1 (en) | 1997-08-27 |
Family
ID=20168436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95109074A RU2088539C1 (en) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2088539C1 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000024432A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Radical Waters Ip (Pty) Limited | Treatment of biofilm on marine seismographic equipment |
WO2000024431A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Radical Waters Ip (Pty) Limited | Method for applying bactericidal solutions |
MD26Z (en) * | 2008-09-18 | 2009-12-31 | Государственный Университет Молд0 | Device for treatment of athlete's foot |
WO2013095194A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Itkin German Evseevich | Energy-saving method for conducting electrolysis |
US8568574B2 (en) | 2010-09-09 | 2013-10-29 | Valeri Iltsenko | Method and electrolyser for disinfectant production |
-
1995
- 1995-05-31 RU RU95109074A patent/RU2088539C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Заявка Японии N 1-104387, кл. C 02 F 1/46, 1989. Заявка РСТ N WO/RU 93/20014, кл. C 02 F 1/46, 1993. * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000024432A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Radical Waters Ip (Pty) Limited | Treatment of biofilm on marine seismographic equipment |
WO2000024431A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Radical Waters Ip (Pty) Limited | Method for applying bactericidal solutions |
MD26Z (en) * | 2008-09-18 | 2009-12-31 | Государственный Университет Молд0 | Device for treatment of athlete's foot |
US8568574B2 (en) | 2010-09-09 | 2013-10-29 | Valeri Iltsenko | Method and electrolyser for disinfectant production |
US9340883B2 (en) | 2010-09-09 | 2016-05-17 | Valeri Iltsenko | Method and electrolyser for disinfectant production |
WO2013095194A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Itkin German Evseevich | Energy-saving method for conducting electrolysis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95109074A (en) | 1997-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5871623A (en) | Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions | |
US5628888A (en) | Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions | |
US5985110A (en) | Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions | |
AU2007257247B2 (en) | Electrolytic activation of water | |
WO1998050309A1 (en) | Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions | |
JPH09512861A (en) | Electrolytic cell producing mixed oxidant gas | |
CA2468856A1 (en) | Method and apparatus for producing negative and positive oxidative reductive potential (orp) water | |
WO1999010286A1 (en) | Electrolytic cell and electrolyzed water generating device | |
JP2002285369A (en) | Electrolytic cell for producing hydrogen peroxide solution and hypohalide, and method therefor | |
CN114212862A (en) | Electric flocculation oxidation integrated wastewater treatment device and treatment method | |
US5366605A (en) | Water disinfecting apparatus and process | |
RU2176989C1 (en) | Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides | |
RU2088539C1 (en) | Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions | |
JP4597263B1 (en) | Electrolyzed water production apparatus and electrolyzed water production method using the same | |
RU2322394C1 (en) | Device for processing drinking water | |
RU2157793C1 (en) | Method of preparing disinfecting neutral anolite solution neutral anolite | |
RU2148027C1 (en) | Method of preparing disinfecting solution in the form of neutral anodic liquor | |
CN212127829U (en) | Reverse osmosis concentrate electrolytic recovery device | |
RU2096337C1 (en) | Installation for electrochemically cleaning water and/or aqueous solutions | |
JP3973508B2 (en) | Water treatment equipment | |
RU2079575C1 (en) | Apparatus for production of washing and disinfection solution | |
RU2031855C1 (en) | Method and device for purification of industrial drainage water | |
JPH06206074A (en) | Method and apparatus for producing sterilizing water | |
RU2141453C1 (en) | Installation for electrochemical treatment of water and aqueous solutions | |
RU2326054C1 (en) | Device for obtaining water solution of oxidising agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090601 |