RU2087500C1 - Polymeric composition - Google Patents

Polymeric composition Download PDF

Info

Publication number
RU2087500C1
RU2087500C1 RU94027126A RU94027126A RU2087500C1 RU 2087500 C1 RU2087500 C1 RU 2087500C1 RU 94027126 A RU94027126 A RU 94027126A RU 94027126 A RU94027126 A RU 94027126A RU 2087500 C1 RU2087500 C1 RU 2087500C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder
phenol
products
formaldehyde
metal oxide
Prior art date
Application number
RU94027126A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94027126A (en
Inventor
И.Д. Симонов-Емельянов
Н.Л. Шембель
Л.А. Куклина
В.Г. Корсаков
Т.А. Моховикова
Original Assignee
Московская академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московская академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова filed Critical Московская академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority to RU94027126A priority Critical patent/RU2087500C1/en
Publication of RU94027126A publication Critical patent/RU94027126A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2087500C1 publication Critical patent/RU2087500C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Ceramic Products (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: manufacture of high-melting metal monocarbides used as high-porous products of greater purity as filters, absorbents and catalyst supports. SUBSTANCE: polymeric composition comprises (wt%): 61.8-72.8 high-melting metal oxide; 16.3-27.0 phenolformaldehyde binder (by dry resin) and 9.0-15.3 hollow phenol formaldehyde microspheres. Binder to microsphere weight ratio is (1.5-3.6):1. The binder is alcoholic solution of Bakelite varnishes based on resol and novolac type phenolformaldehyde resins. Composition components are mixed, products are pressed after drying and are then carbonized in oxidation resistant medium and heated to 800 C, and carbonization is carried out in vacuum by heating to 1700-2100 C. EFFECT: improved properties. 1 tbl

Description

Изобретение относится к получению монокарбидов тугоплавких металлов, которые могут быть использованы в виде высокопористых изделий повышенной химической чистоты, например в качестве фильтров, абсорбентов, носителей катализаторов. The invention relates to the production of monocarbides of refractory metals, which can be used in the form of highly porous products of high chemical purity, for example, as filters, absorbents, catalyst supports.

Известна полимерная композиция, содержащая оксид тугоплавкого металла, уголь или сажу, взятых в количестве 16-24% т.е. достаточном для образования карбида, и поливиниловый спирт в виде 5% водного раствора в количестве 2% (1). A known polymer composition containing refractory metal oxide, coal or soot, taken in an amount of 16-24% i.e. sufficient for the formation of carbide, and polyvinyl alcohol in the form of a 5% aqueous solution in an amount of 2% (1).

Недостатком известной композиции является большое содержание примесей в получаемом карбиде в виде остаточного кислорода (до 0,5%), а также низкая прочность исходных заготовок, что не позволяет изготавливать изделия с отношением размеров >2. A disadvantage of the known composition is the high content of impurities in the resulting carbide in the form of residual oxygen (up to 0.5%), as well as the low strength of the initial workpieces, which does not allow to manufacture products with a ratio of sizes> 2.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая оксид тугоплавкого металла, фенолоформальдегидное связующее и наполнитель стеарат цинка и сажу, причем суммарное количество сажи и связующего достаточно для образования карбида тугоплавкого металла при соответствующей термообработке. The closest to the proposed technical essence and the achieved effect is a polymer composition comprising a refractory metal oxide, a phenol-formaldehyde binder and a filler of zinc stearate and soot, and the total amount of soot and a binder is sufficient for the formation of refractory metal carbide with appropriate heat treatment.

Недостатком известной композиции является содержание примесей в виде остаточного кислорода в количестве 0,2-0,4% а также низкая пористость карбида 56-63%
Технической задачей изобретения является повышение химической чистоты - снижение остаточного кислорода в карбидах тугоплавких металлов и получение изделий с повышенной пористостью.
A disadvantage of the known composition is the content of impurities in the form of residual oxygen in an amount of 0.2-0.4% and low porosity of carbide 56-63%
An object of the invention is to increase chemical purity - reducing residual oxygen in carbides of refractory metals and obtaining products with increased porosity.

Данная техническая задача решается тем, что полимерная композиция, включающая оксид тугоплавкого металла фенолоформальдегидное связующее и наполнитель, в качестве фенолоформальдегидного связующего содержит спиртовой раствор связующего, а в качестве наполнителя полые фенолоформальдегидные микросферы при массовом соотношении связующего и наполнителя (1,5-3,0):1, при следующем соотношении компонентов композиции, мас. This technical problem is solved in that the polymer composition, including the refractory metal oxide, a phenol formaldehyde binder and a filler, contains a binder alcohol solution as a phenol formaldehyde binder, and hollow phenol formaldehyde microspheres as a filler in a binder to filler mass ratio (1.5-3.0) : 1, in the following ratio of components of the composition, wt.

Оксид тугоплавкого металла 61,3-72,8
Фенолоформальдегидное связующее (в расчете на сухую смолу) 16,3-27,0
Полые фенолоформальдегидные микросферы 9,0-15,3.
Refractory metal oxide 61.3-72.8
Phenol formaldehyde binder (calculated on dry resin) 16.3-27.0
Hollow phenol-formaldehyde microspheres 9.0-15.3.

Использование в качестве углеродоносителя (наполнителя) полых фенольных микросфер взамен сажи в сочетании с фенольным связующим в количестве, достаточном для образования карбида тугоплавкого металла, позволило снизить содержание остаточного кислорода в карбидах с 0,2-0,4% до 0602-0,03% т.е. в 6 20 раз по сравнению с известным решением. The use of hollow phenolic microspheres as a carbon carrier (filler) instead of soot in combination with a phenolic binder in an amount sufficient to form refractory metal carbide, allowed us to reduce the residual oxygen content in carbides from 0.2-0.4% to 0602-0.03% those. 6 to 20 times in comparison with the known solution.

Введение полых фенольных микросфер позволяет создать тугоплавкие изделия с очень равномерной по объему открытой пористостью, которая достигает 75-90% при отношении массы фенольного связующего к массе сфер в исходной композиции, равном 1,5-3,0. Изделия из карбидов, полученные из композиции по изобретению, имеют достаточную прочность и устойчивую пористость при высоких температурах (2100oC).The introduction of hollow phenolic microspheres allows you to create refractory products with a very uniform open porosity in volume, which reaches 75-90% with a ratio of the mass of phenolic binder to the mass of spheres in the initial composition equal to 1.5-3.0. Carbide products obtained from the composition according to the invention have sufficient strength and stable porosity at high temperatures (2100 o C).

Рентгеновский анализ фазовой структуры показал, что полученные карбиды являются однофазными без признаков разделения на 2 фазы. X-ray analysis of the phase structure showed that the carbides obtained are single-phase without signs of separation into 2 phases.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Берут компоненты в следующем соотношении: 64,0 г диоксида циркония, 21,6 г фенольного связующего (в расчете на сухую смолу) в виде 50% спиртового раствора, 14,4 г полых фенольных микросфер. Компоненты смешивают, из смеси после сушки прессуют изделия, например цилиндры диаметром 10 и высотой 16 мм, которые подвергают карбонизации в защитной от окисления среде, нагревая до 800oC, а затем проводят карбидизацию в вакууме, нагревая до 1900-2100oC. Свойства полученных образцов карбида циркония приведены в таблице. Примеры 2-7 отличаются составом (см. таблицу). В примерах 1-6 использовалось фенолоформальдегидное связующее бакелитовый лак марки ЛБС-1, представляющий собой спиртовой раствор смолы резольного типа, а в примере 7
бакелитовый лак марки ЛБС-4, представляющий собой спиртовой раствор смолы новолачного типа.
Example 1. Take the components in the following ratio: 64.0 g of zirconium dioxide, 21.6 g of phenolic binder (calculated on dry resin) in the form of a 50% alcohol solution, 14.4 g of hollow phenolic microspheres. The components are mixed, after drying, the components are pressed from the mixture, for example, cylinders with a diameter of 10 and a height of 16 mm, which are carbonized in an oxidation-protective environment by heating to 800 o C, and then carbidization is carried out in vacuum, heating to 1900-2100 o C. Properties the obtained samples of zirconium carbide are given in the table. Examples 2-7 differ in composition (see table). In examples 1-6, a phenol-formaldehyde binder bakelite varnish of the LBS-1 brand was used, which is an alcohol solution of a resin of a resol type, and in example 7
LBS-4 bakelite varnish, which is an alcohol solution of novolac type resin.

При соотношении фенольного связующего и микросфер меньше 1,5 (пример 3) получаются некачественные образцы ввиду недостатка связующего, а при отношении больше 3 (пример 4) получают нетехнологичные композиции наблюдается комкование смеси при сушке, частичное растрескивание образцов при карбонизации. When the ratio of phenolic binder to microspheres is less than 1.5 (example 3), low-quality samples are obtained due to the lack of a binder, and when the ratio is more than 3 (example 4), low-tech compositions are obtained, clumping of the mixture is observed during drying, partial cracking of the samples during carbonization.

Как следует из приведенных данных, полимерная композиция по изобретению позволяет получить тугоплавкие изделия с пористостью на 12-34% выше и содержанием примесей в 6 20 раз ниже, чем у прототипа, при этом карбиды характеризуются регулярной во всем объеме пористой однофазной структурой, обусловленной применением пористого угленосителя. Из указанных композиций получены бруски и диски с отношением размеров 4-8, т.е. больше 2. Изделия обладают высокой стабильностью размеров и пористости при высоких температурах. As follows from the above data, the polymer composition according to the invention allows to obtain refractory products with a porosity of 12-34% higher and an impurity content of 6 to 20 times lower than that of the prototype, while carbides are characterized by a regular porous single-phase structure throughout the volume due to the use of porous carbon carrier. From these compositions, bars and discs with a ratio of sizes 4-8 were obtained, i.e. more 2. Products have high dimensional stability and porosity at high temperatures.

Claims (1)

Полимерная композиция, включающая оксид тугоплавкого металла, фенолоформальдегидное связующее и наполнитель, отличающаяся тем, что в качестве фенолоформальдегидного связующего оно содержит спиртовой раствор фенолоформальдегидного связующего, а в качестве наполнителя полые фенолоформальдегидные микросферы при массовом соотношении связующего и наполнителя (1,5 3,0) 1 при следующем соотношении компонентов композиции, мас. A polymer composition comprising a refractory metal oxide, a phenol-formaldehyde binder and a filler, characterized in that it contains an alcohol solution of a phenol-formaldehyde binder as a phenol-formaldehyde binder, and hollow phenol-formaldehyde microspheres as a filler at a mass ratio of binder to filler (1.5 3.0) 1 in the following ratio of components of the composition, wt. Оксид тугоплавкого металла 61,8 72,8
Фенолоформальдегидное связующее (в расчете на сухую смолу) 16,3 27,0
Полые фенолоформальдегидные микросферы 9,0 15,3
Refractory metal oxide 61.8 72.8
Phenol formaldehyde binder (calculated on dry resin) 16.3 27.0
Hollow phenol-formaldehyde microspheres 9.0 15.3
RU94027126A 1994-07-19 1994-07-19 Polymeric composition RU2087500C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94027126A RU2087500C1 (en) 1994-07-19 1994-07-19 Polymeric composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94027126A RU2087500C1 (en) 1994-07-19 1994-07-19 Polymeric composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94027126A RU94027126A (en) 1996-04-20
RU2087500C1 true RU2087500C1 (en) 1997-08-20

Family

ID=20158690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94027126A RU2087500C1 (en) 1994-07-19 1994-07-19 Polymeric composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2087500C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Полищук В.С. Получение карбидов тугоплавких металлов в виброперемещающемся слое: Сб. научных трудов "Тугоплавкие соединения". - Киев, ИПМ АН УССР, 1981, с. 63. 2. Авторское свидетельство СССР N 1030345, кл. C 04 B 35/56, 1983. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU94027126A (en) 1996-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11161745B2 (en) Carbon-based porous material and preparation method and use thereof
RU2157729C2 (en) Method of preparing catalyst carrier
JPH0647278A (en) Carrier composition for catalyst and its preparation
JP6309386B2 (en) Carbon catalyst and method for producing the same
JP2006522733A (en) Molded porous material
JPH09173828A (en) Production of activated carbon article and use thereof
RU2087500C1 (en) Polymeric composition
WO2012006973A1 (en) Method for producing carbon foams
JPH05103979A (en) Molded adsorbent and its production
JP2007091567A (en) Porous carbon material and its production method
RU2087499C1 (en) Polymeric composition
CN108950873B (en) Preparation method of high-ortho-position phenyl borate modified thermosetting phenolic-based hollow nano gradient activated carbon fiber membrane
JP5661960B1 (en) Chemical heat storage material
JP2000239336A (en) Low-density cured spherical phenolic resin
JPWO2018181778A1 (en) Activated carbon production method
Singh et al. Microporous activated carbon spheres prepared from resole‐type crosslinked phenolic beads by physical activation
JP2001288238A (en) Cured phenol resin and active carbon prepared therefrom
JPH0620546B2 (en) Molecular sieving carbon and its manufacturing method
CN110066416B (en) Preparation method of phenolic resin foam and carbon foam
Bajwa et al. Activated carbon monoliths by pressureless technique for environmental applications
JP2020083661A (en) Carbon porous body and method for producing carbon porous body
Zhichang et al. Promoter action of sulphur on the stabilization of pitch spheres
JP2019210188A (en) Carbon aerogel and filtration device having the same, and method for producing carbon aerogel
JPH0538414A (en) Deodorizing filter
US3436444A (en) Method for making porous structures