RU2072386C1 - Способ облагораживания нефтяных дистиллатов - Google Patents
Способ облагораживания нефтяных дистиллатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072386C1 RU2072386C1 RU94037336A RU94037336A RU2072386C1 RU 2072386 C1 RU2072386 C1 RU 2072386C1 RU 94037336 A RU94037336 A RU 94037336A RU 94037336 A RU94037336 A RU 94037336A RU 2072386 C1 RU2072386 C1 RU 2072386C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrodearomatization
- hydrocracking
- mpa
- nickel
- molybdenum
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: нефтяные дистилляты подвергают последовательно гидроочистке, гидрокрекингу гидродеароматизации. Процессы проводят при 320-380oС, соотношении водород/сырье 300-1000 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 1,0-10,0 ч-1. Гидрокрекинг и гидродеароматизацию проводят при 2,5-4,5 МПа. Предпочтительно соотношение загрузки катализаторов на стадиях гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1: 9-1:1. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам облагораживания нефтяных дистиллятов и может быть использовано в нетфеперерабатывающей промышленности.
Известен способ облагораживания керосиновых и дизельных дистиллятов нефти, заключающийся в двухступенчатом гидрировании сырья. Согласно этому способу исходный дистиллят подвергают гидроочистке для удаления сернистых соединений и последующему гидрированию ароматических углеводородов. Способ позволяет весьма глубоко прогидрировать ароматические соединения (до достаточного содержания 1 мас.).
Гидроочистку осуществляют на известных алюмо-никель-молибденовых (кобальт-молибденовых) катализаторах при давлении 5-7 МПа, температуре 320-360oС, объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 ч-2, гидрирование ароматических соединений на палладиевом катализаторе 250-300oС, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,0 ч-1 (1). К числу недостатков способа относится необходимость использования отравляемых серой палладиевых катализаторов, требующих весьма тщательной очистки сырья на первой стадии, а так же ограничение по концу кипения дистиллята (не выше 236-280oС), что резко сокращает потенциал производства целевого продукта и уменьшает его выход на нефть.
Также известен способ глубокого гидрирования средних нефтяных дистиллятов, позволяющий получать из прямогонного сырья и дистиллятов вторичного происхождения глубоко деароматизованные моторное и реактивное топливо. Процесс гидрирования согласно данному способу осуществляют в присутствии сульфидного никельвольфрамового катализатора при давлении 30 МПа, температуре 340-380oС, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,0 ч-1 (2). К числу недостатков этого способа относится, в первую очередь, необходимость применения высокого давления не менее 25 МПа, что существенно повышает стоимость процесса, а именно капитальные и эксплуатационные затраты, а так же приводит к неоправданно высоким расходам водорода.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения углеводородного топлива, заключающийся в двухстадийном гидрировании прямогонных дистиллятов при давлении 5 МПа.
Способ позволяет снизить содержание ароматических углеводородов в сырье от 20,5 до 9,0 мас. Согласно способу исходное сырье подвергают гидрированию на 1 стадии в присутствии никельмолибденового катализатора (ГК-35), содержащего до 35% молибдата никеля на оксиде алюминия при температуре 260oC (в начале цикла) 380oС (в конце цикла), объемной скорости подачи сырья 2-3 ч-1 и соотношении ВСГ/сырье 500 нм3/м3. На второй стадии облагороженный продукт подвергают деароматизации в присутствии палладиевого катализатора ГТ-15 при температуре 300oС (в начале цикла) 360oС (в конце цикла), объемной скорости подачи сырья 2-3 ч-1 и соотношении ВСГ/сырье 800-1000 нм3/м3.
В качестве сырья используют фракцию нефти, выкипающую в интервале температур 187-313oС (содержание серы 0,09 мас. ароматических углеводородов 20,5 мас. вязкость при 20oС 3,93 сСт, высота некоптящего пламени 20 мм). Полученный гидрогенизат характеризуется содержанием серы ниже 0,001 мас. ароматических углеводородов 9,0 мас. вязкостью при 20oС 3,94 сСт, высотой некоптящего пламени 25 мм (3).
К числу недостатков способа относятся ограниченные пределы кипения исходного сырья (конец кипения не выше 313oС), что не позволяет расширить ресурсы производства этого продукта, и использование палладиевого катализатора, требующего весьма глубокой сероочистки сырья на 1 стадии. Также способ не позволяет улучшить низкотемпературные свойства топлива, т.е. понизить его температуру застывания.
Технической задачей изобретения является расширение пределов кипения исходного сырья при одновременном улучшении его низкотемпературных характеристик.
Задача решается тем, что в способе облагораживания нефтяных дистиллятов путем гидроочистки исходного сырья с последующей гидродеароматизацией согласно изобретению гидроочищенное сырье перед гидродеароматизацией подвергают гидрокрекингу и стадии гидрокрекинга и гидродеароматизации проводят при давлении 2,5-4,5 МПа. Способ позволяет перерабатывать дистилляты с концом кипения до 360oС, не повышая при этом конец кипения более 360oС. Указанный эффект достигается за счет включения в технологическую схему процесса стадии гидрокрекинга, обеспечивающей глубокую деструкцию полициклических ароматических структур собственно перед стадией деароматизации, что ведет к понижению конца кипения продукта, а следовательно, и снижению его температуры застывания.
Способ осуществляют следующим образом: исходное сырье нефтяные фракции, выкипающие при температуре до 360oС направляют на гидроочистку, где в присутствии алюмокобальт (никель) молибденового катализатора осуществляют глубокое гидрообеспечивание сырья. Гидроочистку проводят при температуре 320-380oС, давлении 2,5-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-10,0 ч-1, соотношении водород/сырье 300-1000 нм3/м3.
Гидроочищенное сырье затем подвергают последовательно гидрокрекингу и гидродеароматизации.
Гидрокрекинг осуществляют при температуре 320-380oС, давлении 2,5-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1-10 ч-1, соотношении водород/сырье 300-1000 нм3/м3.
Гидродеароматизацию осуществляют при температуре 320-380oС, давлении 2,5-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-10,0 ч-1, соотношении водород/сырье 300-1000 нм3/м3.
В качестве катализаторов используют на стадии гидроочистки алюмоникель (кобальт)-молибденовые контакты, содержащие от 12 до 27% молибдата никеля (кобальта) на оксиде алюминия; на стадии гидрокрекинга алюмоникельмолибденовые контакты, содержащие от 7 до 20% молибдата никеля на цеолитсодержащем оксидалюминиевом носителе; на стадии гидродеароматизации алюмоникельмолибденовые контакты, содержащие от 20 до 35% молибдата никеля на оксидалюминиевом носителе, промотированном соединениями фосфора. Соотношение загрузки катализаторов на стадиях гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1:9-1:1.
Ниже приведены конкретные примеры осуществления заявляемого способа.
Пример 1. Исходное сырье фр. 160-360o западносибирской нефти (содержание серы 0,7 мас. ароматических углеводородов 27 мас. температура застывания 5oС) подвергают гидроочистке в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора (3% оксида кобальта, 9% оксида молибдена на оксидно-алюминиевом носителе 88%). Условия гидроочистки: давление 2,5 МПа, температура 320oС, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1. Полученный продукт, содержащий менее 0,1 мас. серы и 26 мас. ароматических углеводородов контактирует с никельмолибденовым цеолитсодержащим катализатором гидрокрекинга (2% оксид никеля, 5% оксида молибдена, 50% цеолита РЗУ, 43% оксида алюминия). Условия гидрокрекинга: давление 2,5 МПа, температура 320oС, объемная скорость подачи сырья 1,0-1. Катализат гидрокрекинга поступает затем на никельмолибденовый катализатор деароматизации (5% оксида никеля, 15% оксида молибдена, 3% пятиокиси фосфора, 77% оксида алюминия). Условия гидродеароматизации: давление 2,5 МПа, температура 320oС, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1.
Соотношение катализаторов гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1: 1. В результате получают продукт, содержащий менее 0,10 мас. серы и 20 мас. ароматических углеводородов с температурой застывания ниже 10oС. Конец кипения продукта понизился по сравнению с исходным сырьем на 7oС и составил 353oС. Этот продукт отвечает требованиям ТУ на экологически чистое дизельное топливо (летнее) ЭЧДЛ.
Пример 2. Исходное сырье фр.150-340o западносибирской нефти (содержание серы 0,5 мас. ароматических углеводородов 25 мас. температура застывания -20oС) подвергают гидроочистке в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора (5% оксида кобальта, 15% оксида молибдена, 80% оксида алюминия) при давлении 3,0 МПа, температуре 350oС, объемной скорости подачи сырья 5 ч-1. Полученный продукт, содержащий 24 мас. ароматических углеводородов и менее 0,1 мас. серы контактирует с никельмолибденовым цеолитсодержащим катализатором гидрокрекинга (4% оксида никеля, 11% оксида молибдена, 40% цеолита "РЗУ", 45% оксида алюминия) при давлении 3,0 МПа, температуре 350oС, объемной скорости подачи сырья 5 ч-1, а затем с никельмолибденовым катализатором (7% оксида никеля, 20% оксида молибдена, 3% пятиокиси фосфора, 70% оксида алюминия) гидродеароматизации при давлении 3,0 МПа, температуре 350oС, объемной скорости подачи сырья 5 ч -1.
Соотношение катализаторов гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1:5.
В результате получают продукт, содержащий менее 0,05 мас. серы и 10 мас. ароматических углеводородов с температурой застывания -35oС. Конец кипения продукта понизился на 10oС и составил 330oС. Этот продукт отвечает требованиям ТУ на экологически чистое дизельное топливо зимнее ЭЧДЗ с температурой застывания -35oС.
Пример 3. Исходное сырье фр. 140-325o западно-сибирской нефти (содержание серы 0,3 мас. ароматических углеводородов 23 мас. температура застывания -30oС) подвергают гидроочистке в присутствии алюмоникельмолибденового (6% оксида никеля, 21% оксида молибдена, 73% оксида алюминия) катализатора при давлении 4,5 МПа, температуре 380oС, объемной скорости подачи сырья 10 ч-1. Полученный продукт, содержащий 21 мас. ароматических углеводородов и серы менее 0,1 мас. контактирует с никельмолибденовым цеолитсодержащим катализатором гидрокрекинга (5% оксида никеля, 15% оксида молибдена, 40% цеолита "РЗУ", 40% оксида алюминия) при давлении 4,5 МПа, температуре 380oС, объемной скорости подачи сырья 10 ч-1, а затем с никельмолибденовым катализатором (8% оксида никеля, 27% оксида молибдена, 5% пятиокиси фосфора, 60% оксида алюминия) гидродеароматизации при давлении 4,5 МПа, температуре 380oС, объемной скорости подачи сырья 10 ч-1.
Соотношение катализаторов гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1:9.
В результате получают продукт, содержащий менее 0,05 мас. серы и 10 мас. ароматических углеводородов с температурой застывания -45oС. Конец кипения продукта понизился на 5oС и составил 320oС. Этот продукт отвечает требованиям ТУ на экологически чистое дизельное топливо зимнее ЭЧДЗ с температурой застывания -45oС.
Таким образом, заявляемый способ облагораживания нефтяных дистиллятов обеспечивает получение продукта, содержащего 5-20 мас. ароматических углеводородов при содержании серы менее 0,1 мас. (до 0,01 мас.). Конец кипения гидрогенизата может быть понижен на 3-25oС по сравнению с исходным сырьем, что позволяет расширить ресурсы получения топлива на 1-7% на нефть и обеспечить производство экологически чистой продукции.
Claims (3)
1. Способ облагораживания нефтяных дистиллятов путем гидроочистки исходного сырья с последующей гидродеароматизацией, осуществляемых при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что гидроочищенное сырье перед гидродеароматизацией подвергают гидрокрекингу и стадии гидрокрекинга и гидродеароматизации проводят при давлении 2,5 4,5 МПа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение загрузки катализаторов на стадиях гидрокрекинга и гидродеароматизации составляет 1 9 1 1.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроочистку, гидрокрекинг и гидродеароматизацию осуществляют при температуре 320 380oС, соотношении водород: сырье 300-1000 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 1,0 10,0 ч- 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94037336A RU2072386C1 (ru) | 1994-10-04 | 1994-10-04 | Способ облагораживания нефтяных дистиллатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94037336A RU2072386C1 (ru) | 1994-10-04 | 1994-10-04 | Способ облагораживания нефтяных дистиллатов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94037336A RU94037336A (ru) | 1996-09-10 |
RU2072386C1 true RU2072386C1 (ru) | 1997-01-27 |
Family
ID=20161287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94037336A RU2072386C1 (ru) | 1994-10-04 | 1994-10-04 | Способ облагораживания нефтяных дистиллатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2072386C1 (ru) |
-
1994
- 1994-10-04 RU RU94037336A patent/RU2072386C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Радченко Е.Д. и др. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки, М., Химия, 1987, с.35. 2. Бабиков А.Ф. и др. Химия и технология топлив и масел. N 3, 1993, с.34. 3. Радченко Е.Д. и др. Гидрогенизационные процессы получения моторных топлив, Сб. трудов ВНИИНП, ЦНИИТЭнефтехим, 1978, с.16. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94037336A (ru) | 1996-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5316658A (en) | Process for the production of low-sulfur diesel gas oil | |
US4306964A (en) | Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils | |
US4421633A (en) | Low pressure cyclic hydrocracking process using multi-catalyst bed reactor for heavy liquids | |
CN101356252A (zh) | 集成的重油改质方法和在线加氢精制方法 | |
CN102851071B (zh) | 煤焦油两段加氢工艺方法 | |
JPS5850636B2 (ja) | 重質炭化水素油の脱硫処理方法 | |
CN105126933B (zh) | 加氢催化剂的制备方法及利用该催化剂的浆态床加氢工艺 | |
CN100497548C (zh) | 重质原料例如重质原油和蒸馏渣油转化的方法 | |
CN102899081B (zh) | 一种蜡油加氢处理方法 | |
CN101619241A (zh) | 一种石蜡加氢精制的方法 | |
US4391700A (en) | Process for converting heavy hydrocarbon oils, containing asphaltenes, to lighter fractions | |
US6217749B1 (en) | Process for hydrotreating a hydrocarbon feedstock and apparatus for carrying out same | |
CN104293392B (zh) | 减压渣油型重质进料的精制方法 | |
JPH06506256A (ja) | 残渣油の品質改良方法 | |
CN103805247A (zh) | 一种加工劣质柴油的组合工艺方法 | |
CN101434867B (zh) | 一种悬浮床渣油加氢-催化裂化组合工艺方法 | |
CN103254936A (zh) | 一种渣油加氢处理—催化裂化组合工艺方法 | |
CN100513530C (zh) | 一种溶剂油的加氢改质方法 | |
RU2072386C1 (ru) | Способ облагораживания нефтяных дистиллатов | |
CA2292314C (en) | A process for producing diesel oils of superior quality and low solidifying point from fraction oils | |
EP0584369B1 (en) | Process for hydrotreating heavy hydrocarbon oil | |
CA2025466A1 (en) | Slurry hydroprocessing staged process | |
EP0271148A1 (en) | Process for the manufacture of kerosine and/or gas oils | |
CN114437808B (zh) | 一种加工重油的方法和系统 | |
CN112745947B (zh) | 一种加工重质原料油的方法和系统 |