RU2176989C1 - Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides - Google Patents

Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides Download PDF

Info

Publication number
RU2176989C1
RU2176989C1 RU2000127394A RU2000127394A RU2176989C1 RU 2176989 C1 RU2176989 C1 RU 2176989C1 RU 2000127394 A RU2000127394 A RU 2000127394A RU 2000127394 A RU2000127394 A RU 2000127394A RU 2176989 C1 RU2176989 C1 RU 2176989C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chamber
diaphragm
anode
electrochemical
electrode
Prior art date
Application number
RU2000127394A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Б.И. Леонов
В.М. Бахир
Ю.Г. Задорожний
С.А. Паничева
Original Assignee
Бахир Витольд Михайлович
Задорожний Юрий Георгиевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бахир Витольд Михайлович, Задорожний Юрий Георгиевич filed Critical Бахир Витольд Михайлович
Priority to RU2000127394A priority Critical patent/RU2176989C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2176989C1 publication Critical patent/RU2176989C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
    • C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/002—Construction details of the apparatus
    • C02F2201/003—Coaxial constructions, e.g. a cartridge located coaxially within another
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461—Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461—Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/4618—Supplying or removing reactants or electrolyte
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461—Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/4618—Supplying or removing reactants or electrolyte
    • C02F2201/46185—Recycling the cathodic or anodic feed

Abstract

FIELD: water treatment and purification. SUBSTANCE: invention deals with electrochemical treatment of water and/or aqueous solution in processes of purification and disinfection of water, processes associated with electrochemical regulation of acidic-basic and redox properties and catalytic activity of water and/or aqueous solution and also processes of electrochemical production of various chemical products by electrolysis of aqueous solutions, particularly, mixture of oxidants in electrolysis of aqueous solution of alkaline or alkaline-earth metal chloride. Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions has vertical coaxial cylindrical internal hollow and external electrons, lower and upper dielectric bushings with holes along their axes, and inlet and outlet channels brought to bushing surfaces and communicating with chamber of external electrode. Made in cell is diaphragm of ceramics based on zirconium oxide. Diaphragm is coaxially installed between electrodes and separate interelectrode space into electrode chambers. Internal hollow electrode has perforation holes. Inlet and outlet branch pipes of internal electrode chambers are made of conducting material and have appliances for fastening and sealing of diaphragm. Inlet and outlet branch pipes of internal electrode chamber are installed on lower and upper end faces of internal hollow electrode, respectively, and communicating with its cavity. Inlet and outlet branch pipes are sealed in axial holes of lower and upper dielectric bushings. Lower and upper dielectric bushings are installed and fixed on end faces of external electrode. Plant for preparation of products of anodic oxidation of chlorine solution has at least one electrochemical reactor made of one or more electrochemical module cells. Appliance for raising pressure is connected with inlet of anode chamber cells. Unit of initial solution supply is connected with anode chamber inlet. Cathode chamber circulating circuit of cells is connected with inlet and outlet of cathode chamber and has gas-separating vessel. Reactor cells are of similar type, connected in parallel and installed at the same level. Plant additionally has regulator of chloride solution level in anode chambers. EFFECT: simplified design and extended functional potentialities. 30 cl, 3 dwg, 1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к устройствам для электрохимической обработки воды и/или водных растворов, и может быть использовано как в процессах очистки и обеззараживания воды, так и в процессах, связанных с электрохимическим регулированием кислотно-основных, окислительно-восстановительных свойств и каталитической активности воды и/или водных растворов, а также в процессах электрохимического получения различных химических продуктов путем электролиза водных растворов, в частности, смеси оксидантов при электролизе водного раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов. The invention relates to the field of chemical technology, in particular to devices for the electrochemical treatment of water and / or aqueous solutions, and can be used both in the processes of water purification and disinfection, and in processes associated with the electrochemical regulation of acid-base, redox properties and catalytic activity of water and / or aqueous solutions, as well as in the processes of electrochemical production of various chemical products by electrolysis of aqueous solutions, in particular, a mixture of oxidane during electrolysis of an aqueous solution of alkali or alkaline earth metal chlorides.

Предшествующий уровень техники
В прикладной электрохимии используются электролизеры различных конструкций как для обработки воды и/или водных растворов, так и для электролитического получения различных продуктов, в частности проточные электролизеры с плоскими электродами [1] или электролизеры с коаксиально расположенными цилиндрическими электродами и диафрагмой между ними [2].State of the art
In applied electrochemistry, electrolyzers of various designs are used both for the treatment of water and / or aqueous solutions, and for the electrolytic production of various products, in particular flow electrolyzers with flat electrodes [1] or electrolyzers with coaxially arranged cylindrical electrodes and a diaphragm between them [2].

Наиболее перспективными являются модульные электролизеры, обеспечивающие достижение требуемой производительности путем соединения необходимого числа электрохимических модульных ячеек, что позволяет сократить затраты на проектирование и производство электролизеров фиксированной производительности, унифицировать детали и узлы, сократить время монтажа и ремонта таких электролизеров. The most promising are modular electrolyzers, which achieve the required performance by connecting the required number of electrochemical modular cells, which reduces the cost of designing and manufacturing electrolyzers of fixed capacity, unifies parts and assemblies, and reduces the time of installation and repair of such electrolyzers.

Наиболее близкой по технической сути и достигаемому результату является электрохимическая модульная ячейка, содержащая коаксиально размещенные цилиндрические внешний и внутренний полый электроды и установленную между ними коаксиально ультрафильтрационную диафрагму из керамики на основе оксидов циркония, алюминия и иттрия [3]. Это техническое решение выбрано в качестве прототипа. The closest in technical essence and the achieved result is an electrochemical modular cell containing coaxially placed cylindrical external and internal hollow electrodes and a coaxially ultrafiltration diaphragm made of ceramic based on zirconium, aluminum and yttrium oxides installed between them [3]. This technical solution is selected as a prototype.

В известном решении электроды и диафрагма закреплены в специальных диэлектрических втулках и головках, причем последние установлены с возможностью поворота. Во втулках и головках выполнены каналы для подачи в электродные камеры и отвода из них обрабатываемого водного раствора. В техническом решении указаны предпочтительные размеры ячейки. Обработка воды или водного раствора электролита производится при однократном или многократном (с использованием внешнего циркуляционного контура) протоке через электродные камеры ячейки снизу вверх. Устройства требуемой производительности компонуются из необходимого количества электрохимических модульных ячеек. In a known solution, the electrodes and the diaphragm are fixed in special dielectric bushings and heads, the latter being mounted rotatably. In the bushings and heads channels are made for supplying to the electrode chambers and for removing the treated aqueous solution from them. In the technical solution, preferred cell sizes are indicated. Water or an aqueous electrolyte solution is treated with a single or multiple (using an external circulation circuit) flow through the electrode chambers of the cell from the bottom up. Devices of the required performance are assembled from the required number of electrochemical modular cells.

При использовании известной электрохимической модульной ячейки достигается эффективная обработка воды или водных растворов при низком расходе энергии. Устройство достаточно просто в эксплуатации, сравнительно легко объединяется в блоки, представляющие собой проточные диафрагменные электрохимические реакторы заданной производительности (мощности). When using the well-known electrochemical modular cell, effective treatment of water or aqueous solutions is achieved with low energy consumption. The device is quite simple to operate, relatively easily combined into blocks, which are flow diaphragm electrochemical reactors of a given capacity (power).

Однако известное устройство обладает рядом недостатков. При глубокой (более 5000 Кл/л) обработке водных растворов электролитов с концентрацией 10 г/л и более, возникает необходимость применения внешнего циркуляционного контура, с помощью которого осуществляется отделение электролизных газов и возврат раствора электролита в электродную камеру. При этом возникают трудности с обеспечением равномерного распределения потока возвращаемого раствора электролита в электродные камеры электрохимических модульных ячеек, объединенных в блок, т.е. в электрохимический реактор большой мощности. Это обусловлено влиянием капиллярных сил и различиями гидравлического сопротивления узких концентрически расположенных электродных камер ячеек при интенсивном газовыделении на электродах. However, the known device has several disadvantages. When deep (more than 5000 C / l) treatment of aqueous electrolyte solutions with a concentration of 10 g / l or more, there is a need to use an external circulation circuit, with the help of which electrolysis gases are separated and the electrolyte solution is returned to the electrode chamber. In this case, difficulties arise in ensuring a uniform distribution of the flow of the returned electrolyte solution into the electrode chambers of the electrochemical modular cells combined into a block, i.e. into an electrochemical reactor of high power. This is due to the influence of capillary forces and differences in hydraulic resistance of narrow concentrically located electrode chambers of the cells during intense gas evolution at the electrodes.

Диафрагма электрохимической ячейки фиксируется и герметизируется при помощи уплотнений, изготовленных из эластичного кислото-щелочестойкого материала. Однако большинство эластичных полимерных материалов в условиях интенсивного электролиза концентрированных водных растворов хлоридов щелочных или щелочноземельныых металлов теряют эластичность под воздействием жидких и газообразных продуктов электролиза. В известной электрохимической ячейке, работающей при силе тока 8 - 10 А на концентрированных (более 10 г/л) хлоридных растворах, со временем герметичность в местах закрепления диафрагмы может нарушаться, что приводит к ухудшению показателей работы реактора на основе электрохимических модульных ячеек. The diaphragm of the electrochemical cell is fixed and sealed with seals made of elastic acid-base material. However, most elastic polymeric materials under conditions of intensive electrolysis of concentrated aqueous solutions of alkali or alkaline earth metal chlorides lose their elasticity under the influence of liquid and gaseous electrolysis products. In a well-known electrochemical cell operating at a current strength of 8 - 10 A on concentrated (more than 10 g / l) chloride solutions, over time the tightness in the places where the diaphragm is fixed may be impaired, which leads to a deterioration in the performance of a reactor based on electrochemical modular cells.

Известна также установка для получения продуктов анодного окисления растворов хлорида щелочного металла, содержащая как минимум одну ячейку, которая описана выше, катодный и анодный циркуляционные контуры, каждый из которых снабжен газоотделительной емкостью, линию подачи раствора хлорида щелочного металла, соединенную через приспособление для повышения давления, с анодным циркуляционным контуром. Газовый вывод газоотделительной емкости анодного контура может быть соединен со смесителем, что позволяет получить продукты окисления не только в газообразном виде, но и в виде водного раствора [4]. There is also known an apparatus for producing products of anodic oxidation of alkali metal chloride solutions, containing at least one cell, which is described above, cathodic and anodic circulation circuits, each of which is equipped with a gas separation vessel, an alkali metal chloride solution feed line connected through a pressure increase device, with anode circulation circuit. The gas outlet of the gas separation capacity of the anode circuit can be connected to a mixer, which allows to obtain oxidation products not only in gaseous form, but also in the form of an aqueous solution [4].

Известная установка, выполненная по модульному принципу, позволяет сравнительно легко собирать установки различной производительности, в зависимости от требований получать продукты в виде газа или раствора. Однако известная установка сравнительно громоздка, имеет два циркуляционных контура, причем к газоотделительным емкостям, которыми снабжены эти контуры, предъявляются дополнительные требования по объему и высоте их размещения относительно ячеек, что приводит к увеличению габаритов установки. Специальные требования предъявляются к материалам трубопроводов и узлов, образующих анодный циркуляционный контур, поскольку во время работы они подвергаются непрерывному воздействию движущейся со значительной скоростью крайне химически агрессивной газо-жидкостной среды. Наличие двух циркуляционных контуров со многими сопряжениями также создает дополнительную опасность разгерметизации. То, что анодный контур работает под давлением, предъявляет дополнительные требования к материалам. The well-known installation, made by the modular principle, makes it relatively easy to assemble plants of various capacities, depending on the requirements to obtain products in the form of gas or solution. However, the known installation is relatively cumbersome, has two circulating circuits, and the gas separation tanks that are equipped with these circuits have additional requirements for the volume and height of their placement relative to the cells, which leads to an increase in the dimensions of the installation. Special requirements are imposed on the materials of pipelines and assemblies that form the anode circulation circuit, since during operation they are subjected to continuous exposure to a very chemically aggressive gas-liquid medium moving at a considerable speed. The presence of two circulation circuits with many interfaces also creates an additional risk of depressurization. The fact that the anode circuit operates under pressure places additional demands on the materials.

Раскрытие изобретения
Целью изобретения является упрощение конструкции ячейки и обеспечение возможности компоновки требуемого количества ячеек в меньшем пространстве, упрощение узлов фиксации элементов ячейки при одновременном повышении надежности, а также расширение функциональных возможностей ячейки, которое достигается за счет обеспечения возможности организации и регулирования процесса циркуляции электролита по высоте ячейки. Также целью изобретения является упрощение установки для получения продуктов анодного окисления, удешевление ее, уменьшение габаритов и повышение надежности за счет уменьшения степени отрицательного взаимовлияния ячеек, объединенных в электрохимический реактор большой мощности.Disclosure of Invention
The aim of the invention is to simplify the design of the cell and providing the ability to arrange the required number of cells in a smaller space, simplifying the fixation nodes of the cell elements while increasing reliability, as well as expanding the functionality of the cell, which is achieved by providing the ability to organize and control the electrolyte circulation process along the height of the cell. Another objective of the invention is to simplify the installation for the production of anodic oxidation products, reduce its cost, reduce the size and increase reliability by reducing the degree of negative interference of the cells combined into an electrochemical reactor of high power.

Поставленная цель достигается тем, что в электрохимической модульной ячейке для обработки водных растворов, содержащей вертикальные цилиндрические коаксиально размещенные внутренний полый и внешний электроды и диафрагму из керамики на основе оксида циркония, коаксиально установленную между электродами и разделяющую межэлектродное пространство на электродные камеры, входной и выходной патрубки камер внутреннего и внешнего электродов, и средства для взаимной фиксации положения элементов ячейки, внутренний полый электрод выполнен с перфорационными отверстиями, входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода выполнены из электропроводного материала и снабжены приспособлениями для крепления и герметизации диафрагмы, причем входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода установлены соответственно на нижнем и верхнем торцах внутреннего полого электрода и сообщаются с его полостью. Диафрагма установлена коаксиально внутреннему электроду в приспособлениях для ее крепления и внутренний электрод, с закрепленной на нем диафрагмой, установлен коаксиально внешнему. При этом входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода герметично размещены в осевых отверстиях нижней и верхней диэлектрических втулок, сами втулки герметично установлены на торцах внешнего электрода, а на поверхность втулок выведены соответственно входной и выходной каналы, сообщающиеся с камерой внешнего электрода. This goal is achieved by the fact that in an electrochemical modular cell for processing aqueous solutions containing vertical cylindrical coaxially placed internal hollow and outer electrodes and a diaphragm made of zirconia ceramic, coaxially mounted between the electrodes and dividing the interelectrode space into the electrode chambers, the input and output nozzles chambers of the internal and external electrodes, and means for mutually fixing the position of the cell elements, the internal hollow electrode is made with perforations, the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber are made of electrically conductive material and are equipped with devices for attaching and sealing the diaphragm, the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber being mounted respectively on the lower and upper ends of the inner hollow electrode and communicate with its cavity. The diaphragm is mounted coaxially with the inner electrode in the fixtures for attaching it, and the internal electrode, with the diaphragm mounted on it, is mounted coaxially with the external. In this case, the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber are hermetically placed in the axial holes of the lower and upper dielectric bushings, the bushings themselves are hermetically mounted at the ends of the outer electrode, and the input and output channels communicating with the outer electrode chamber are respectively brought to the surface of the bushings.

Выполнение полого внутреннего электрода с отверстиями позволяет организовать циркуляцию электролита внутри электродной камеры за счет газлифта. Размещение патрубков подвода и отвода на торцах позволяет не нарушать установившийся процесс циркуляции при поступлении новых порций электролита, а также приводит к уменьшению гидравлического сопротивления ячейки. The implementation of a hollow internal electrode with holes allows you to organize the circulation of the electrolyte inside the electrode chamber due to gas lift. Placing inlet and outlet nozzles at the ends allows not to disturb the steady-state circulation process when new batches of electrolyte arrive, and also leads to a decrease in the hydraulic resistance of the cell.

Входной патрубок камеры внутреннего электрода соединен с нижней частью полого внутреннего электрода сварным или резьбовым соединением, а выходной патрубок соединен с верхней частью полого внутреннего электрода соответственно резьбовым или сварным соединением. The inlet pipe of the inner electrode chamber is connected to the lower part of the hollow inner electrode by a welded or threaded connection, and the outlet pipe is connected to the upper part of the hollow inner electrode by a threaded or welded connection, respectively.

Такое крепление патрубков позволяет обеспечить надежное соединение патрубков с телом электрода, а также создает возможность для обеспечения подвода тока к электроду. Such fastening of the nozzles allows to ensure a reliable connection of the nozzles with the body of the electrode, and also creates the opportunity to ensure the supply of current to the electrode.

На входном и выходном патрубках камеры внутреннего электрода и на боковых поверхностях нижней и верхней диэлектрических втулок выполнены канавки для размещения уплотнительных прокладок, а на боковых поверхностях верхней и нижней втулок выполнены уступы, в которых внешний электрод закреплен с помощью этих уплотнительных прокладок. Grooves for sealing gaskets are made on the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber and on the side surfaces of the lower and upper dielectric bushings, and ledges are made on the side surfaces of the upper and lower bushings, in which the outer electrode is fixed with these gaskets.

Размещение прокладок в канавках позволяет фиксировать их положение, упрощает монтаж и демонтаж ячейки и обеспечивает герметичность конструкции. Placing the gaskets in the grooves allows you to fix their position, simplifies the installation and dismantling of the cell and ensures the integrity of the structure.

Кроме того, входной и выходной каналы камеры внешнего электрода, выполненные соответственно в нижней и верхней диэлектрических втулках, могут быть снабжены патрубками. Указанные патрубки могут быть выполнены съемными, закрепленными с помощью упругих прокладок. In addition, the input and output channels of the chamber of the external electrode, respectively made in the lower and upper dielectric bushings, can be equipped with nozzles. These pipes can be made removable, fixed with elastic gaskets.

Наличие съемных патрубков позволяет рационально размещать ячейки в пространстве в зависимости от условий решаемой задачи. The presence of removable nozzles allows you to rationally place cells in space, depending on the conditions of the problem.

Приспособление для закрепления керамической диафрагмы выполнено в виде опорных дисков, на одной из сторон которых выполнены выступы и/или канавки для закрепления в них керамической диафрагмы, а на другой стороне опорных дисков выполнены выступы для фиксации крепежного инструмента при установке и герметизации диафрагмы, а также при демонтаже ячейки. The fixture for fixing the ceramic diaphragm is made in the form of supporting disks, on one side of which protrusions and / or grooves are made for fixing the ceramic diaphragm in them, and on the other side of the supporting disks protrusions are made for fixing the fixing tool during installation and sealing of the diaphragm, as well as dismantling the cell.

Опорные диски могут быть выполнены из электропроводного материала. В этом случае, если нижняя и/или верхняя диэлектрические втулки установлены с зазором относительно поверхности опорных дисков, поверхность опорных дисков со стороны втулок и боковые поверхности опорных дисков, примыкающие к диафрагме, снабжены диэлектрическим покрытием. The support discs may be made of electrically conductive material. In this case, if the lower and / or upper dielectric bushings are installed with a gap relative to the surface of the support disks, the surface of the support disks on the side of the bushes and the side surfaces of the support disks adjacent to the diaphragm are provided with a dielectric coating.

Такое диэлектрическое покрытие поверхности опорных дисков может быть выполнено в виде колпачков из диэлектрического материала с осевыми отверстиями, диаметр которых равен диаметру входного и выходного патрубков камеры внутреннего электрода. Such a dielectric coating of the surface of the support discs can be made in the form of caps made of dielectric material with axial holes whose diameter is equal to the diameter of the inlet and outlet nozzles of the chamber of the inner electrode.

Опорные диски позволяют герметично и надежно закрепить диафрагму, обеспечивают постоянство ее положения при монтаже и эксплуатации ячейки и надежную герметичность, что позволяет повысить функциональность устройства за счет обеспечения возможности использования сменных диафрагм различного диаметра в одной ячейке при сохранении простоты монтажа, демонтажа и ремонта. Supporting disks make it possible to tightly and reliably fix the diaphragm, ensure the constancy of its position during installation and operation of the cell and reliable tightness, which improves the functionality of the device by providing the possibility of using interchangeable diaphragms of different diameters in one cell while maintaining ease of installation, dismantling and repair.

Средства для взаимной фиксации положения элементов ячейки, выполнены в виде шайб и гаек, расположенных на входном и выходном патрубках камеры внутреннего электрода. Means for the mutual fixation of the position of the cell elements are made in the form of washers and nuts located on the inlet and outlet pipes of the inner electrode chamber.

Перфорационные отверстия выполнены в верхней и нижней частях полого внутреннего электрода. Perforation holes are made in the upper and lower parts of the hollow inner electrode.

Также полый электрод может быть выполнен с дополнительными перфорационными отверстиями, равномерно расположенными по длине полого внутреннего электрода и оси отверстий расположены по винтовой линии на его боковой поверхности или на прямой, образующей внешнюю цилиндрическую поверхность линии. Also, the hollow electrode can be made with additional perforation holes evenly spaced along the length of the hollow inner electrode and the axis of the holes are located along a helical line on its side surface or on a straight line forming the outer cylindrical surface of the line.

Размещение и величина перфорационных отверстий выбираются в зависимости от требований, предъявляемых к созданию необходимых условий циркуляции электролита внутри электродной камеры. Кроме того, как и в случае с диафрагмами, создается возможность простой и быстрой замены в ячейке одного электрода на другой, что особенно ценно при использовании ячеек в исследовательских работах. The location and size of the perforations are selected depending on the requirements for creating the necessary conditions for the circulation of electrolyte inside the electrode chamber. In addition, as in the case of diaphragms, it is possible to easily and quickly replace one electrode with another in the cell, which is especially valuable when using cells in research works.

Геометрические размеры ячейки определяются межэлектродным расстоянием (далее МЭР). Для получения продуктов анодного окисления целесообразно использовать ячейки с МЭР - 8-10 мм, и при этом
d = 1,5-2,3 МЭР,
D = 3,0-4,3 МЭР,
Ld = 25-40 МЭР,
δ = 0,15-0,35 МЭР,
Sk ≥ Sa,
где d - внешний диаметр внутреннего электрода,
D - внутренний диаметр внешнего электрода,
Ld - длина внутреннего электрода,
δ - толщина боковых стенок диафрагмы,
Sk - площадь поперечного сечения камеры внешнего электрода,
Sa - площадь поперечного сечения камеры внутреннего электрода.The geometric dimensions of the cell are determined by the interelectrode distance (hereinafter referred to as the MED). To obtain the products of anodic oxidation, it is advisable to use cells with an MER of 8-10 mm, and at the same time
d = 1.5-2.3 MED;
D = 3.0-4.3 MED;
L d = 25-40 MED,
δ = 0.15-0.35 MED;
S k ≥ S a ,
where d is the outer diameter of the inner electrode,
D is the inner diameter of the outer electrode,
L d is the length of the inner electrode,
δ is the thickness of the side walls of the diaphragm,
S k is the cross-sectional area of the chamber of the outer electrode,
S a - the cross-sectional area of the chamber of the inner electrode.

Указанные размеры ячейки являются оптимальными. При увеличении размеров увеличивается расход электроэнергии, возрастает сложность герметизации элементов ячейки и увеличивается риск разрыва диафрагмы под действием перепада давления. При уменьшении размеров снижается интенсивность циркуляции электролита внутри электродной камеры, что приводит к снижению выхода целевых продуктов. The indicated cell sizes are optimal. With an increase in size, energy consumption increases, the complexity of sealing the cell elements increases, and the risk of rupture of the diaphragm under the influence of a pressure differential increases. With a decrease in size, the intensity of the circulation of the electrolyte inside the electrode chamber decreases, which leads to a decrease in the yield of the target products.

Диафрагма ячейки выполнена из керамики на основе оксидов циркония, алюминия и иттрия, и может содержать добавки оксидов ниобия, тантала, титана, гадолиния и гафния. При этом диафрагма выполняется ультра-, микро- или нанофильтрационной. The cell diaphragm is made of ceramic based on zirconium, aluminum, and yttrium oxides, and may contain additives of niobium, tantalum, titanium, gadolinium, and hafnium oxides. In this case, the diaphragm is ultra-, micro- or nanofiltered.

Такая диафрагма является устойчивой к агрессивной среде, в которой протекают электрохимические процессы, обладает постоянством размеров и характеристик. Применение такой диафрагмы в зависимости от размеров пор позволяет направлено влиять на протекание процессов в ячейке. Such a diaphragm is resistant to an aggressive environment in which electrochemical processes take place, has a constant size and characteristics. The use of such a diaphragm depending on the pore size allows you to directionally influence the flow of processes in the cell.

Электрохимическая модульная ячейка, выполненная согласно изобретению, может использоваться в различных электрохимических процессах, и, в частности, при получении продуктов анодного окисления водных растворов хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов. При осуществлении этого процесса, электрохимические модульные ячейки являются основной частью установки для получения целевого продукта. Кроме того, поскольку известно, что диафрагмы с достаточно мелкими размерами пор работают в процессах электролиза водного раствора хлорида натрия с целью получения хлора, как ионообменные мембраны, применение предложенных ячеек с керамическими диафрагмами, обладающими постоянством характеристик, и в частности постоянством размера пор, позволяет при их применении использовать преимущества мембранного метода получения хлора. The electrochemical modular cell made according to the invention can be used in various electrochemical processes, and, in particular, in the production of anodic oxidation products of aqueous solutions of alkali or alkaline earth metal chlorides. In carrying out this process, electrochemical modular cells are the main part of the installation to obtain the target product. In addition, since it is known that diaphragms with sufficiently small pore sizes work in the electrolysis of an aqueous solution of sodium chloride in order to produce chlorine as ion-exchange membranes, the use of the proposed cells with ceramic diaphragms with constant characteristics, and in particular a constant pore size, allows their use to take advantage of the membrane method of producing chlorine.

Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлорида щелочных или щелочноземельных металлов содержит как минимум один электрохимический реактор, выполненный из одной или более электрохимических модульных ячеек с коаксиально размещенными в каждой из них цилиндрическими катодом, анодом и диафрагмой из керамики на основе оксида циркония, установленной между электродами и разделяющей межэлектродное пространство на анодную и катодную камеры, каждая из которых имеет отдельные вход и выход, расположенные соответственно в нижней и верхней частях ячеек, приспособление для повышения давления, соединенное со входом анодной камеры ячейки, узел приготовления исходного раствора, также соединенный со входом анодной камеры, циркуляционный контур катодной камеры, соединенный с входом и выходом катодной камеры и содержащий газоотделительную емкость, линию отвода газообразных продуктов анодной камеры, линию отвода газообразных продуктов катодной камеры, причем каждая электрохимическая модульная ячейка содержит внутренний цилиндрические полый анод, и внешний цилиндрический катод, нижнюю и верхнюю диэлектрические втулки, по оси которых выполнены отверстия, а на поверхность втулок выведены соответственно входной и выходной каналы, сообщающиеся с катодной камерой, анодная камера снабжена входным и выходным патрубки, причем входной и выходной патрубки анодной камеры выполнены из электропроводного материала и снабжены жестко закрепленными на них приспособлениями для крепления и герметизации диафрагмы, и входной и выходной патрубки анодной камеры установлены соответственно на нижнем и верхнем торцах анода и сообщаются с его полостью, керамическая диафрагма установлена коаксиально аноду в приспособлениях для крепления диафрагмы, анод с закрепленной на нем диафрагмой установлен коаксиально катоду, причем входной и выходной патрубки анодной камеры герметично размещены в осевых отверстиях нижней и верхней диэлектрических втулок и нижняя и верхняя диэлектрические втулки установлены и зафиксированы на торцах катода, анод выполнен с перфорационными отверстиями, расположенными в верхней и нижней частях анода, или равномерно по длине анода, причем оси отверстий расположены по винтовой линии или на прямой, образующей цилиндрическую поверхность анода линии, линия отвода газообразных продуктов анодной камеры соединена с выходным патрубком анодной камеры, ячейки реактора или реакторов выполнены однотипными, соединены параллельно и все установлены на одном уровне, а установка дополнительно содержит регулятор уровня раствора хлорида в анодных камерах. An apparatus for producing products of anodic oxidation of a solution of alkali or alkaline earth metal chloride contains at least one electrochemical reactor made of one or more electrochemical modular cells with a cylindrical cathode, anode and a diaphragm made of zirconia-based ceramic placed between the electrodes coaxially placed in each of them and dividing the interelectrode space into the anode and cathode chambers, each of which has a separate input and output, located respectively the lower and upper parts of the cells, a device for increasing pressure, connected to the input of the anode chamber of the cell, a unit for preparing the initial solution, also connected to the input of the anode chamber, the circulation circuit of the cathode chamber, connected to the input and output of the cathode chamber and containing a gas separation vessel, a gaseous discharge line products of the anode chamber, a line for the removal of gaseous products of the cathode chamber, each electrochemical modular cell containing an internal cylindrical hollow anode, and an external circuit the cylindrical cathode, the lower and upper dielectric bushings, along the axis of which the holes are made, and the input and output channels communicating with the cathode chamber respectively are output to the surface of the bushings, the anode chamber is equipped with inlet and outlet pipes, the input and output pipes of the anode chamber made of electrically conductive material and equipped with devices fixed thereon for fastening and sealing the diaphragm, and the inlet and outlet nozzles of the anode chamber are mounted respectively on the lower and upper the ends of the anode and communicate with its cavity, the ceramic diaphragm is mounted coaxially to the anode in the devices for attaching the diaphragm, the anode with the attached diaphragm is mounted coaxially to the cathode, the inlet and outlet nozzles of the anode chamber being sealed in the axial holes of the lower and upper dielectric bushings and the lower and upper dielectric bushings are installed and fixed at the ends of the cathode, the anode is made with perforations located in the upper and lower parts of the anode, or evenly along the anode line, and the axis of the holes are located on a helical line or on a straight line forming a cylindrical surface of the anode line, the gaseous product exhaust line is connected to the outlet pipe of the anode chamber, the cells of the reactor or reactors are made of the same type, are connected in parallel and are all installed at the same level, and the installation further comprises a regulator of the level of chloride solution in the anode chambers.

В установке в электрохимической модульной ячейке входной патрубок анодной камеры соединен с нижней частью полого анода сварным или резьбовым соединением, а выходной патрубок соединен с верхней частью полого анода соответственно резьбовым или сварным соединением. In an installation in an electrochemical module cell, the inlet pipe of the anode chamber is connected to the lower part of the hollow anode by a welded or threaded connection, and the output pipe is connected to the upper part of the hollow anode by a threaded or welded connection, respectively.

На входном и выходном патрубках анодной камеры ячейки и на боковых поверхностях нижней и верхней диэлектрических втулок выполнены канавки для размещения уплотнительных прокладок. Grooves are made on the inlet and outlet nozzles of the cell anode chamber and on the side surfaces of the lower and upper dielectric bushings to accommodate the gaskets.

В установке в электрохимической модульной ячейке входной и выходной каналы в катодную камеру выполнены соответственно в нижней и верхней диэлектрических втулках и снабжены патрубками. In the installation in the electrochemical module cell, the input and output channels to the cathode chamber are respectively made in the lower and upper dielectric bushings and are equipped with nozzles.

В каждой электрохимической модульной ячейке установки приспособление для крепления керамической диафрагмы выполнено в виде опорных дисков, на одной из сторон которых выполнены выступы и/или канавки для закрепления в них керамической диафрагмы, а на другой стороне опорных дисков выполнены выступы для фиксации крепежного инструмента при установке и герметизации диафрагмы, а также при демонтаже ячейки. In each electrochemical module cell of the installation, the device for attaching the ceramic diaphragm is made in the form of support disks, on one side of which protrusions and / or grooves are made for fixing the ceramic diaphragm in them, and on the other side of the support disks protrusions are made for fixing the fixing tool during installation and sealing the diaphragm, as well as when removing the cell.

Опорные диски ячеек в установке выполнены из электропроводного материала, а нижняя и/или верхняя диэлектрические втулки установлены с зазором относительно поверхности опорных дисков, при этом поверхность опорных дисков со стороны втулок и боковые поверхности опорных дисков, примыкающие к диафрагме, снабжены диэлектрическим покрытием. Это покрытие поверхности опорных дисков выполнено в виде колпачков из диэлектрического материала с осевыми отверстиями, диаметр которых равен диаметру входного и выходного патрубков камеры внутреннего электрода. The support disks of the cells in the installation are made of electrically conductive material, and the lower and / or upper dielectric bushings are installed with a gap relative to the surface of the support disks, while the surface of the support disks on the side of the bushes and the side surfaces of the support disks adjacent to the diaphragm are provided with a dielectric coating. This coating of the surface of the supporting discs is made in the form of caps made of dielectric material with axial holes whose diameter is equal to the diameter of the inlet and outlet nozzles of the chamber of the inner electrode.

Установка содержит ячейки, в которых анод и катод установлены с межэлектродным расстоянием - МЭР - 8-10 мм, и при этом
d = 1,5-2,3 МЭР,
D = 3,0-4,3 МЭР,
Ld = 25 - 40 МЭР,
δ = 0,15-0,35 МЭР,
Sk ≥ Sa,
где d - внешний диаметр анода,
D - внутренний диаметр катода,
Ld - длина катода,
δ - толщина боковых стенок диафрагмы,
Sk - площадь поперечного сечения катодной камеры,
Sa - площадь поперечного сечения анодной камеры.The installation contains cells in which the anode and cathode are installed with an interelectrode distance - MER - 8-10 mm, and
d = 1.5-2.3 MED;
D = 3.0-4.3 MED;
L d = 25 - 40 MED,
δ = 0.15-0.35 MED;
S k ≥ S a ,
where d is the outer diameter of the anode,
D is the inner diameter of the cathode,
L d is the length of the cathode,
δ is the thickness of the side walls of the diaphragm,
S k is the cross-sectional area of the cathode chamber,
S a is the cross-sectional area of the anode chamber.

Диафрагма ячеек установки выполнена из керамики на основе оксидов циркония, алюминия и иттрия, и содержит добавки оксидов ниобия, тантала, титана, гадолиния и гафния, и может быть ультра-, микро- или нанофильтрационной. The cell diaphragm is made of ceramic based on zirconium, aluminum and yttrium oxides, and contains additives of niobium, tantalum, titanium, gadolinium and hafnium oxides, and can be ultra-, micro- or nanofiltered.

Применение ячеек согласно изобретению позволяет организовать интенсивную циркуляцию анолита в анодной камере и упростить установку, исключив внешний анодный циркуляционный контур. За счет исключения анодного контура также уменьшаются трудозатраты на монтаж и ремонт установки, связанный с заменой отдельных ячеек. Кроме того, регулируя уровень раствора хлорида в ячейках, возможно в установке с фиксированным числом ячеек изменять производительность, и получать только то количество продуктов окисления, которое необходимо в данный момент, что особенно благоприятно при использовании установок в условиях, требующих переменного количества окислителей. The use of cells according to the invention makes it possible to organize intensive circulation of the anolyte in the anode chamber and simplify installation by eliminating the external anode circulation circuit. Due to the exclusion of the anode circuit, labor costs for installation and repair of the installation associated with the replacement of individual cells are also reduced. In addition, by adjusting the level of chloride solution in the cells, it is possible to change the productivity in a plant with a fixed number of cells and obtain only the amount of oxidation products that is necessary at the moment, which is especially favorable when using the plants in conditions requiring a variable amount of oxidizing agents.

Приспособление для повышения давления может быть выполнено в виде насоса, напорная линия которого соединена со входом анодной камеры, а всасывающая линия - с узлом приготовления исходного раствора. The device for increasing the pressure can be made in the form of a pump, the pressure line of which is connected to the inlet of the anode chamber, and the suction line to the unit for preparing the initial solution.

Узел приготовления исходного раствора выполнен в виде емкости для растворения твердой соли в воде или для смешения концентрированного раствора хлорида с водой и емкость снабжена приспособлениями для ввода щелочного реагента, для удаления осадка, и приспособлением для ввода кислоты. The unit for preparing the initial solution is made in the form of a container for dissolving a solid salt in water or for mixing a concentrated solution of chloride with water and the tank is equipped with devices for introducing an alkaline reagent, for removing sediment, and a device for introducing acid.

Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов дополнительно может включать узел приготовления газообразного хлористого водорода, содержащий приспособление для подачи реагентов и приспособление для вывода газообразного хлористого водорода, причем приспособление для подачи реагентов соединено с линиями отвода газообразных продуктов из анодной камеры и из газоотделительной емкости катодного контура. The apparatus for producing products of anodic oxidation of a solution of alkali or alkaline earth metal chlorides may further include a unit for preparing gaseous hydrogen chloride containing a device for supplying reagents and a device for withdrawing gaseous hydrogen chloride, and the device for supplying reagents is connected to lines for removing gaseous products from the anode chamber and from gas separation capacity of the cathode circuit.

Установка также содержит узел для растворения газообразного хлористого водорода в воде, с приспособлениями для ввода реагентов и приспособлением для отвода раствора соляной кислоты, причем приспособления для ввода реагентов соединены с линией подачи пресной воды и с приспособлением для вывода газообразного хлористого водорода узла его приготовления, а приспособление для отвода раствора соляной кислоты соединено с накопительной емкостью и, через эту емкость, с приспособлением для подачи кислоты узла приготовления исходного раствора, которое может быть выполнено в виде насоса, и одновременно служить для создания давления в системе. The installation also contains a node for dissolving gaseous hydrogen chloride in water, with devices for introducing reagents and a device for draining a solution of hydrochloric acid, and devices for introducing reagents are connected to the fresh water supply line and with a device for removing gaseous hydrogen chloride gas from the unit for its preparation, and the device for draining a solution of hydrochloric acid is connected to a storage tank and, through this tank, with a device for supplying acid to the unit for preparing the initial solution, which can be made in the form of a pump, and at the same time serve to create pressure in the system.

Установка также может дополнительно содержать буферную емкость, установленную на циркуляционном контуре катодной камеры, причем буферная емкость соединена через дозировочный насос с приспособлением для ввода щелочного реагента емкости для растворения твердой соли в воде. The installation may also further comprise a buffer tank mounted on the circulation circuit of the cathode chamber, the buffer tank being connected via a metering pump to a device for introducing an alkaline reagent of the tank for dissolving solid salt in water.

Такое выполнение позволяет облегчить эксплуатацию установок, при малых габаритах расширить гамму получаемых продуктов, регулировать их свойства в зависимости от условий решаемой задачи. Кроме того получаемые продукты, в частности кислота может быть использована для промывки установок. This embodiment makes it easier to operate the plants, with small dimensions expand the range of products obtained, adjust their properties depending on the conditions of the problem being solved. In addition, the resulting products, in particular acid, can be used to flush plants.

Краткое описание фигур чертежей
Ячейка согласно изобретению представлена на фиг. 1.Brief Description of the Drawings
The cell according to the invention is shown in FIG. 1.

На фиг. 2 представлена схема установки для получения продуктов анодного окисления водного раствора хлорида щелочного или щелочноземельного металла, а на фиг. 3 схематично изображена установка, реактор которой состоит из пяти ячеек. In FIG. 2 is a diagram of an apparatus for producing anodic oxidation products of an aqueous solution of an alkali or alkaline earth metal chloride, and FIG. 3 schematically shows a plant, the reactor of which consists of five cells.

Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов (фиг. 1) содержит вертикальные цилиндрические внутренний полый электрод 1 и внешний электрод 2. На торцах электрода 2 установлены нижняя 3 и верхняя 4 диэлектрические втулки, по оси которых выполнены отверстия, а на поверхность втулок выведены соответственно входной и выходной каналы, сообщающиеся с камерой внешнего электрода и снабженные съемными патрубками 5 и 6 соответственно. Диафрагма 7 из керамики на основе оксида циркония, коаксиально установлена между электродами 1 и 2. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions (Fig. 1) contains a vertical cylindrical inner hollow electrode 1 and an external electrode 2. At the ends of the electrode 2 there are lower 3 and upper 4 dielectric bushings, the axes of which are made holes, and the input surface is respectively exposed to the bushings and output channels communicating with the camera of the external electrode and provided with removable nozzles 5 and 6, respectively. The diaphragm 7 is made of zirconium oxide ceramic, coaxially mounted between electrodes 1 and 2.

Входной 8 и выходной 9 патрубки камеры внутреннего электрода 1 установлены на торцах электрода 1. Патрубок 8 соединен с электродом 1 резьбовым соединением, а патрубок 9 - сварным. The input 8 and output 9 pipes of the chamber of the inner electrode 1 are installed at the ends of the electrode 1. The pipe 8 is connected to the electrode 1 by a threaded connection, and the pipe 9 is welded.

Электрод 1 выполнен с перфорационными отверстиями 10, расположенными в верхней и нижней частях электрода 1, а также с дополнительными отверстиями 10, оси которых расположены по винтовой линии на образующей электрода 1. The electrode 1 is made with perforations 10 located in the upper and lower parts of the electrode 1, as well as with additional holes 10, the axes of which are located along a helical line on the generatrix of the electrode 1.

Диафрагма 7 установлена коаксиально внутреннему электроду в приспособлениях для ее крепления, которые выполнены в виде опорных дисков 11 и 12 из электропроводного материала с помощью уплотнения 13, выполненного из стойкого в условиях электролиза материала, например фторпласта. На одной из сторон опорных дисков 11 и 12 выполнены выступы 14 для фиксации в них керамической диафрагмы, а на другой стороне опорных дисков выполнены выступы 15 для взаимодействия с крепежным инструментом. The diaphragm 7 is installed coaxially to the inner electrode in devices for its fastening, which are made in the form of supporting disks 11 and 12 of an electrically conductive material using a seal 13 made of a material resistant under electrolysis conditions, for example fluoroplastic. On one side of the support disks 11 and 12, protrusions 14 are made for fixing a ceramic diaphragm therein, and on the other side of the support disks, protrusions 15 are made for interacting with a fixing tool.

Нижняя 3 и верхняя 4 диэлектрические втулки установлены с зазором относительно поверхности опорных дисков 11 и 12, и поверхность опорных дисков 11 и 12 со стороны втулок и боковые поверхности опорных дисков, примыкающие к диафрагме, снабжены колпачками 16 и 17 из диэлектрического материала с осевыми отверстиями, диаметр которых равен внешнему диаметру входного 8 и выходного 9 патрубков камеры внутреннего электрода. The lower 3 and upper 4 dielectric bushings are installed with a gap relative to the surface of the supporting disks 11 and 12, and the surface of the supporting disks 11 and 12 from the side of the bushes and the side surfaces of the supporting disks adjacent to the diaphragm are provided with caps 16 and 17 of dielectric material with axial holes, the diameter of which is equal to the outer diameter of the input 8 and output 9 nozzles of the chamber of the inner electrode.

На входном 8 и выходном 9 патрубках камеры внутреннего электрода и на боковых поверхностях нижней 3 и верхней 4 диэлектрических втулок выполнены канавки для размещения упругих прокладок 18. At the input 8 and output 9 pipes of the inner electrode chamber and on the side surfaces of the lower 3 and upper 4 dielectric bushings, grooves are made to accommodate the elastic gaskets 18.

Также на входном 8 и выходном 9 патрубках камеры внутреннего электрода расположены шайбы 19 и гайки 20. Also, washers 19 and nuts 20 are located at the input 8 and output 9 pipes of the inner electrode chamber.

Ячейка работает следующими образом. The cell works as follows.

Через патрубки 5 и 8 обрабатываемая среда поступает соответственно в камеры внешнего 2 и внутреннего 1 электрода, разделенных диафрагмой 7. В камере внутреннего электрода раствор заполняет полость электрода 1 и поступает в пространство между диафрагмой 7 и наружной поверхностью электрода 1. После подачи напряжения на внешней поверхности электрода 1 начинается интенсивное выделение электролизных газов, и газовые пузырьки увлекают электролит вверх. В случае, если перфорационные отверстия 10 расположены только в верхней и нижней частях электрода 1, то через нижние отверстия 10 электролит поступает в пространство между диафрагмой 7 и внешней поверхностью электрода 1, а через верхние отверстия 10 выводится во внутреннюю полость электрода и через патрубок 9 удаляется из ячейки. Так как на внутренней поверхности электролиз не идет, то электролит внутри полого электрода менее насыщен газовыми пузырьками, и имеет большую кажущуюся плотность, что приводит к организации внутренней циркуляции электролита в камере полого электрода 1. Through nozzles 5 and 8, the medium to be treated enters the chambers of the outer 2 and inner 1 electrodes, respectively, separated by a diaphragm 7. In the chamber of the inner electrode, the solution fills the cavity of the electrode 1 and enters the space between the diaphragm 7 and the outer surface of the electrode 1. After applying voltage to the outer surface electrode 1 begins the intense release of electrolysis gases, and gas bubbles carry the electrolyte up. If the perforation holes 10 are located only in the upper and lower parts of the electrode 1, then through the lower holes 10 the electrolyte enters the space between the diaphragm 7 and the outer surface of the electrode 1, and through the upper holes 10 it is discharged into the internal cavity of the electrode and is removed through the pipe 9 from the cell. Since electrolysis does not occur on the inner surface, the electrolyte inside the hollow electrode is less saturated with gas bubbles and has a greater apparent density, which leads to the organization of the internal circulation of the electrolyte in the chamber of the hollow electrode 1.

В случае возникновения необходимости регулирования производительности ячейки путем изменения уровня электролита в камере внутреннего электрода используют электрод 1 с перфорационными отверстиями 10 и дополнительными перфорационными отверстиями 10. При этом, в случае незаполненного пространства из патрубка 9 удаляется только электролизный газ, а электролит циркулирует в камере внутреннего электрода 1. If it becomes necessary to control the cell performance by changing the electrolyte level in the inner electrode chamber, an electrode 1 with perforation holes 10 and additional perforation holes 10 is used. In this case, in the case of empty space, only electrolysis gas is removed from the nozzle 9, and the electrolyte circulates in the inner electrode chamber 1.

В камере внешнего электрода 2 электролит поступает на обработку через патрубок 5, и пройдя камеру электрода 2 снизу вверх, выводится через патрубок 6. Циркуляция электролита в камере внешнего электрода может быть организована только через внешний циркуляционный контур. In the chamber of the outer electrode 2, the electrolyte enters the processing through the pipe 5, and passing the chamber of the electrode 2 from the bottom up, it is output through the pipe 6. The circulation of the electrolyte in the chamber of the external electrode can be organized only through an external circulation circuit.

Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлорида (фиг. 2, 3), содержит электрохимический реактор, выполненный из электрохимических модульных ячеек 21, соединенных параллельно. Электрохимические ячейки разделены диафрагмой 7 на анодную 22 и катодную 23 камеры. Приспособление для повышения давления 24, емкость 25 для растворения твердой соли в воде или для смешения концентрированного раствора хлорида с водой, емкость 26 катодного циркуляционного контура, регулятор давления "до себя" анодных газов 27, приспособление для получения газообразного хлористого водорода 28, буферную емкость для католита 29, емкость (реактор) для растворения газообразного хлористого водорода 30, накопительную емкость для соляной кислоты 31, накопительную емкость для католита 32, накопительную емкость исходного солевого раствора 33, регулятор уровня анолита в ячейках 34 с блоком управления 35, смеситель газ-жидкость 36, насос для католита 37, регулировочные вентили и соединительную арматуру. Installation for producing products of anodic oxidation of a chloride solution (Fig. 2, 3), contains an electrochemical reactor made of electrochemical modular cells 21 connected in parallel. The electrochemical cells are separated by a diaphragm 7 into the anode 22 and the cathode 23 of the chamber. A device for increasing pressure 24, a container 25 for dissolving a solid salt in water or for mixing a concentrated solution of chloride with water, a container 26 of the cathode circulation loop, an anode gas pressure regulator 27 "to itself", a device for producing gaseous hydrogen chloride 28, a buffer tank for catholyte 29, a container (reactor) for dissolving gaseous hydrogen chloride 30, a storage tank for hydrochloric acid 31, a storage tank for catholyte 32, a storage tank for the initial salt solution and 33, a regulator of the anolyte level in the cells 34 to the control unit 35, the gas-liquid mixer 36, catholyte pump 37, control valves and a connecting armature.

Установка работает следующим образом. Installation works as follows.

В емкость 25 подается твердая соль или концентрированный раствор хлорида натрия и вода. В случае необходимости предусмотрена подача щелочного реагента из катодного контура ячеек 21. Из емкости 25 исходный раствор хлорида, концентрация которого определяется условиями решаемой задачи, поступает в накопительную емкость 33, и далее, в приспособление для повышения давления 24, например, насос, и подается под избыточным давлением в анодную камеру 22 ячеек 21 со скоростью, обеспечивающей постоянство заданного уровня анолита в ячейках 21. Уровень анолита поддерживается с помощью приспособления 34, связанного блоком управления 35 с приспособлением для повышения давления 24. A solid salt or concentrated sodium chloride solution and water are supplied to the container 25. If necessary, an alkaline reagent is provided from the cathode circuit of the cells 21. From the tank 25, the initial chloride solution, the concentration of which is determined by the conditions of the problem being solved, enters the storage tank 33, and then into the device for increasing the pressure 24, for example, a pump, and is supplied under excessive pressure into the anode chamber 22 of the cells 21 with a speed that ensures the constancy of a given level of anolyte in cells 21. The level of anolyte is supported by means of a device 34 connected by a control unit 35 with Blenheim 24 to increase the pressure.

После подачи напряжения на электроды в анодной камере 22 на внешней поверхности полого цилиндрического анода начинается интенсивное выделение электролизных газов, в основном хлора. За счет перфорационных отверстий цилиндрического полого анода анолит поступает во внутреннюю полость анода, освобождается от пузырьков газа и таким образом осуществляется интенсивная внутренняя циркуляция анолита. Из верхней части полого анода отбирается газ (в основном хлор) и удаляется из анодного пространства через регулятор давления 27. Полученный анодный газ может направляться непосредственно потребителю, или поступать в смеситель газ-жидкость и поступать потребителю в виде водного раствора оксидантов. After applying voltage to the electrodes in the anode chamber 22 on the outer surface of the hollow cylindrical anode begins the intense release of electrolysis gases, mainly chlorine. Due to the perforation holes of the cylindrical hollow anode, the anolyte enters the inner cavity of the anode, is freed from gas bubbles and thus an intensive internal circulation of the anolyte occurs. Gas (mainly chlorine) is taken from the upper part of the hollow anode and removed from the anode space through a pressure regulator 27. The obtained anode gas can be sent directly to the consumer, or fed to the gas-liquid mixer and supplied to the consumer in the form of an aqueous solution of oxidants.

Катодная камера 23 ячеек 21 перед включением заполняется водой (или исходным раствором). После подачи напряжения на электроды включают насос 37, который удаляет избыток католита из буферной емкости 29. В емкости 26 католит освобождается от электролизных газов, в основном водорода и возвращается на повторную обработку. Водород из емкости 26 выпускается в атмосферу или поступает в приспособление 28 для приготовления газообразного хлористого водорода. The cathode chamber 23 of the cells 21 is filled with water (or stock solution) before being turned on. After applying voltage to the electrodes, a pump 37 is turned on, which removes excess catholyte from the buffer tank 29. In the tank 26, the catholyte is freed from electrolysis gases, mainly hydrogen, and returned to the reprocessing. Hydrogen from the tank 26 is released into the atmosphere or enters the device 28 for the preparation of gaseous hydrogen chloride.

Часть хлора через регулятор давления также поступает в устройство 28 для приготовления хлористого водорода. Полученный в устройстве 28 хлористый водород поступает в смеситель (реактор) 30, в котором смешивается с водой, образуя водный раствор соляной кислоты. Водный раствор соляной кислоты из смесителя 30 подается в накопительную емкость 31 и через регулировочный вентиль поступает в приспособление 24 для повышения давления. Подача раствора соляной кислоты в анодную камеру 22 установки может осуществляться как в смеси с исходным солевым раствором, так и без смешивания, что позволяет осуществлять очистку катодных камер 23 установки от карбонатных отложений без прекращения ее работы, т.е. без какого-либо нарушения непрерывного режима работы. Part of the chlorine through the pressure regulator also enters the device 28 for the preparation of hydrogen chloride. Obtained in the device 28, hydrogen chloride enters the mixer (reactor) 30, in which it is mixed with water, forming an aqueous solution of hydrochloric acid. An aqueous solution of hydrochloric acid from the mixer 30 is fed into the storage tank 31 and through the control valve enters the device 24 to increase the pressure. The supply of a hydrochloric acid solution to the anode chamber 22 of the installation can be carried out both in a mixture with the initial salt solution and without mixing, which allows cleaning the cathode chambers 23 of the installation from carbonate deposits without stopping its operation, i.e. without any disruption to continuous operation.

Избыток католита из емкости 26 отводится в емкость 29, из которой может подаваться в емкость 25 приготовления исходного раствора с целью его очистки от ионов жесткости и накипеобразующих металлов. Основной объем католита поступает в накопительную емкость 32, откуда может подаваться в обеззараживаемую воду до смесителя 36, как показано на фиг. 2, для регулирования pH воды с растворенными в ней продуктами анодного окисления. Кроме того, католит может использоваться для приготовления реагентов, применяемых в процессах предварительной химической обработки воды - коагулянтов, флоккулянтов, а также для очистки оборудования (емкостей, фильтров) от загрязнений. Также возможно направлять католит, имеющий значительную концентрацию гидроксида натрия (до 150 г/л), на упаривание с целью получения твердой товарной каустической соды. Excess catholyte from tank 26 is discharged to tank 29, from which it can be supplied to tank 25 for preparing the initial solution in order to clean it of hardness ions and scale-forming metals. The main volume of catholyte enters the storage tank 32, from where it can be supplied to the disinfected water to the mixer 36, as shown in FIG. 2, for regulating the pH of water with anodic oxidation products dissolved in it. In addition, catholyte can be used for the preparation of reagents used in the preliminary chemical treatment of water - coagulants, flocculants, as well as for cleaning equipment (containers, filters) from contaminants. It is also possible to direct the catholyte, having a significant concentration of sodium hydroxide (up to 150 g / l), to evaporation in order to obtain solid commodity caustic soda.

Варианты осуществления изобретения
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, которые, однако, не исчерпывают всех возможностей реализации изобретения.Embodiments of the invention
The invention is illustrated by the following examples, which, however, do not exhaust all the possibilities of implementing the invention.

Во всех примерах использовалась ячейка, анод и катод которой установлены с межэлектродным расстоянием - МЭР = 10 мм. При этом внешний диаметр анода d составлял 16 мм (d = 1,6 МЭР), внутренний диаметр катода D был равен 36 мм (D = 3,6 МЭР), длина катода Ld равнялась 350 мм (Ld = 35 МЭР), толщина стенок диафрагмы δ равнялась 2 мм (δ = 0,2 МЭР), площадь поперечного сечения катодной камеры Sk составляла 4 см2, площадь поперечного сечения анодной камеры Sa составляла 2,5 см2, т.е. Sk ≥ Sa. Ультрафильтрационная диафрагма была изготовлена из керамики состава: оксид циркония - 60%, оксид алюминия - 27% и оксид иттрия - 3%. На поверхности анода по всей его высоте между входными и выходными отверстиями было расположено 9 отверстий с шагом 30 мм по винтовой линии. На поверхность титанового анода было нанесено покрытие ОРТА, опорные диски для закрепления диафрагмы, а также патрубки были изготовлены из титана марки ВТ1-00, уплотнения диафрагмы были выполнены из фторопласта марки Ф4.In all examples, a cell was used, the anode and cathode of which were installed with an interelectrode distance of MER = 10 mm. The outer diameter of the anode d was 16 mm (d = 1.6 MER), the inner diameter of the cathode D was 36 mm (D = 3.6 MER), the length of the cathode L d was 350 mm (L d = 35 MER), the diaphragm wall thickness δ was equal to 2 mm (δ = 0.2 MER), the cross-sectional area of the cathode chamber S k was 4 cm 2 , the cross-sectional area of the anode chamber S a was 2.5 cm 2 , i.e. S k ≥ S a . The ultrafiltration diaphragm was made of ceramic composition: zirconium oxide - 60%, alumina - 27% and yttrium oxide - 3%. On the surface of the anode along its entire height between the inlet and outlet openings, 9 holes were arranged with a pitch of 30 mm along a helical line. The surface of the titanium anode was coated with ORTA, the supporting disks for fixing the diaphragm, and also the nozzles were made of titanium grade VT1-00, the seals of the diaphragm were made of fluoroplastic grade F4.

Верхние и нижние втулки, установленные на внешнем электроде (катоде) были изготовлены из полистирола. Уплотнительные кольца, герметизирующие камеру внешнего электрода в местах соединения с верхними и нижними втулками, а также в местах выхода патрубков внутреннего электрода (анода) были изготовлены из кислотощелочестойкой резины марки ИРП-1314. The upper and lower bushings mounted on the external electrode (cathode) were made of polystyrene. O-rings sealing the chamber of the outer electrode at the junction with the upper and lower bushings, as well as at the exit points of the nozzles of the inner electrode (anode) were made of acid-base rubber IRP-1314.

Пример 1. Установка АКВАХЛОР, выполненная в соответствии с настоящим описанием изобретения и оснащенная электрохимическим реактором из двух модульных электрохимических ячеек ПЭМ-7, изготовленных в соответствии с приведенным выше описанием и установка АКВАХЛОР-100, серийно производимая в соответствии с патентом РФ N 2088693, C 25 B 9/00, 1997, и оснащенная электрохимическим реактором из 12 модульных электрохимических ячеек ПЭМ-3 (элемент проточный электрохимический модульный, модель 3), изготовленных по патенту США N 5635040, C 02 F 1/461, 03.06.97, исследовались в процессе получения смеси оксидантов (в основном хлора) электролизом водного раствора хлорида натрия. Example 1. Installation AQUACHLOR, made in accordance with the present description of the invention and equipped with an electrochemical reactor of two modular electrochemical cells FEM-7, manufactured in accordance with the above description and installation AQUACHLOR-100, mass-produced in accordance with RF patent N 2088693, C 25 B 9/00, 1997, and equipped with an electrochemical reactor of 12 modular electrochemical cells PEM-3 (flow-through electrochemical modular cell, model 3), manufactured according to US patent N 5635040, C 02 F 1/461, 06/03/97, were investigated in P otsesse produce a mixture of oxidants (primarily chlorine) electrolysis of aqueous sodium chloride.

Результаты исследований приведены в таблице 1. The research results are shown in table 1.

Как видно из представленной таблицы, установка согласно изобретению имеет более высокую производительность, более низкий расход энергии. Также установка, при более высокой производительности имеет меньшие габариты и массу. Кроме того источник питания, использованный в установке имеет также меньшую массу. Это различие массы источников питания связано с тем, что источник в устройстве по изобретению не имеет системы регулирования силы тока в отличие от источника по прототипу. Регулирование силы тока в изобретении осуществляется изменением уровня раствора в рабочих (анодных) камерах модульных электрохимических ячеек, составляющих реактор. As can be seen from the table, the installation according to the invention has a higher productivity, lower energy consumption. Also, the installation, with higher performance, has smaller dimensions and weight. In addition, the power source used in the installation also has a lower mass. This difference in the mass of power sources is due to the fact that the source in the device according to the invention does not have a current control system, unlike the prototype source. The current in the invention is controlled by changing the level of the solution in the working (anode) chambers of the modular electrochemical cells making up the reactor.

Пример 2. Те же установки исследовались в тех же условиях на стабильность получаемых результатов во времени. Example 2. The same settings were studied under the same conditions for the stability of the results obtained over time.

Через 2000 часов работы производительность по оксидантам установки по прототипу падает на 10-30% из-за нарушения герметичности уплотнений диафрагмы в ячейках установки по прототипу, в то время, как устройство по изобретению работает с сохранением параметров работы на первоначальном уровне. After 2000 hours of operation, the oxidant productivity of the prototype plant falls by 10-30% due to a violation of the tightness of the diaphragm seals in the cells of the prototype plant, while the device according to the invention works while maintaining the operating parameters at the initial level.

Промышленная применимость
Изобретение позволяет упростить конструкцию ячейки, обеспечить возможность проведения процесса с использованием внутренней циркуляции электролита в одной из электродных камер, обеспечивает возможность регулировки производительности ячейки за счет регулирования уровня электролита в одной из камер, упростить монтаж и демонтаж ячейки, обеспечить компоновку требуемого количества ячеек в меньшем пространстве, упростить узлы фиксации элементов ячейки при повышении их надежности. Использование установки для получения продуктов анодного окисления позволяет расширить гамму получаемых продуктов, получать целевой продукт в виде смеси газов или в виде водного раствора, получать газообразный хлористый водород или раствор соляной кислоты, сократить расход реагентов на проведение процесса, упростить установку за счет исключения анодного циркуляционного контура.Industrial applicability
The invention allows to simplify the design of the cell, to enable the process using the internal circulation of the electrolyte in one of the electrode chambers, provides the ability to adjust the cell performance by adjusting the electrolyte level in one of the chambers, to simplify the installation and dismantling of the cell, to ensure the layout of the required number of cells in a smaller space to simplify the fixation nodes of the cell elements while increasing their reliability. Using the installation for producing anodic oxidation products allows you to expand the range of products obtained, to obtain the target product in the form of a mixture of gases or in the form of an aqueous solution, to obtain gaseous hydrogen chloride or hydrochloric acid solution, to reduce the consumption of reagents for the process, to simplify the installation by eliminating the anode circulation loop .

Источники информации
1. Патент США N 5427658, C 25 B 9/00, C 25 B 15/08, 1995.Sources of information
1. US patent N 5427658, C 25 B 9/00, C 25 B 15/08, 1995.

2. Патент Японии N 02274889 A, C 25 B 9/00, 1989. 2. Japan Patent No. 02274889 A, C 25 B 9/00, 1989.

3. Патент США N 5635040, C 02 F 1/461, 03.06.97 (прототип). 3. US patent N 5635040, C 02 F 1/461, 06/03/97 (prototype).

4. Патент РФ N 2088693, C 25 B 9/00, 1997 (прототип). 4. RF patent N 2088693, C 25 B 9/00, 1997 (prototype).

Claims (30)

1. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов, содержащая вертикальные цилиндрические внутренний полый и внешний электроды, нижнюю и верхнюю диэлектрические втулки, по оси которых выполнены отверстия, а на поверхность втулок выведены соответственно входной и выходной каналы, сообщающиеся с камерой внешнего электрода, диафрагму из керамики на основе оксида циркония, коаксиально установленную между электродами и разделяющую межэлектродное пространство на электродные камеры, входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода и средства для взаимной фиксации положения элементов ячейки, отличающаяся тем, что внутренний полый электрод выполнен с перфорационными отверстиями, входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода выполнены из электропроводного материала и снабжены закрепленными на них приспособлениями для крепления и герметизации диафрагмы, входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода установлены соответственно на нижнем и верхнем торцах внутреннего полого электрода и сообщаются с его полостью, диафрагма установлена коаксиально внутреннему электроду в приспособлениях для ее крепления, внутренний электрод с закрепленной на нем диафрагмой установлен коаксиально внешнему, причем входной и выходной патрубки камеры внутреннего электрода герметично размещены в осевых отверстиях нижней и верхней диэлектрических втулок и нижняя и верхняя диэлектрические втулки установлены и зафиксированы на торцах внешнего электрода. 1. An electrochemical modular cell for the treatment of aqueous solutions, containing vertical cylindrical inner hollow and outer electrodes, lower and upper dielectric bushings, the axes of which are made holes, and the input and output channels communicating with the camera of the external electrode, the diaphragm from zirconium oxide-based ceramics, coaxially mounted between the electrodes and dividing the interelectrode space into the electrode chambers, the inlet and outlet nozzles of the internal chamber a morning electrode and means for mutually fixing the position of the cell elements, characterized in that the inner hollow electrode is made with perforations, the inlet and outlet nozzles of the chamber of the inner electrode are made of electrically conductive material and are equipped with devices for fastening and sealing the diaphragm, the inlet and outlet nozzles the inner electrode chambers are mounted respectively on the lower and upper ends of the inner hollow electrode and communicate with its cavity, the diaphragm mounted coaxially to the inner electrode in devices for mounting it, the inner electrode with a diaphragm mounted on it is mounted coaxially to the outer, and the input and output tubes of the chamber of the inner electrode are sealed in the axial holes of the lower and upper dielectric bushings and the lower and upper dielectric bushings are mounted and fixed at the ends external electrode. 2. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п.1, отличающаяся тем, что входной патрубок камеры внутреннего электрода соединен с нижней частью полого внутреннего электрода сварным или резьбовым соединением, а выходной патрубок соединен с верхней частью полого внутреннего электрода соответственно резьбовым или сварным соединением. 2. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that the inlet pipe of the inner electrode chamber is connected to the lower part of the hollow inner electrode by a welded or threaded connection, and the outlet pipe is connected to the upper part of the hollow inner electrode by a threaded or welded connection . 3. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 1, отличающаяся тем, что на входном и выходном патрубках камеры внутреннего электрода и на боковых поверхностях нижней и верхней диэлектрических втулок выполнены канавки для размещения уплотнительных прокладок. 3. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that grooves are made on the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber and on the side surfaces of the lower and upper dielectric bushings. 4. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 1, отличающаяся тем, что на боковых поверхностях верхней и нижней втулок выполнены уступы и внешний электрод закреплен на них с помощью уплотнительных прокладок. 4. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that steps are made on the lateral surfaces of the upper and lower bushes and the external electrode is fixed to them using gaskets. 5. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 1, отличающаяся тем, что входной и выходной каналы в камеру внешнего электрода, выполнены соответственно в нижней и верхней диэлектрических втулках и снабжены патрубками. 5. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that the input and output channels into the chamber of the external electrode are made in the lower and upper dielectric bushings, respectively, and are equipped with nozzles. 6. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 1, отличающаяся тем, что приспособление для крепления керамической диафрагмы выполнено в виде опорных дисков, на одной из сторон которых выполнены выступы и/или канавки для закрепления в них керамической диафрагмы, а на другой стороне опорных дисков выполнены выступы для фиксации крепежного инструмента при установке и герметизации диафрагмы, а также при демонтаже ячейки. 6. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that the device for attaching the ceramic diaphragm is made in the form of supporting disks, on one side of which protrusions and / or grooves are made for fixing the ceramic diaphragm in them, and on the other projections for fixing the fixing tool during installation and sealing of the diaphragm, as well as when removing the cell, are made to the side of the support discs. 7. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 6, отличающаяся тем, что опорные диски выполнены из электропроводного материала. 7. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 6, characterized in that the support discs are made of electrically conductive material. 8. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п.7, отличающаяся тем, что нижняя и/или верхняя диэлектрические втулки установлены с зазором относительно поверхности опорных дисков, при этом поверхность опорных дисков со стороны втулок и боковые поверхности опорных дисков, примыкающие к диафрагме, снабжены диэлектрическим покрытием. 8. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 7, characterized in that the lower and / or upper dielectric bushings are installed with a gap relative to the surface of the support discs, while the surface of the support discs from the side of the bushes and the side surfaces of the support discs adjacent to the diaphragm are equipped with a dielectric coating. 9. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 8, отличающаяся тем, что диэлектрическое покрытие поверхности опорных дисков выполнено в виде колпачков из диэлектрического материала с осевыми отверстиями, диаметр которых равен диаметру входного и выходного патрубков камеры внутреннего электрода. 9. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 8, characterized in that the dielectric coating of the surface of the support discs is made in the form of caps made of dielectric material with axial holes, the diameter of which is equal to the diameter of the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber. 10. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 1, отличающаяся тем, что средства для взаимной фиксации положения элементов ячейки выполнены в виде шайб и гаек, расположенных на входном и выходном патрубках камеры внутреннего электрода. 10. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 1, characterized in that the means for the mutual fixation of the position of the cell elements are made in the form of washers and nuts located on the inlet and outlet nozzles of the inner electrode chamber. 11. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что перфорационные отверстия выполнены в верхней и нижней частях полого внутреннего электрода. 11. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the perforations are made in the upper and lower parts of the hollow inner electrode. 12. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по п. 11, отличающаяся тем, что полый электрод снабжен дополнительными перфорационными отверстиями, расположенными равномерно по длине полого внутреннего электрода, и оси дополнительных отверстий расположены по винтовой линии на его боковой поверхности или на прямой, образующей внешнюю цилиндрическую поверхность электрода, линии. 12. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to claim 11, characterized in that the hollow electrode is provided with additional perforation holes uniformly along the length of the hollow inner electrode, and the axis of the additional holes are located along a helical line on its side surface or on a straight line forming outer cylindrical surface of the electrode, line. 13. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по любому из пп.1-12, отличающаяся тем, что цилиндрические внешний и внутренний электроды установлены с межэлектродным расстоянием - МЭР - 8-10 мм, и при этом
d = 1,5 - 2,3 МЭР,
D = 3,0 - 4,3 МЭР,
Ld = 25 - 40 МЭР,
δ = 0,15 - 0,35 МЭР,
Sk ≥ Sa,
где d - внешний диаметр внутреннего электрода;
D - внутренний диаметр внешнего электрода;
Ld - длина внутреннего электрода;
δ - толщина боковых стенок диафрагмы;
Sk - площадь поперечного сечения камеры внешнего электрода;
Sa - площадь поперечного сечения камеры внутреннего электрода.13. The electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the cylindrical outer and inner electrodes are installed with an interelectrode distance of MER of 8-10 mm, and wherein
d = 1.5 - 2.3 MED;
D = 3.0 - 4.3 MED;
L d = 25 - 40 MED,
δ = 0.15 - 0.35 MED,
S k ≥ S a ,
where d is the outer diameter of the inner electrode;
D is the inner diameter of the outer electrode;
L d is the length of the inner electrode;
δ is the thickness of the side walls of the diaphragm;
S k is the cross-sectional area of the chamber of the outer electrode;
S a - the cross-sectional area of the chamber of the inner electrode. 14. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что диафрагма выполнена из керамики на основе оксидов циркония, алюминия и иттрия и содержит добавки оксидов ниобия, тантала, титана, гадолиния и гафния. 14. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the diaphragm is made of ceramic based on zirconium, aluminum and yttrium oxides and contains additives of niobium, tantalum, titanium, gadolinium and hafnium oxides. 15. Электрохимическая модульная ячейка для обработки водных растворов по любому из пп.1-14, отличающаяся тем, что диафрагма выполнена ультра-, микро- или нанофильтрационной. 15. An electrochemical modular cell for processing aqueous solutions according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the diaphragm is made ultra-, micro- or nanofiltered. 16. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов, содержащая как минимум один электрохимический реактор, выполненный из одной или более электрохимических модульных ячеек с коаксиально размещенными в ней цилиндрическими катодом, анодом и диафрагмой из керамики на основе оксида циркония, установленной между электродами и разделяющей межэлектродное пространство на анодную и катодную камеры, каждая из которых имеет отдельные вход и выход, расположенные соответственно в нижней и верхней частях ячеек, приспособление для повышения давления, соединенное со входом анодной камеры, узел приготовления исходного раствора, также соединенный со входом анодной камеры, циркуляционный контур катодной камеры, соединенный с входом и выходом катодной камеры и содержащий газоотделительную емкость, линию отвода газообразных продуктов анодной камеры, линию отвода газообразных продуктов катодной камеры, отличающаяся тем, что электрохимическая модульная ячейка содержит внутренний цилиндрический полый анод и внешний цилиндрический катод, нижнюю и верхнюю диэлектрические втулки, по оси которых выполнены отверстия, а на поверхность втулок выведены соответственно входной и выходной каналы, сообщающиеся с катодной камерой, анодная камера снабжена входным и выходным патрубками, причем входной и выходной патрубки анодной камеры выполнены из электропроводного материала и снабжены жестко закрепленными на них приспособлениями для крепления и герметизации диафрагмы, и входной и выходной патрубки анодной камеры установлены соответственно на нижнем и верхнем торцах анода и сообщаются с его полостью, керамическая диафрагма установлена коаксиально аноду в приспособлениях для крепления диафрагмы, анод с закрепленной на нем диафрагмой установлен коаксиально катоду, причем входной и выходной патрубки анодной камеры герметично размещены в осевых отверстиях нижней и верхней диэлектрических втулок и нижняя и верхняя диэлектрические втулки установлены и зафиксированы на торцах катода, анод выполнен с перфорационными отверстиями, расположенными как в верхней и нижней частях анода, так и равномерно по длине анода, причем оси отверстий расположены по винтовой линии на его боковой поверхности или на прямой линии, образующей цилиндрическую поверхность анода, линия отвода газообразных продуктов анодной камеры соединена с выходным патрубком анодной камеры, причем ячейки реактора или реакторов выполнены однотипными, соединены параллельно и все установлены на одном уровне, а установка дополнительно содержит регулятор уровня раствора хлорида в анодных камерах. 16. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals, containing at least one electrochemical reactor made of one or more electrochemical modular cells with a coaxially placed cylindrical cathode, an anode and a diaphragm made of zirconia-based ceramic mounted between electrodes and dividing the interelectrode space into the anode and cathode chambers, each of which has a separate input and output, respectively located in neither it and the upper parts of the cells, a device for increasing pressure, connected to the input of the anode chamber, a node for preparing the initial solution, also connected to the input of the anode chamber, the circulation circuit of the cathode chamber, connected to the input and output of the cathode chamber and containing a gas separation vessel, a gaseous product discharge line the anode chamber, the line of removal of gaseous products of the cathode chamber, characterized in that the electrochemical modular cell contains an inner cylindrical hollow anode and an external cylinder a datic cathode, lower and upper dielectric bushings, along the axis of which holes are made, and input and output channels communicating with the cathode chamber respectively are output to the surface of the bushings, the anode chamber is provided with inlet and outlet pipes, the input and output pipes of the anode chamber made of electrically conductive material and equipped with devices fixed thereon for fastening and sealing the diaphragm, and the inlet and outlet pipes of the anode chamber are mounted respectively on the lower and upper the ends of the anode and communicate with its cavity, the ceramic diaphragm is mounted coaxially to the anode in the fixture for attaching the diaphragm, the anode with the attached diaphragm is mounted coaxially to the cathode, the inlet and outlet nozzles of the anode chamber being sealed in the axial holes of the lower and upper dielectric bushings and the lower and upper dielectric bushings are installed and fixed at the ends of the cathode, the anode is made with perforations located both in the upper and lower parts of the anode, and evenly along the length of the anode, and the axis of the holes are located on a helical line on its lateral surface or on a straight line forming a cylindrical surface of the anode, the exhaust line of gaseous products of the anode chamber is connected to the outlet pipe of the anode chamber, and the cells of the reactor or reactors are made of the same type, are connected in parallel and all installed at the same level, and the installation additionally contains a regulator of the level of chloride solution in the anode chambers. 17. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке входной патрубок анодной камеры соединен с нижней частью полого анода сварным или резьбовым соединением, а выходной патрубок соединен с верхней частью полого анода соответственно резьбовым или сварным соединением. 17. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the inlet pipe of the anode chamber is connected to the lower part of the hollow anode by a welded or threaded connection, and the output pipe is connected to the upper part of the hollow anode respectively threaded or welded joint. 18. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке на входном и выходном патрубках анодной камеры и на боковых поверхностях нижней и верхней диэлектрических втулок выполнены канавки для размещения уплотнительных прокладок. 18. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell on the inlet and outlet pipes of the anode chamber and on the side surfaces of the lower and upper dielectric bushings grooves are made to accommodate gaskets. 19. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке входной и выходной каналы в катодную камеру выполнены соответственно в нижней и верхней диэлектрических втулках и снабжены патрубками. 19. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the input and output channels into the cathode chamber are respectively made in the lower and upper dielectric bushings and are equipped with nozzles. 20. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке приспособление для крепления керамической диафрагмы выполнено в виде опорных дисков, на одной из сторон которых выполнены выступы и/или канавки для закрепления в них керамической диафрагмы, а на другой стороне опорных дисков выполнены выступы для фиксации крепежного инструмента при установке и герметизации диафрагмы, а также при демонтаже ячейки. 20. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the device for attaching the ceramic diaphragm is made in the form of supporting disks, on one side of which protrusions and / or grooves are made for securing a ceramic diaphragm in them, and on the other side of the supporting discs, protrusions are made for fixing the fixing tool during installation and sealing of the diaphragm, as well as when removing the cell. 21. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.20, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке опорные диски выполнены из электропроводного материала, а нижняя и/или верхняя диэлектрические втулки установлены с зазором относительно поверхности опорных дисков, при этом поверхность опорных дисков со стороны втулок и боковые поверхности опорных дисков, примыкающие к диафрагме, снабжены диэлектрическим покрытием. 21. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to claim 20, characterized in that in the electrochemical module cell supporting disks are made of electrically conductive material, and the lower and / or upper dielectric bushings are installed with a gap relative to the surface of the supporting disks, the surface of the supporting discs on the side of the bushings and the side surfaces of the supporting discs adjacent to the diaphragm are provided with a dielectric coating. 22. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.21, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке диэлектрическое покрытие поверхности опорных дисков выполнено в виде колпачков из диэлектрического материала с осевыми отверстиями, диаметр которых равен диаметру входного и выходного патрубков камеры внутреннего электрода. 22. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to item 21, characterized in that in the electrochemical module cell, the dielectric coating of the surface of the supporting disks is made in the form of caps made of dielectric material with axial holes whose diameter is equal to the diameter of the input and output nozzles of the chamber of the internal electrode. 23. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке анод и катод установлены с межэлектродным расстоянием - МЭР - 8-10 мм и при этом
d = 1,5 - 2,3 МЭР,
D = 3,0 - 4,3 МЭР,
Ld = 25 - 40 МЭР,
δ = 0,15 - 0,35 МЭР,
Sk ≥ Sа,
где d - внешний диаметр анода;
D - внутренний диаметр катода;
Ld - длина катода;
δ - толщина боковых стенок диафрагмы;
Sk - площадь поперечного сечения катодной камеры;
Sa - площадь поперечного сечения анодной камеры.23. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the anode and cathode are installed with interelectrode distance - MER - 8-10 mm and
d = 1.5 - 2.3 MED;
D = 3.0 - 4.3 MED;
L d = 25 - 40 MED,
δ = 0.15 - 0.35 MED,
S k ≥ S a ,
where d is the outer diameter of the anode;
D is the inner diameter of the cathode;
L d is the length of the cathode;
δ is the thickness of the side walls of the diaphragm;
S k is the cross-sectional area of the cathode chamber;
S a is the cross-sectional area of the anode chamber. 24. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке диафрагма выполнена из керамики на основе оксидов циркония, алюминия и иттрия и содержит добавки оксидов ниобия, тантала, титана, гадолиния и гафния. 24. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the diaphragm is made of ceramic based on zirconium, aluminum and yttrium oxides and contains additives of niobium, tantalum, titanium, gadolinium oxides and hafnium. 25. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что в электрохимической модульной ячейке диафрагма выполнена ультра-, микро- или нанофильтрационной. 25. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that in the electrochemical module cell, the diaphragm is made ultra-, micro- or nanofiltered. 26. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что приспособление для повышения давления выполнено в виде насоса, напорная линия которого соединена со входом анодной камеры, а всасывающая линия - с узлом приготовления исходного раствора. 26. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that the device for increasing pressure is made in the form of a pump, the pressure line of which is connected to the input of the anode chamber, and the suction line to the unit for preparing the initial solution . 27. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что узел приготовления исходного раствора выполнен в виде емкости для растворения твердой соли в воде или для смешения концентрированного раствора хлорида с водой и емкость снабжена приспособлениями для ввода щелочного реагента, для удаления осадка и приспособлением для подачи кислоты. 27. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that the unit for preparing the initial solution is made in the form of a container for dissolving solid salt in water or for mixing a concentrated solution of chloride with water and the tank is equipped with devices for input alkaline reagent, to remove sediment and a device for supplying acid. 28. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.16, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит узел приготовления газообразного хлористого водорода, содержащий приспособление для подачи реагентов и приспособление для вывода газообразного хлористого водорода, причем приспособление для подачи реагентов соединено с линиями отвода газообразных продуктов из анодной камеры и из газоотделительной емкости катодного контура. 28. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to clause 16, characterized in that it further comprises a unit for the preparation of gaseous hydrogen chloride, containing a device for supplying reagents and a device for outputting gaseous hydrogen chloride, and a device for supplying reagents connected to the lines of removal of gaseous products from the anode chamber and from the gas separation capacity of the cathode circuit. 29. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по п.28, отличающаяся тем, что установка содержит узел для растворения газообразного хлористого водорода в воде, с приспособлениями для ввода реагентов и приспособлением для отвода раствора соляной кислоты, причем приспособления для ввода реагентов соединены с линией подачи пресной воды и с приспособлением для вывода газообразного хлористого водорода узла его приготовления, а приспособление для отвода раствора соляной кислоты соединено с накопительной емкостью. 29. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to p, characterized in that the installation contains a node for dissolving gaseous hydrogen chloride in water, with devices for introducing reagents and a device for draining a solution of hydrochloric acid, and devices for the input reagents are connected to the fresh water supply line and with a device for outputting gaseous hydrogen chloride of its preparation unit, and a device for draining a solution of hydrochloric acid Ota connected to storage capacity. 30. Установка для получения продуктов анодного окисления раствора хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов по пп.27-29, отличающаяся тем, что установка дополнительно содержит буферную емкость, соединенную с газоотделительной емкостью и через дозировочный насос с приспособлением для ввода щелочного реагента емкости для растворения твердой соли в воде. 30. Installation for producing products of anodic oxidation of a solution of chlorides of alkali or alkaline earth metals according to paragraphs 27-29, characterized in that the installation further comprises a buffer tank connected to a gas separation tank and through a metering pump with a device for introducing alkaline reagent tanks for dissolving solid salt in water.
RU2000127394A 2000-11-01 2000-11-01 Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides RU2176989C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000127394A RU2176989C1 (en) 2000-11-01 2000-11-01 Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000127394A RU2176989C1 (en) 2000-11-01 2000-11-01 Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2176989C1 true RU2176989C1 (en) 2001-12-20

Family

ID=20241660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000127394A RU2176989C1 (en) 2000-11-01 2000-11-01 Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2176989C1 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006038831A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 Vitold Mikhalovich Bakhir Device for producing anodic oxidation products of analkali or alkali-earth metal chloride solution
GB2449735A (en) * 2007-04-30 2008-12-03 Valeri Iltsenko Two-chamber coaxial electrolyser device
WO2009070056A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Vinogradov Vladimir Vikentievi Device for electrochemically treating water or aqueous solutions
EA013774B1 (en) * 2009-02-04 2010-06-30 Владимир Викентиевич ВИНОГРАДОВ Device for the electrochemical treatment of the water and the water solutions
WO2012010177A1 (en) 2010-07-21 2012-01-26 Vinogradov Vladimir Vikentievich Device for electrochemically processing water or aqueous solutions
US8298383B2 (en) 2008-04-23 2012-10-30 Valeri Iltsenko Cylindrical membranous electrolytic cell and assembled anode and diaphragm
WO2013156003A1 (en) * 2012-04-19 2013-10-24 波鹰(厦门)科技有限公司 New nano catalyst electrolysis device
WO2013191588A2 (en) * 2012-06-20 2013-12-27 Bakhir Vitold Mikhaylovich Device for producing anodic oxidation products of alkali or alkali-earth metal chloride solutions
RU2581054C1 (en) * 2015-05-27 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Рэслинн" Electrochemical modular cell for treatment of electrolyte solutions
RU173204U1 (en) * 2016-10-26 2017-08-16 Константин Юрьевич Комоликов Portable device for electrochemical water treatment
RU174228U1 (en) * 2016-11-29 2017-10-09 Общество с ограниченной ответственностью "Делфин Аква" INSTALLATION FOR OBTAINING A DISINFECTANT SOLUTION - AQUEOUS SOLUTION OF OXIDANTS
RU179742U1 (en) * 2017-12-04 2018-05-23 Общество с ограниченной ответственностью "Аквалид-С" DRINKING WATER TREATMENT PLANT

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7897023B2 (en) 2004-10-01 2011-03-01 Vitold Mikhailovich Bakhir Device for producing anodic oxidaton products of an alkali or alkali-earth metal chloride solution
WO2006038831A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 Vitold Mikhalovich Bakhir Device for producing anodic oxidation products of analkali or alkali-earth metal chloride solution
US8795483B2 (en) 2007-04-30 2014-08-05 Valeri Ilt{hacek over (s)}enko Two-chamber coaxial electrolyser device
GB2449735A (en) * 2007-04-30 2008-12-03 Valeri Iltsenko Two-chamber coaxial electrolyser device
WO2009070056A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Vinogradov Vladimir Vikentievi Device for electrochemically treating water or aqueous solutions
US8298383B2 (en) 2008-04-23 2012-10-30 Valeri Iltsenko Cylindrical membranous electrolytic cell and assembled anode and diaphragm
EA013774B1 (en) * 2009-02-04 2010-06-30 Владимир Викентиевич ВИНОГРАДОВ Device for the electrochemical treatment of the water and the water solutions
WO2012010177A1 (en) 2010-07-21 2012-01-26 Vinogradov Vladimir Vikentievich Device for electrochemically processing water or aqueous solutions
WO2013156003A1 (en) * 2012-04-19 2013-10-24 波鹰(厦门)科技有限公司 New nano catalyst electrolysis device
WO2013191588A2 (en) * 2012-06-20 2013-12-27 Bakhir Vitold Mikhaylovich Device for producing anodic oxidation products of alkali or alkali-earth metal chloride solutions
RU2516150C2 (en) * 2012-06-20 2014-05-20 Витольд Михайлович Бахир Installation for obtaining products of anode oxidation of solutions of alkali or alkali-earth metal chlorides
WO2013191588A3 (en) * 2012-06-20 2014-03-06 Bakhir Vitold Mikhaylovich Assembly for producing anodic oxidation products of alkali or alkali-earth metal chloride solutions
RU2581054C1 (en) * 2015-05-27 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Рэслинн" Electrochemical modular cell for treatment of electrolyte solutions
RU173204U1 (en) * 2016-10-26 2017-08-16 Константин Юрьевич Комоликов Portable device for electrochemical water treatment
RU174228U1 (en) * 2016-11-29 2017-10-09 Общество с ограниченной ответственностью "Делфин Аква" INSTALLATION FOR OBTAINING A DISINFECTANT SOLUTION - AQUEOUS SOLUTION OF OXIDANTS
RU179742U1 (en) * 2017-12-04 2018-05-23 Общество с ограниченной ответственностью "Аквалид-С" DRINKING WATER TREATMENT PLANT

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5427667A (en) Apparatus for electrochemical treatment of water
KR100351311B1 (en) Electrolyzer producing mixed oxidant gas
RU2176989C1 (en) Electrochemical module cell for treatment of aqueous solutions, plant for production of products of anodic oxidation of solution of alkaline or alkaline-earth metal chlorides
EA005305B1 (en) Electrolytic cell and method for electrolysis
RU2516226C2 (en) Electrochemical module cell for processing electrolyte solutions
RU2297981C1 (en) Device for the electrochemical treatment of the water and the water solutions
EA013774B1 (en) Device for the electrochemical treatment of the water and the water solutions
RU2088693C1 (en) Installation for preparing products of anode oxidation of alkali and alkali-earth metal chloride solution
RU2581054C1 (en) Electrochemical modular cell for treatment of electrolyte solutions
KR20130110359A (en) Seawater electrolytic apparatus
RU2516150C2 (en) Installation for obtaining products of anode oxidation of solutions of alkali or alkali-earth metal chlorides
KR100533706B1 (en) manufacturing apparatus of electrolyzed-reduced water
JP4838705B2 (en) Ozone water generator
RU2145940C1 (en) Flow-through electrochemical modular member for treatment of liquid
RU2088539C1 (en) Apparatus for producing detergent and disinfecting solutions
RU2157793C1 (en) Method of preparing disinfecting neutral anolite solution neutral anolite
RU2148027C1 (en) Method of preparing disinfecting solution in the form of neutral anodic liquor
RU2063932C1 (en) Apparatus for electrochemical treatment of liquid
RU2042639C1 (en) Device for electrochemical treatment of water
RU2729184C1 (en) Electrochemical reactor and apparatus for electrochemical synthesis of a mixture of oxidants
RU171421U1 (en) ELECTROCHEMICAL REACTOR FOR PRODUCING ANODIC OXIDATION PRODUCTS OF ALKALI OR ALKALINE EQUIPMENT CHLORIDES
RU2038323C1 (en) Equipment for purification and disinfection of water
RU2038322C1 (en) Equipment for electrotechnical treatment of water
RU2078737C1 (en) Apparatus for electrochemical treatment of water
RU2040477C1 (en) Device for disinfection and purification of water

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071102

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20090127

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121102