RU2085558C1 - Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена - Google Patents
Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2085558C1 RU2085558C1 RU94012916/04A RU94012916A RU2085558C1 RU 2085558 C1 RU2085558 C1 RU 2085558C1 RU 94012916/04 A RU94012916/04 A RU 94012916/04A RU 94012916 A RU94012916 A RU 94012916A RU 2085558 C1 RU2085558 C1 RU 2085558C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- mmol
- polybutadiene
- concentration
- addition
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: при получении высокомолекулярного стереорегулярного цис-полибутадиена, применяемого в шинной, резино-технической, кабельной промышленности. Сущность изобретения: полимеризацию бутадиена-1,3 проводят в углеводородном растворителе под действием каталитической системы, сформированной путем последовательного ввода в раствор мономера растворов триизобутилалюминия в количестве 1,2-2,4 ммоль/100 г бутадиена и смешанного иодхлорсодержащего тетрагалогена титана в количестве 0,15-0,30 ммоль/100 г бутадиена, в присутствии хлороформа, концентрация которого составляет 0,45-2,0 ммоль/100 г бутадиена, а добавление хлороформа осуществляется либо до ввода компонентов катализатора, либо после введения триизобутилалюминия, либо через 0-60 мин после ввода обоих каталитических компонентов. 1 табл.
Description
Изобретение относится к технике стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3 при получении высокомолекулярного стереорегулярного цисполибутадиена, применяемого в шинной, резино-технической, кабельной промышленности и других отраслях народного хозяйства.
Известны способы получения цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена-1,3 в углеводородном растворителе под действием каталитических систем, включающих в себя галоидсодержащие соединения титана, алюминийорганические соединения и иод, который может вводиться в систему в виде тетраиодида титана, молекулярного иода, иодсодержащего алюминия и т.п. [1,2]
Наиболее близким к предлагаемому является способ полимеризации бутадиена в толуоле под действием каталитической системы смешанный иодхлорсодержащий тетрагалогенид титана (СГТ) триизобутилалюминий (ТИБА) при температурах 20-50oC, концентрации СГТ 0,35-0,65 ммоль/100 г мономера, мольном соотношении ТИБА/СГТ 1,8-6,5, начальной концентрации бутадиена [М]o 8,2-15,3 мас. [3]
Недостатками известных способов являются довольно большой расход иодсодержащего компонента каталитической системы при получении каучука с требуемыми характеристиками (вязкостью по Муни, прочностью и т.д.)
Целью изобретения является разработка способа получения цис-1,4-полибутадиена, который позволяет получать каучук с заданными свойствами при пониженных расходах иода или иодсодержащего компонента катализатора и сохранении высокой скорости процесса.
Наиболее близким к предлагаемому является способ полимеризации бутадиена в толуоле под действием каталитической системы смешанный иодхлорсодержащий тетрагалогенид титана (СГТ) триизобутилалюминий (ТИБА) при температурах 20-50oC, концентрации СГТ 0,35-0,65 ммоль/100 г мономера, мольном соотношении ТИБА/СГТ 1,8-6,5, начальной концентрации бутадиена [М]o 8,2-15,3 мас. [3]
Недостатками известных способов являются довольно большой расход иодсодержащего компонента каталитической системы при получении каучука с требуемыми характеристиками (вязкостью по Муни, прочностью и т.д.)
Целью изобретения является разработка способа получения цис-1,4-полибутадиена, который позволяет получать каучук с заданными свойствами при пониженных расходах иода или иодсодержащего компонента катализатора и сохранении высокой скорости процесса.
Сущность предлагаемого способа получения высокомолекулярного цис-полибутадиена заключается в том, что полимеризацию бутадиена проводят в углеводородном растворителе под действием комплексного катализатора, сформированного путем последовательного добавления в раствор мономера растворов ТИБА и СГТ, создающих концентрации 1,2-2,4 ммоль/100 г бутадиена и 0,15-0,30 ммоль/100 г бутадиена, соответственно, в присутствии хлороформа (ХФ), концентрация которого составляет 0,45-2,0 ммоль/100 г бутадиена. ХФ вводят либо непосредственно в раствор мономера перед введением каталитических компонентов, либо после введения ТИБА, либо через 0-60 мин после добавления обоих компонентов катализатора.
Ограничения концентраций компонентов катализатора и ХФ определяются необходимостью получения полибутадиена с требуемой молекулярной массой (вязкостью по Муни при 100oC 30-50 ед.), высокой прочностью при растяжении (не ниже 18 МПа), количественным выходом (не ниже 80% за 2-3 ч), содержанием цис-звеньев не менее 89%
Пример 1 (по прототипу). В металлический реактор емкостью 3 л, снабженный устройствами для замера температуры и давления, загрузки и выгрузки, рубашкой для термостатирования и мешалкой, в атмосфере азота вводили 1 л толуольного раствора бутадиена с концентрацией 12 мас. приготовленный предварительным смешением 170 мл бутадиена и 930 мл толуола. Затем подавали 8,9 мл толуольного раствора ТИБА с концентрацией 0,21 моль/л и 7,2 мл толуольного раствора СГТ с концентрацией 0,12 моль/л, создавая концентрации 1,8 ммоль/100 г мономера и 0,5 ммоль/100 г мономера, соответственно. В ходе полимеризации поддерживали постоянную температуру 30+1oC.
Пример 1 (по прототипу). В металлический реактор емкостью 3 л, снабженный устройствами для замера температуры и давления, загрузки и выгрузки, рубашкой для термостатирования и мешалкой, в атмосфере азота вводили 1 л толуольного раствора бутадиена с концентрацией 12 мас. приготовленный предварительным смешением 170 мл бутадиена и 930 мл толуола. Затем подавали 8,9 мл толуольного раствора ТИБА с концентрацией 0,21 моль/л и 7,2 мл толуольного раствора СГТ с концентрацией 0,12 моль/л, создавая концентрации 1,8 ммоль/100 г мономера и 0,5 ммоль/100 г мономера, соответственно. В ходе полимеризации поддерживали постоянную температуру 30+1oC.
Через 2 ч реакцию прекращали путем выгрузки из реактора полимеризации, добавляя к нему спирто-толуольного раствора агидола-2 из расчета 0,6 мас. на полимер. Полибутадиен выделяли водной дегазацией и сушили на вальцах. Определяли выход полимера, вязкость по Муни при 100oC, микроструктуру, условную прочность при разрыве. Результаты этого и других примеров представлены в таблице.
Пример 2 (по прототипу) отличается от примера 1 тем, что используют те же рабочие растворы каталитических компонентов, создают концентрацию СГГ в реакторе 0,25 ммоль/100 г бутадиена. Результаты представлены в таблице. Выход полимера был 43 мас.
Пример 3 (по прототипу) отличается от примера 1 тем, что создавали концентрацию СГТ 0,25 ммоль/100 г бутадиена, а концентрацию ТИБА 0,75 ммоль/100 г бутадиена. Выход полимера составляет 68 мас.
Примеры 4-7 отличаются от примеров 1-3 тем, что используют 12%-ный раствор мономера, содержащий хлороформ в концентрациях 0,45-2,4 ммоль/100 г бутадиена. Для этого к 1 л 12%-ного толуольного раствора мономера добавляют 0,45-2,4 мл одномолярного толуольного раствора ХФ. Концентрацию ТИБА применяют в интервале 1,2-2,4 ммоль/100 г бутадиена, а концентрацию СГТ от 0,15 до 0,30 ммоль/100 г бутадиена. В этих опытах при пониженном расходе СГТ выходы полимеров за 2 ч превышают 80% а их вязкость по Муни соответствует требованиям, т.е. в пределах 30-50 у.е.
Пример 7 отличается от примеров 1-3 тем, что раствор хлороформа добавляют в систему через определенное время (0-60 мин после начала полимеризации). Результаты представлены в таблице. Выходы полимеров выше 90% а их показатели соответствуют требованиям.
Пример 16 отличается от примера 1 тем, что толуольный раствор хлороформа добавляют после ввода ТИБА, а дозировка хлороформа составляет 1,5 ммоль/100 г бутадиена.
Claims (1)
- Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворителя под действием каталитической системы, состоящей из триизобутилалюминия, взятого в количестве 1,2 2,4 ммоль/100 г бутадиена, и смешанного йодхлорсодержащего тетрагалогенида титана, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при концентрации смешанного йодхлорсодержащего тетрагалогенида титана 0,15 0,30 ммоль/100 г бутадиена, а перед добавлением к раствору мономера компонентов катализатора или после введения триизобутилалюминия, или через 0 60 мин после добавления обоих компонентов каталитической системы вводят хлороформ в количестве 0,45 2,0 ммоль/100 г бутадиена.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94012916/04A RU2085558C1 (ru) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94012916/04A RU2085558C1 (ru) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94012916A RU94012916A (ru) | 1997-05-10 |
RU2085558C1 true RU2085558C1 (ru) | 1997-07-27 |
Family
ID=20154617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94012916/04A RU2085558C1 (ru) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2085558C1 (ru) |
-
1994
- 1994-04-20 RU RU94012916/04A patent/RU2085558C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Купер В. Стереорегулярные каучуки/ Под ред.Солтмена У. - М.: Мир, 1981, ч.1, гл.2. 2. Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. - М.: Наука, 1990. 3. Солодкин В.В. и др. Промышленность синтетического каучука. -М: ЦНИИТЭнефтехим, 1981, N 6, с. 4 - 6 и 1983, N 4, с. 4 - 7. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94012916A (ru) | 1997-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0107967B2 (en) | Catalyst composition for use in the polymerization or copolymerization of olefins | |
EP2265649B1 (en) | Method for bulk polymerization | |
EP0652239B1 (en) | Process for cis-1,4-poly-butadiene production with reduced gel formation | |
IE57581B1 (en) | Butadiene polymerisation process | |
JPH072807B2 (ja) | ブタジエン重合体又は共重合体の製法 | |
RU2114128C1 (ru) | Способ получения маслонаполненного цис-1,4-полибутадиена | |
JPH0730135B2 (ja) | ブタジエン重合体又は共重合体の製法 | |
US3502637A (en) | Homogeneous stereospecific catalysts and polymerization of butadiene therewith | |
US4435553A (en) | Process for nonaqueous dispersion polymerization of butadiene in the presence of carbonylated polymeric dispersing agents | |
JPS6126604A (ja) | ポリオレフインの重合方法及び重合触媒の製造方法 | |
JPH1077310A (ja) | コバルト含有触媒系 | |
RU2085558C1 (ru) | Способ получения высокомолекулярного цис-полибутадиена | |
GB2114582A (en) | Polybutadiene rubber | |
EP0419116B1 (en) | Method for the preparation of a stabilized catalyst and its introduction into a polymerization vessel for the polymerization of olefins | |
US5919876A (en) | Synthesis of cis-1,4-polyisoprene rubber | |
US5241013A (en) | Catalytic hydrogenation of nitrile rubber | |
US5691429A (en) | Manufacturing process for high cis poly(butadiene) | |
US4314045A (en) | Polymerization process for cis-1,4-polybutadiene using aliphatic solvents and an aromatic polymerization regulator | |
RU2192435C2 (ru) | Способ получения пластифицированного низковязкого полибутадиена | |
US3332928A (en) | Process and catalyst for production of rubbery polymers | |
CA1094248A (en) | Solvent system for butadiene-1,3 polymerization | |
WO2000014130A1 (en) | Gel reduction in high cis-1,4-polybutadiene production process | |
US3281402A (en) | Process for production of rubbery cis-1, 4-polybutadiene | |
RU2141382C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных углеводородов | |
RU2099359C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-диенового каучука |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040421 |