RU2087499C1 - Polymeric composition - Google Patents

Polymeric composition Download PDF

Info

Publication number
RU2087499C1
RU2087499C1 RU93004053A RU93004053A RU2087499C1 RU 2087499 C1 RU2087499 C1 RU 2087499C1 RU 93004053 A RU93004053 A RU 93004053A RU 93004053 A RU93004053 A RU 93004053A RU 2087499 C1 RU2087499 C1 RU 2087499C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenol
products
formaldehyde
formaldehyde resin
porous
Prior art date
Application number
RU93004053A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93004053A (en
Inventor
Н.Л. Шембель
И.Д. Симонов-Емельянов
В.Н. Кулезнев
М.М. Афонин
В.И. Зайцев
Original Assignee
Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Государственное научно-производственное малое предприятие "Эконт"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова, Государственное научно-производственное малое предприятие "Эконт" filed Critical Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority to RU93004053A priority Critical patent/RU2087499C1/en
Publication of RU93004053A publication Critical patent/RU93004053A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2087499C1 publication Critical patent/RU2087499C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

FIELD: manufacture of porous products or powders of improved chemical purity. SUBSTANCE: composition for preparation of high-melting metal monocarbide comprises (wt%) 58.9-74.1 high-melting metal oxide; 12.7-20.2 phenol-formaldehyde binder; 10.8-17.1 hardened phenol-formaldehyde resin (carbon carrier); 2.4-3.8 zinc stearate. Weight ratio of phenol formaldehyde binder and hardened phenol-formaldehyde resin powder is (1-1.2):1. Composition components are mixed, rolled and ground and products, e.g. discs are pressed from molding powder. Porous carbonized products are prepared by heating to 800 C in oxidation-resistant medium. Vacuum heating of said products in vacuum produces porous carbides of high-melting metals such as zirconium, hafnium, niobium, and tantalum. EFFECT: improved properties. 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам получения монокарбидов тугоплавких металлов, которые могут быть использованы в виде пористых изделий металлов, которые могут быть использованы в виде пористых изделий или для получения порошков повышенной химической чистоты. The invention relates to methods for producing monocarbides of refractory metals, which can be used in the form of porous metal products, which can be used in the form of porous products or to obtain powders of high chemical purity.

Известна полимерная композиция, содержащая оксид тугоплавкого металла, уголь и сажу, взятые в количестве, достаточном для образования карбида, и поливиниловый спирт в виде 5% водного раствора. Компоненты смешивают, из смеси прессуют изделия, которые после сушки подвергают нагреванию до 1800-1900oC, в результате чего получают пористые изделия из карбидов титана, циркония и др. /1/. Измельчением изделий получают порошки карбидов.A known polymer composition containing refractory metal oxide, coal and soot, taken in an amount sufficient to form carbide, and polyvinyl alcohol in the form of a 5% aqueous solution. The components are mixed, products are pressed from the mixture, which, after drying, are heated to 1800-1900 o C, resulting in a porous product from titanium, zirconium carbides, etc. / 1 /. By grinding products, carbide powders are obtained.

Недостатками известной композиции является большое содержание примесей в виде остаточного кислорода (до 0,5% ), а также низкая прочность исходных заготовок, что не позволяет изготавливать изделия с отношением размеров >2. The disadvantages of the known composition is the high content of impurities in the form of residual oxygen (up to 0.5%), as well as the low strength of the initial blanks, which does not allow to manufacture products with a ratio of sizes> 2.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция /2/, включающая оксид тугоплавкого металла, фенолоформальдегидное связующее, стеарат цинка и углеродоноситель - сажу фенолоформальдегидное связующее и сажу берут в количестве, достаточном для образования карбида тугоплавкого металла при соответствующей термообработке. The closest to the proposed technical essence and the achieved effect is the polymer composition / 2 /, including refractory metal oxide, phenol-formaldehyde binder, zinc stearate and a carbon carrier — carbon black phenol-formaldehyde binder and carbon black are taken in an amount sufficient to form refractory metal carbide with appropriate heat treatment.

Недостатком известной композиции является содержание примесей в виде остаточного кислорода в количестве 0,2-0,4%
Целью изобретения является снижение содержания остаточного кислорода в карбидах тугоплавких металлов.
A disadvantage of the known composition is the content of impurities in the form of residual oxygen in an amount of 0.2-0.4%
The aim of the invention is to reduce the residual oxygen content in carbides of refractory metals.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая оксид тугоплавкого металла, фенолоформальдегидное связующее, стеарат цинка и углеродоноситель, в качестве последнего она содержит порошок отвержденной фенолоформальдегидной смолы при соотношении фенолоформальдегидного связующего и порошка отвержденной фенолоформальдегидной смолы (1-1,2):1 при следующем соотношении компонентов композиции, мас. This goal is achieved in that the polymer composition, including refractory metal oxide, phenol-formaldehyde binder, zinc stearate and a carbon carrier, as the latter it contains a cured phenol-formaldehyde resin powder with a ratio of phenol-formaldehyde binder and cured phenol-formaldehyde resin powder (1-1.2): 1 at the following ratio of components of the composition, wt.

Оксид тугоплавкого металла 58,9-74,1
Фенолоформальдегидное связующее 12,7-20,2
Отвержденная фенолоформальдегидная смола 10,8-17,1
Стеарат цинка 2,4-3,8
Использование порошка отвержденной фенолоформальдегидной смолы взамен сажи (кокса) позволяет снизить содержание остаточного кислорода в карбиде в 2-10 раз по сравнению с известным решением (прототипом), что имеет большое значение для тугоплавких изделий и материалов, так как гарантирует высокую стабильность свойств в условиях эксплуатации.
Refractory metal oxide 58.9-74.1
Phenol formaldehyde binder 12.7-20.2
Cured Phenol-Formaldehyde Resin 10.8-17.1
Zinc stearate 2.4-3.8
The use of cured phenol-formaldehyde resin powder instead of soot (coke) can reduce the residual oxygen content in carbide by 2-10 times in comparison with the known solution (prototype), which is of great importance for refractory products and materials, as it guarantees high stability of properties under operating conditions .

Предлагаемое соотношение связующего и отвержденной смолы обеспечивает получение качественных заготовок, которые выдерживают нагревание со скоростью 200-600oC/ч при карбонизации, не образуют вздутий, трещин и позволяют изготавливать тугоплавкие изделия с отношением больше 10. Из предлагаемых композиций были получены стержни диаметром 7-10 мм и длиной 200-500 мм, диски толщиной 6-10 мм и диаметром 7-10 мм и длиной 200-500 мм, диски толщиной 6-10 мм и диаметром 80-100 мм.The proposed ratio of binder and cured resin provides high-quality workpieces that can withstand heating at a speed of 200-600 o C / h during carbonization, do not form blisters, cracks and allow to produce refractory products with a ratio of more than 10. From the proposed compositions were obtained rods with a diameter of 7- 10 mm and a length of 200-500 mm, disks with a thickness of 6-10 mm and a diameter of 7-10 mm and a length of 200-500 mm, disks with a thickness of 6-10 mm and a diameter of 80-100 mm.

Полученные из предлагаемых композиций тугоплавкие изделия имеют стабильную открытую пористость, их структура устойчива при высоких температурах (2100oC).The refractory products obtained from the proposed compositions have stable open porosity, their structure is stable at high temperatures (2100 o C).

Рентгеновский анализ фазовой структуры показал, что полученные карбиды являются однофазными без признаков разделения на 2 фазы. X-ray analysis of the phase structure showed that the carbides obtained are single-phase without signs of separation into 2 phases.

Пример 1. Берут порошки в следующем соотношении: 62,2 г диоксида циркония, 18,4 г фенолоформальдегидного связующего, 15,5 г отвержденной фенолоформальдегидной смолы, 3,5 г стеарата цинка. Компоненты предварительно смешивают, затем вальцуют, измельчают, из полученного, из полученного пресспорошка прессуют изделия, например диски. Нагреванием до 800oС в защитной от окисления среде получают пористые карбонизированные изделия. При нагревании их в вакууме до 1900-2100oC получают пористый карбид циркония. Свойства полученного карбида приведены в таблице.Example 1. Take the powders in the following ratio: 62.2 g of zirconium dioxide, 18.4 g of phenol-formaldehyde binder, 15.5 g of cured phenol-formaldehyde resin, 3.5 g of zinc stearate. The components are pre-mixed, then rolled, crushed, and articles, for example disks, are pressed from the obtained powder. By heating to 800 ° C. in a protective environment against oxidation, porous carbonized articles are obtained. When heated in vacuum to 1900-2100 o C receive porous zirconium carbide. The properties of the obtained carbide are given in the table.

Примеры 2-12 выполняют как описано в примере 1, с той разницей, что компоненты берут в соотношениях, указанных в таблице. Examples 2-12 are performed as described in example 1, with the difference that the components are taken in the ratios indicated in the table.

Из указанных композиций получены таблетки и диски диаметром 22 и 100 мм и толщиной 1-10 мм. From these compositions, tablets and discs with a diameter of 22 and 100 mm and a thickness of 1-10 mm were obtained.

Уменьшение соотношения между связующим и отвержденной смолой <1 (пример 6) приводит к получению рыхлых образцов, неполностью оформленных при прессовании. The decrease in the ratio between the binder and the cured resin <1 (example 6) leads to the formation of loose samples, incompletely formed during pressing.

Увеличение соотношений между связующим и отвержденной смолой выше 1,2 (пример 9) приводит к образованию вздутий, трещин на поверхности изделия при карбонизации, что не удается исключить изменением режимов нагревания. An increase in the ratio between the binder and the cured resin above 1.2 (Example 9) leads to the formation of blisters, cracks on the surface of the product during carbonization, which cannot be ruled out by changing the heating conditions.

При недостатке оксида тугоплавкого металла (пример 10) или его избытке (пример 11) вместо карбида образуется соответственно карбокарбид, содержащий избыток углерода, или оксикарбид, содержащий пониженное против стехиометрии количество углерода и кислород. If there is a lack of refractory metal oxide (Example 10) or its excess (Example 11), instead of carbide, a carbocarbide containing excess carbon or oxycarbide containing a lower amount of carbon and oxygen against stoichiometry is formed respectively.

Таким образом, совокупность отличительных признаков предлагаемых полимерных композиций обеспечивает получение качественных изделий из монокарбидов тугоплавких металлов повышенной чистоты. Thus, the set of distinctive features of the proposed polymer compositions provides high-quality products from refined monocarbides of high purity.

Предлагаемые полимерные композиции были использованы для получения порошков карбидов тугоплавких металлов повышенной чистоты без применения каких-либо специальных методов удаления остаточного кислорода. The proposed polymer compositions were used to obtain powders of refractory metals carbides of high purity without the use of any special methods for removing residual oxygen.

Примечание к таблице. Note to the table.

В примерах 1-5, 12 в качестве фенолоформальдегидного связующего использовали связующее фенольное порошкообразное на основе новолачной смолы и уротропина, в примерах 6-11 использовали резольную фенолоформальдегидную смолу СФ-342. In examples 1-5, 12, a phenolic powder binder based on novolac resin and urotropin was used as a phenol-formaldehyde binder; in examples 6-11, the resolved phenol-formaldehyde resin SF-342 was used.

В примерах 1-11 использовали продукт отверждения фенолоформальдегидной смолы резольного типа, в примере 12 продукт отверждения фенолоформальдегидной смолы новолочного типа. In examples 1-11, the cured product of the phenol-formaldehyde resin of the resol type was used; in Example 12, the cured product of the phenol-formaldehyde resin of the new-type type.

Claims (1)

Полимерная композиция для получения монокарбида тугоплавкого металла, включающая оксид тугоплавкого металла, фенолоформальдегидное связующее, стеарат цинка и углеродоноситель, отличающаяся тем, что в качестве углеродоносителя она содержит порошок отвержденной фенолоформальдегидной смолы при массовом соотношении фенолоформальдегидного связующего и порошка отвержденной фенолоформальдегидной смолы (1 1,2) 1 при следующем соотношении компонентов композиции, мас. A polymer composition for producing refractory metal monocarbide, including refractory metal oxide, phenol-formaldehyde binder, zinc stearate and a carbon carrier, characterized in that it contains a cured phenol-formaldehyde resin powder in a carbon ratio at a weight ratio of phenol-formaldehyde binder and cured phenol-formaldehyde resin (1.2 g) 1 powder 1 in the following ratio of components of the composition, wt. Оксид тугоплавкого металла 58,9 74,1
Фенолоформальдегидное связующее 12,7 20,2
Отвержденная фенолоформальдегидная смола 10,8 17,1
Стеарат цинка 2,4 3,8$
Refractory metal oxide 58.9 74.1
Phenol formaldehyde binder 12.7 20.2
Cured Phenol-Formaldehyde Resin 10.8 17.1
Zinc stearate 2.4 $ 3.8
RU93004053A 1993-01-28 1993-01-28 Polymeric composition RU2087499C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93004053A RU2087499C1 (en) 1993-01-28 1993-01-28 Polymeric composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93004053A RU2087499C1 (en) 1993-01-28 1993-01-28 Polymeric composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93004053A RU93004053A (en) 1996-08-10
RU2087499C1 true RU2087499C1 (en) 1997-08-20

Family

ID=20136307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93004053A RU2087499C1 (en) 1993-01-28 1993-01-28 Polymeric composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2087499C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2537595C2 (en) * 2013-04-30 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) Polymer composition for producing niobium and tantalum carbides and solid solutions thereof
RU2601484C1 (en) * 2015-06-18 2016-11-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт Научно-производственное объединение "ЛУЧ" (ФГУП "НИИ НПО "ЛУЧ") Method of producing fine carbides of transition metals

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Полищук В.С. Получение карбидов тугоплавких металлов в виброперемещающемся слое: Сборник научных трудов "Тугоплавкие соединения". - Киев, Институт проблем материаловедения АН УССР, 1981, с. 23. 2. Авторское свидетельство СССР N 1030345, кл. C 04 B 35/56, 1983. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2537595C2 (en) * 2013-04-30 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) Polymer composition for producing niobium and tantalum carbides and solid solutions thereof
RU2601484C1 (en) * 2015-06-18 2016-11-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт Научно-производственное объединение "ЛУЧ" (ФГУП "НИИ НПО "ЛУЧ") Method of producing fine carbides of transition metals

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0491939B1 (en) Composite alumina/metal powders, cermets made from such powders and production methods
CA1237449A (en) Sintered dense silicon carbide
US4113480A (en) Method of injection molding powder metal parts
DE2661072C2 (en)
DE2736073A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING DENSE, Sintered SILICON CARBIDE BODIES FROM POLYCARBOSILANE
DE2803658A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING DENSE, Sintered SILICON CARBIDE BODIES FROM POLYCARBOSILANE
US4948426A (en) Sintering metal powder and a process for making a sintered metal product
US3565980A (en) Slip casting aqueous slurries of high melting point pitch and carbonizing to form carbon articles
RU2087499C1 (en) Polymeric composition
JPH06510270A (en) Method for forming sinterable fine powder material
US4883617A (en) Method of forming binderless carbon materials
EP0216436B1 (en) Method for manufacturing a sintered product
US5139719A (en) Sintering process and novel ceramic material
RU2087500C1 (en) Polymeric composition
JP3382986B2 (en) Sinterable carbon powder and method for producing the same
JPS5831729A (en) Manufacture of composite material and composite material obtained through said method
RU2069207C1 (en) Polymer composition
GB2043048A (en) Pyrometric refractory material
EP0392685A2 (en) Process for producing particulate ceramic materials
US4226633A (en) Raw composition for carbon articles
US3116157A (en) Refractory ramming mix
SU1030345A1 (en) Batch for preparing zirconium monocarbide
RU2084426C1 (en) Method of preparing blend for moldings containing silicon carbide
JPH062565B2 (en) Method for producing silicon carbide
JPH02271919A (en) Production of fine powder of titanium carbide