RU2075471C1

RU2075471C1 - Process for preparing 2,6-ditertbutyl-4-mercaptophenol

Info

Publication number: RU2075471C1
Application number: RU94039934A
Authority: RU
Inventors: Е.В. Богач; А.М. Усманов; С.И. Майков
Original assignee: Волгоградское акционерное общество открытого типа "Химпром"
Priority date: 1994-10-25
Filing date: 1994-10-25
Publication date: 1997-03-20
Also published as: RU94039934A

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: product: 2,6- ditertbutyl-4-mercaptophenol of formula: C₁₄H₂₂OS, mp 84-86 C, yield 95%. Reagent 1: polythio-bis (2,6- ditertbutylphenol). Reagent 2: zinc chips with hydrochloric acid. Reaction conditions: in acetic acid at 40-70 C. EFFECT: higher efficiency. 1 tbl

Description

Изобретение относится к области ароматических меркаптанов, конкретно, к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола, который применяется в синтезе антиоксидантов для полимеров и лекарственных препаратов, в том числе 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилтио)пропана. The invention relates to the field of aromatic mercaptans, in particular, to a method for producing 2,6-di-tert-butyl-4-mercapthenol, which is used in the synthesis of antioxidants for polymers and drugs, including 2,2-bis- (3,5 di-tert-butyl-4-hydroxyphenylthio) propane.

Известен способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола восстановлением 3,5-ди-трет-бутил-4-оксофенилтиоцианата [1]
Недостатками указанного способа являются сложность получения исходного тиоцианата и умеренный выход целевого продукта.A known method for producing 2,6-di-tert-butyl-4-mercaptophenol by reduction of 3,5-di-tert-butyl-4-oxophenylthiocyanate [1]
The disadvantages of this method are the difficulty of obtaining the initial thiocyanate and a moderate yield of the target product.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола восстановлением политиобис (2,6-ди-трет-бутилфенола) действием цинковой стружки и соляной кислоты в толуоле при нагревании. Выход целевого продукта составляет 74,2% [2]
Недостатками способа являются проведение реакции в гетерофазной среде, что требует применения высокоскоростных перемешивающих устройств и высокой температуры, необходимость использования значительного избытка цинка и относительно невысокий выход продукта.The closest in technical essence is a method for producing 2,6-di-tert-butyl-4-mercaptophenol by reducing polythiobis (2,6-di-tert-butylphenol) by the action of zinc chips and hydrochloric acid in toluene when heated. The yield of the target product is 74.2% [2]
The disadvantages of the method are carrying out the reaction in a heterophase medium, which requires the use of high-speed mixing devices and a high temperature, the need to use a significant excess of zinc and a relatively low yield of the product.

Целью изобретения являются повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. The aim of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в восстановлении политиобис (2,6-ди-трет-бутилфенола) действием цинковой стружки и соляной кислоты в уксусной кислоте при 40-70^oC при использовании обычных перемешивающих устройств с числом оборотов мешалки не выше 120 в мин, что упрощает процесс, снижает расход цинка и повышает выход 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола.The essence of the invention consists in the restoration of polythiobis (2,6-di-tert-butylphenol) by the action of zinc chips and hydrochloric acid in acetic acid at 40-70 ^o C using conventional mixing devices with a stirrer speed not exceeding 120 per min, which simplifies process, reduces zinc consumption and increases the yield of 2,6-di-tert-butyl-4-mercapthenol.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение. The following are examples illustrating the invention.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 30 г политио(2,6-ди-трет-бутилфенола), 2 г (0,031 моль)цинковой стружки, 240 мл уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 40-45^oC и при перемешивании добавляют по каплям 3-3,5 мл соляной кислоты. Выдерживают при перемешивании 40 мин. Затем добавляют новую порцию цинковой стружки и соляной кислоты 1 г и 1,5 мл соответственно. Добавление следующих порций цинковой стружки и соляной кислоты ведут до остаточного содержания полисульфида 1,5% и меньше. Температуру реакции поддерживают в пределах 40-50^oC. Всего на операцию расходуется около 8 г (0,122 моль) цинка и 25-27 мл соляной кислоты.Example 1. In a reactor equipped with a stirrer, dropping funnel, thermometer and reflux condenser, 30 g of polythio (2,6-di-tert-butylphenol), 2 g (0,031 mol) of zinc shavings, 240 ml of acetic acid are charged. The reaction mixture is heated to 40-45 ^° C. and 3-3.5 ml of hydrochloric acid are added dropwise with stirring. Stand with stirring for 40 minutes. Then add a new portion of zinc chips and hydrochloric acid 1 g and 1.5 ml, respectively. The addition of the following portions of zinc chips and hydrochloric acid leads to a residual polysulfide content of 1.5% or less. The reaction temperature is maintained within the range of 40-50 ^° C. In total, about 8 g (0.122 mol) of zinc and 25-27 ml of hydrochloric acid are consumed in the operation.

После завершения процесса отгоняют 100-140 мл уксусной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 80-100 мл воды. Получают 28,5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола Т_пл. 84-86^oC. Выход составляет 95% при расчете на дитиобис(2,6-ди-трет-бутилфенол), являющегося основным компонентом политиобис(2,6-ди-трет-бутилфенола).After completion of the process, 100-140 ml of acetic acid are distilled off. The precipitate formed is filtered off and washed with 80-100 ml of water. Obtain 28.5 g of 2,6-di-tert-butyl-4-mercapthenol T _pl. 84-86 ^o C. The yield is 95% when calculated on dithiobis (2,6-di-tert-butylphenol), which is the main component of polythiobis (2,6-di-tert-butylphenol).

Пример 2. В условиях примера 1 из 30 г политио(2,6-ди-трет-бутилфенола), 140 мл уксусной кислоты при 45-50^oC получают 27 г (90%) целевого продукта с т.пл. 84-86^oC без предварительного отгона уксусной кислоты.Example 2. Under the conditions of Example 1, from 30 g of polythio (2,6-di-tert-butylphenol), 140 ml of acetic acid at 45-50 ^° C., 27 g (90%) of the expected product are obtained with mp. 84-86 ^o C without prior distillation of acetic acid.

Из данных таблицы следует, что наилучшие результаты получены при концентрации политиобисфенола ниже 20% и температуре 40-70^oC.From the table it follows that the best results were obtained at a concentration of polythiobisphenol below 20% and a temperature of 40-70 ^o C.

При концентрации выше 20% наблюдается расслоение реакционной массы (нерастворившийся политиобисфенол при температуре выше 40^oC образует верхний масляный слой), в результате чего снижается эффективность процесса.At a concentration above 20%, a separation of the reaction mass is observed (insoluble polythiobisphenol at a temperature above 40 ^o C forms the upper oil layer), resulting in a decrease in the efficiency of the process.

Оптимальный температурный режим реакции 40-50^oC.The optimum temperature reaction 40-50 ^o C.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет поднять выход целевого продукта на 21% и снизить расход цинка на 10% моль. Thus, the present invention allows to increase the yield of the target product by 21% and reduce the consumption of zinc by 10% mol.

Claims

The method of producing 2,6 ditretbutyl-4-mercaptophenol by reduction of polythiobis (2,6-ditretbutylphenol) with zinc chips and hydrochloric acid in an organic solvent by heating, characterized in that acetic acid is used as an organic solvent and the process is carried out at a temperature of 40 70 ^o С .