RU2086675C1 - Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем - Google Patents
Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем Download PDFInfo
- Publication number
- RU2086675C1 RU2086675C1 RU94030108A RU94030108A RU2086675C1 RU 2086675 C1 RU2086675 C1 RU 2086675C1 RU 94030108 A RU94030108 A RU 94030108A RU 94030108 A RU94030108 A RU 94030108A RU 2086675 C1 RU2086675 C1 RU 2086675C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- manganese
- concentrate
- briquettes
- calcined
- marquite
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано при раскислении и легировании стали марганцем. Изобретение повышает извлечение марганца из КХО и понижает гигроскопичность брикетов. Для этого КХО сначала смешивают в соотношении CaO+1,4MgO/Mn=9,5-1,0 с обожженным доломитом, после чего обжигают в окислительной атмосфере с получением из смеси манганит-марокитового концентрата, затем последний смешивают со сплавом алюминия-кремния-марганца и железа и связующим и брикетируют. Обжиг смеси концентрата в окислительной атмосфере производят при 920-950oC в течение 1-2 ч, а полученный концентрат охлаждают в области температур 920-680oC со скоростью 100-120oC/ч. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано при раскислении и легировании стали марганцем.
В металлургии широко используются марганцевые концентраты. Они получаются путем промывки природного сырья от глинистых примазок и других механических способов обогащения (отсадки, магнитной сепарации в сильном и слабом поле, флотации и др.). Из руды при этом удаляется пустая порода. В результате этого содержание марганца в концентратах, используемых для плавки ферросплавов по сравнению с его исходным содержанием в сырой руде, повышается в 2 и более раза. Однако в последнее время все больше добывается труднообогатимых бедных окисных и карбонатных руд. Концентраты, получаемые из таких руд либо не пригодны для использования в металлургии обычными способами, либо сильно ухудшают экономические показатели плавки. Поэтому все более активно изучаются и разрабатываются новые способы обогащения, в основу которых положены либо процессы химического растворения примесей, либо растворение и последующее осаждение оксидов марганца [1] Общим недостатком всех этих химических способов обогащения являются большие затраты дорогих и дефицитных реагентов. В результате концентраты, получаемые чисто химическими, термо-химическими или гидрометаллургическими способами, в несколько раз дороже концентратов, получаемых механическими способами обогащения. По этим причинам для использования таких концентратов в металлургии нужны новые, безотходные способы плавки и переработки. Это объясняется тем, что существующие способы использования марганцевых концентратов, путем плавки из них ферросплавов - ферромарганца, силикомарганца и металлического марганца сопровождаются очень большими (от 20 до 80%) его потерями. К сказанному следует добавить то, что при введении этих ферросплавов в сталь теряется 15-25% Mn.
Известен способ прямого легирования стали. В этом способе восстанавливаемый оксид смешивается с восстановителем кремнием или алюминием и флюсами и брикетируется, а брикет затем вводится либо в печь, либо в ковш на расплав легируемой стали. Восстановление многих оксидов, в том числе и оксидов марганца другими металлами, происходит с выделением тепла с большой скоростью, а восстановленный металл марганец, практически без потерь переходит в сталь. Поэтому извлечение марганца при прямом легировании стали заметно выше [2]
Однако при изготовлении таких брикетов в качестве восстановителя используют алюминий, а в качестве флюса плавиковый шпат. Алюминий и шпат дороги и дефицитны, а сами брикеты пожаро- и взрывоопасны, их введение в ковш сопровождается пироэффектами, дымовыделениями и выбросами вредных веществ (SiF4 и др.) в атмосферу цеха.
Однако при изготовлении таких брикетов в качестве восстановителя используют алюминий, а в качестве флюса плавиковый шпат. Алюминий и шпат дороги и дефицитны, а сами брикеты пожаро- и взрывоопасны, их введение в ковш сопровождается пироэффектами, дымовыделениями и выбросами вредных веществ (SiF4 и др.) в атмосферу цеха.
Из описанных в технической и патентной литературе способов приготовления брикетов для легирования стали марганцем наиболее близким к заявляемому является способ, согласно которому часть сырой марганцевой руды смешивают с высокозольным каменным углем и переплавляют на сплав АМС (алюминий 5-7% марганец 30-50% кремний 30-35% остальное железо и примеси углерода, фосфора и серы). Сплав затем выдерживают на воздухе. При этом сплав самопроизвольно рассыпается в порошок, а из сплава удаляется основная часть фосфора и его концентрация в порошке понижается примерно до 0,06% Полученный таким образом порошок затем смешивают с марганцевым концентратом, флюсом и связующими и брикетируют, брикеты подсушивают и вводят в сталь во время выпуска ее в ковш [3]
При таком способе приготовления брикетов исключаются затраты на дробление восстановителя, дорогой и дефицитный алюминий заменяется сплавом Al-Si, производимым с высокими показателями (извлечение марганца приблизительно 90% извлечение кремния приблизительно 90% извлечение алюминия 60-80%) из дешевого недефицитного сырья (природная сырая руда и зола высокозольного угля). При использовании порошка АМС ликвидируются также пожаро- и взрывоопасность брикетов и выбросы дыма в атмосферу цеха, а в сочетании с заменой в брикетах плавикового шпата доломитом и вредных веществ [4]
Однако этот способ подготовки шихты и приготовления брикетов в целом имеет целый ряд недостатков. Одним из них является гигроскопичность брикетов. При использовании в брикетах обычной марганцевой руды или обычных концентратов с содержанием 42-44% Mn расход флюсов невелик. Поэтому в брикет, чтобы он не был гигроскопичен, можно вводить необожженный доломит. Однако при использовании в брикетах концентратов химического обогащения (КХО) с содержанием 59-64% Mn этого сделать невозможно. Поэтому в брикеты приходится вводить плавиковый шпат или свежеобожженный доломит, а брикеты во избежание рассыпания использовать немедленно.
При таком способе приготовления брикетов исключаются затраты на дробление восстановителя, дорогой и дефицитный алюминий заменяется сплавом Al-Si, производимым с высокими показателями (извлечение марганца приблизительно 90% извлечение кремния приблизительно 90% извлечение алюминия 60-80%) из дешевого недефицитного сырья (природная сырая руда и зола высокозольного угля). При использовании порошка АМС ликвидируются также пожаро- и взрывоопасность брикетов и выбросы дыма в атмосферу цеха, а в сочетании с заменой в брикетах плавикового шпата доломитом и вредных веществ [4]
Однако этот способ подготовки шихты и приготовления брикетов в целом имеет целый ряд недостатков. Одним из них является гигроскопичность брикетов. При использовании в брикетах обычной марганцевой руды или обычных концентратов с содержанием 42-44% Mn расход флюсов невелик. Поэтому в брикет, чтобы он не был гигроскопичен, можно вводить необожженный доломит. Однако при использовании в брикетах концентратов химического обогащения (КХО) с содержанием 59-64% Mn этого сделать невозможно. Поэтому в брикеты приходится вводить плавиковый шпат или свежеобожженный доломит, а брикеты во избежание рассыпания использовать немедленно.
Другим недостатком этого способа изготовления брикетов по этим же причинам является неудовлетворительное извлечение марганца из КХО.
Задачей изобретения является повышение извлечения марганца из КХО и понижение гигроскопичности брикетов.
Поставленные задачи решаются тем, что смесь КХО и обожженного флюса перед введением в брикет путем механической и термической обработки сначала превращают в марокит-манганитовый концентрат. Для этой цели концентрат с низким содержанием примесей, в особенности таких как фосфор и сера, например КХО, полученный кальций-хлоридным или азотно-кислотным способом, сначала смешивают с обожженным доломитом в таком соотношении, чтобы отношение в смеси было в пределах 0,5-1,0, после чего смесь тщательно перемешивается и дополнительно размалывается и обжигается. При смешении подсушенного, но непрокаленного КХО в окислительной атмосфере, происходят сначала обменные реакции
Продукты реакций (1) и (2) при этом интенсивно разогреваются. Поэтому оксиды марганца, кальция и магния, перемещенные благодаря реакциям (1) и (2), на молекулярном уровне взаимодействуют между собой по реакциям
MnO2+CaO=CaMnO3 (3)
Mn2O3+CaO=CaMn2O4(4)
MnO2+MgO=MgMnO3 (5)
Mn2O3+MgO=MgMn2O4 (6)
образуя смесь манганитов кальция и магния (CaMnO3; MgMnO3) с марокитом (CaMg) Mn2O4.
Продукты реакций (1) и (2) при этом интенсивно разогреваются. Поэтому оксиды марганца, кальция и магния, перемещенные благодаря реакциям (1) и (2), на молекулярном уровне взаимодействуют между собой по реакциям
MnO2+CaO=CaMnO3 (3)
Mn2O3+CaO=CaMn2O4(4)
MnO2+MgO=MgMnO3 (5)
Mn2O3+MgO=MgMn2O4 (6)
образуя смесь манганитов кальция и магния (CaMnO3; MgMnO3) с марокитом (CaMg) Mn2O4.
Отношение в мароките в соответствии со стехиометрией составляет 0,51, в манганитах 1,02. Поэтому при смешении КХО и обожженного доломита и КХО в отношении 0,5 продукты обжига будут состоять из манганитов при отношении из марокита. В смесях промежуточного состава продукты обжига состоят из смеси марокита с манганитами. Восстановление марганца из манганитов и из марокита сопровождается значительным выделением тепла. Образующийся при этом глинозем и кремнезем ошлаковываются по суммарным реакциям
CaMn2O4+2Al=CaO•Al2O3+2Mn (7)
3CaMnO3+4Al=3CaO•2Al2O3+3Mn (8)
2CaMn2O4+3Si=2CaO•3SiO2+4Mn (9)
CaMnO3+Si=CaO•SiO2+Mn (10)
образуя легкоплавкие алюминаты и силикаты. Поэтому в ходе восстановления потери марганца из полученного манганит-марокитового концентрата теоретически могут быть равны нулю.
CaMn2O4+2Al=CaO•Al2O3+2Mn (7)
3CaMnO3+4Al=3CaO•2Al2O3+3Mn (8)
2CaMn2O4+3Si=2CaO•3SiO2+4Mn (9)
CaMnO3+Si=CaO•SiO2+Mn (10)
образуя легкоплавкие алюминаты и силикаты. Поэтому в ходе восстановления потери марганца из полученного манганит-марокитового концентрата теоретически могут быть равны нулю.
Как уже указывалось, соотношение в манганит-марокитовом концентрате может быть в пределах 0,5-1,0. Однако при плавке лучшие результаты могут быть получены при отношении в манганит-марокитовом концентрате, равном 0,5-0,75. Последнее связано с тем, что при этом уменьшается расход восстановителя кремния и алюминия. Последнее в свою очередь уменьшает кратность шлака. Таким образом, при весь марганец связывается в манганиты и марокит и обеспечивается наиболее полное его восстановление. При отношении <0,5 появляются свободные оксиды марганца, что увеличивает его потери при восстановлении. При отношении ≥0,75 увеличивается расход кремния на восстановление и кратность шлака, однако высокая степень восстановления возможна и при отношении ≅1,0. При отношении концентрат становится гигроскопичным, а брикеты нестойкими. Это также увеличивает потери марганца. Другим важным условием получения манганит-марокитового концентрата является температура и продолжительность обжига. При использовании в шихте хорошо обожженной извести для стабильного получения манганит-марокитового концентрата из КХО, полученного кальцийхлоридным способом, достаточна выдержка при 820-850oC. При использовании металлургической извести с содержанием ППП - 10-20% обжиг необходимо производить при 920-950oC. В кальций-хлоридном концентрате может содержаться 4-6% CaCl2. Хлористый кальций, как известно, плавится при 772oC. Образование жидких фаз ускоряет твердофазные реакции (3) (6). Поэтому окислительный обжиг лучше производить при 920-950oC. При этих температурах карбонат кальция разлагается, оксид Mn2O3 стабилен, а реакции идут быстрее. Тем не менее наилучшие результаты в опытах получены при длительности обжига -2 ч.
При T<920oC в концентрате остается свободная известь, что делает брикеты гигроскопичными. При T>950oC степень образования манганит-марокита не увеличивается. Наоборот выход манганита уменьшается, что связано с тем, что при T-1000oC оксид марганца Mn2O3 не устойчив и термически разлагается, превращаясь в гаусманит Mn3O4. Медленное охлаждение продуктов обжига в области 92-680oC в окислительной атмосфере способствует более полному образованию марокита CaMnO3. При принятой скорости оно происходит без затрат тепла (охлаждение с печью или кучным способом). При более низкой скорости охлаждения выход марокита растет. Однако вместе с этим растут и затраты тепла.
Пример 1. КХО (Mn-56,8%) смешали с 20% извести. Затем образец разделили на три части, которые выдержали в 1 ч соответственно при 650, 900 и 1000oC, после чего рентгеновским методом определили фазовый состав концентрата.
Фазовый состав концентрата представлен в табл. 1.
Пример 2. Марганцевый концентрат (56,8% Mn) смешали в различных соотношениях с обожженным доломитом (47% CaO; 29,8 MgO; 13,8% ППП) и в течение 2 ч выдержали при 950oC в окислительной атмосфере.
Результаты фазового анализа образцов и их взвешивания после двух недель хранения на воздухе представлены в табл. 2.
Таким образом смесь КХО и обожженного доломита после выдержки при 950oC превращается в манганит-марокитовый концентрат, который на воздухе практически не гигроскопичен, т.к. свободных оксидов кальция не содержит.
Пример 3. Из порошка самопроизвольно рассыпавшегося сплава (50,93% Mn; 32,47 Si; 6,15% Al) и манганит-марокитового концентрата изготовили брикеты, которые затем загрузили в тигель из карбонитрида бора, нагретый до 1500-1550oC. После 5-минутной выдержки металл и шлак сливали и анализировали. Для сравнения провели также опыты, в которых в брикеты вводили КХО в смеси с доломитом. Каждый опыт повторяли три раза.
Средние результаты опытов приведены в табл. 3.
Из приведенных в таблице данных видно, что получение из КХО и доломита манганит-марокитового концентрата делает процесс прямого легирования практически безотходным. Наилучшие результаты получаются при отношении При увеличении отношения до 1,0 и особенно при использовании КХО в смеси с доломитом уменьшается извлечение Mn из концентрата, увеличивается расход алюминия и кремния на восстановление марганца и уменьшается их полезное использование.
Предлагаемый способ приготовления брикетов из КХО позволяет получить следующие преимущества:
повысить извлечение марганца из КХО не менее чем на 5-10% и сделать процесс прямого легирования стали с использованием КХО практически безотходным;
улучшить использование алюминия и кремния из восстановителя на 8-10%
сделать брикеты с использованием КХО и в качестве флюса обожженного доломита практически негигроскопичными.
повысить извлечение марганца из КХО не менее чем на 5-10% и сделать процесс прямого легирования стали с использованием КХО практически безотходным;
улучшить использование алюминия и кремния из восстановителя на 8-10%
сделать брикеты с использованием КХО и в качестве флюса обожженного доломита практически негигроскопичными.
Claims (2)
1. Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем, включающий использование в качестве исходных компонентов шихты марганецсодержащего материала, флюса, связующего и содержащего марганец, кремний, алюминий и железо сплава, выплавленного из природной марганцевой руды и высокозольного угля и выдержанного на воздухе до его полного самопроизвольного рассыпания, смешение и прессование, отличающийся тем, что марганецсодержащий материал, в качестве которого используют концентрат химического обогащения, перед подачей на прессование предварительно смешивают с флюсом, в качестве которого используют обожженный доломит, в соотношении (CaO + 1,4MgO)/Mn 0,5 1,0, а затем обжигают в окислительной атмосфере с получением мангонит-марокитового концентрата.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обжиг смеси концентрата химического обогащения с обожженным доломитом осуществляют при 920 950oС в течение 1 2 ч, при этом охлаждение обожженной смеси в области температур 920 680oС проводят со скоростью 100 120oС/ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94030108A RU2086675C1 (ru) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94030108A RU2086675C1 (ru) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94030108A RU94030108A (ru) | 1997-05-20 |
RU2086675C1 true RU2086675C1 (ru) | 1997-08-10 |
Family
ID=20159660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94030108A RU2086675C1 (ru) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2086675C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465351C1 (ru) * | 2011-06-29 | 2012-10-27 | Анатолий Прокопьевич Коробейников | Способ очистки марганцевого сырья от фосфора |
-
1994
- 1994-08-11 RU RU94030108A patent/RU2086675C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР N 182618, кл. B 03 B 1/00, 1966. 2. Баптизманский В.И. и др. Раскисление и легирование стали экзометрическими ферросплавами. - Киев: Техника, 1970, с. 54 - 60. 3. Авторское свидетельство СССР N 544683, кл. C 21 C 7/06, 1977. 4. Авторское свидетельство СССР N 1079682, кл. C 22 C 35/00, 1984. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465351C1 (ru) * | 2011-06-29 | 2012-10-27 | Анатолий Прокопьевич Коробейников | Способ очистки марганцевого сырья от фосфора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94030108A (ru) | 1997-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2086675C1 (ru) | Способ получения брикетов для прямого легирования стали марганцем | |
RU2166556C1 (ru) | Способ выплавки феррованадия | |
US2760859A (en) | Metallurgical flux compositions | |
RU2310694C2 (ru) | Способ получения ферроникеля | |
RU2374349C1 (ru) | Способ выплавки ванадийсодержащих сплавов | |
RU2031966C1 (ru) | Способ получения металлов, их соединений и сплавов из минерального сырья | |
US3942977A (en) | Process for making iron or steel utilizing lithium containing material as auxiliary slag formers | |
RU2110596C1 (ru) | Способ получения ферромолибдена | |
RU2023044C1 (ru) | Брикет для раскисления и модифицирования стали и чугуна | |
SU1148885A1 (ru) | Способ выплавки металлического марганца | |
SU1186682A1 (ru) | Экзотермический брикет дл легировани и раскислени чугуна | |
RU2025521C1 (ru) | Способ переработки упорного золотосодержащего сульфидного сырья | |
Barakat | Recovery of zinc from zinc ash and flue dust by pyrometallurgical processing | |
RU2033455C1 (ru) | Способ производства малофосфористого углеродистого ферромарганца | |
RU1770435C (ru) | Способ выплавки сплавов с ванадием | |
RU1801137C (ru) | Способ переработки высококремнистых малокальциевых сульфидных свинцовых концентратов | |
RU2090625C1 (ru) | Брикет для прямого легирования стали | |
RU2055910C1 (ru) | Брикет для раскисления и легирования стали и способ его приготовления | |
RU2059014C1 (ru) | Способ производства брикетов для прямого легирования и раскисления стали марганцем | |
SU1700070A1 (ru) | Шихта дл выплавки комплексного сплава кремний-марганец-кальций-алюминий | |
SU1668439A1 (ru) | Способ двухстадийной переработки шлаков огневого рафинировани меди | |
SU1744137A1 (ru) | Способ выплавки передельного марганцевого шлака | |
SU1273400A1 (ru) | Способ выплавки силикомарганца | |
RU2299920C1 (ru) | Способ получения ферросплава | |
RU2139947C1 (ru) | Способ переработки медных концентратов |