RU2072369C1 - Способ получения сополиамидов - Google Patents
Способ получения сополиамидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072369C1 RU2072369C1 SU5044539A RU2072369C1 RU 2072369 C1 RU2072369 C1 RU 2072369C1 SU 5044539 A SU5044539 A SU 5044539A RU 2072369 C1 RU2072369 C1 RU 2072369C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- caprolactam
- stage
- copolymerization
- atm
- pressure
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Использование: производство синтетических сополимеров. Сущность изобретения: двухстадийная высокотемпературная сополимеризация смеси ε-капролактама - 0,1-70 мас.ч. - лауриллактама - 0,1-60 мас.ч. и дробленых твердых отходов производства найлона 6,6 на основе полигексаметиленадипамида, характеризующихся относительной вязкостью при 20oС в серной кислоте hотн -(2,0-2,75) - 20-80 мас.ч., причем первую стадию сополимеризации осуществляют при 240-290oС и давлении 1-20 атм, а вторую - при 250-280oC и давлении 0,001-1 атм. 1 табл.
Description
Область применения предлагаемого изобретения производство синтетических сополимеров, в частности сополиамидов на основе капролактама, гексаметиленадипамида и лауриллактама.
Эти сополиамиды могут быть использованы:
для производства термоклеящего волокнистого материала (низкоплавкие сополиамиды с tпл. < 140oC);
для производства термопластов с различными наполнителями (сополиамиды с tпл. 140-180oC);
для производства упаковочных пленок и конструкционных материалов (сополиамиды с tпл. 180-190oC).
для производства термоклеящего волокнистого материала (низкоплавкие сополиамиды с tпл. < 140oC);
для производства термопластов с различными наполнителями (сополиамиды с tпл. 140-180oC);
для производства упаковочных пленок и конструкционных материалов (сополиамиды с tпл. 180-190oC).
Известен способ получения тройных сополиамидов [1] на основе капролактама, лауриллактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, пригодных для использования их в качестве клеев-расплавов (с tпл. 115-135oC). Процесс осуществляют в 2 стадии. На первой стадии капролактам взаимодействует с гексаметилендиамином (ГМДА) с получением олигокапроамида при молярном соотношении 1-3: 1 при температуре 160-170oC в течение 4 часов, а лауролактам взаимодействует с адипиновой кислотой с получением олигододеканамида при молярном соотношении 1-3: 1 при температуре 190-210oC в течение 4 часов. На второй стадии осуществляют поликонденсацию олигокапроамида и олигодеканамида в расплаве при нагревании.
Недостатками данного способа являются:
длительность процесса (общее время синтеза 15 ч);
ограниченный спектр получаемых сополимеров (только низкоплавкие с tпл. 115-135oC);
использование чистого ГМДА при отсутствии сегодня надежного способа утилизации стоков, содержащих ГМДА, что вызывает серьезные экологические осложнения;
большой расход капролактама и лауриллактама (додекалактама) делает способ неэкономичным, а дефицитность сырья неперспективным.
длительность процесса (общее время синтеза 15 ч);
ограниченный спектр получаемых сополимеров (только низкоплавкие с tпл. 115-135oC);
использование чистого ГМДА при отсутствии сегодня надежного способа утилизации стоков, содержащих ГМДА, что вызывает серьезные экологические осложнения;
большой расход капролактама и лауриллактама (додекалактама) делает способ неэкономичным, а дефицитность сырья неперспективным.
Известен способ получения тройных сополиамидов [2] содержащих в своем составе, вес.
10-60 капролактама,
10-50 соли адипиновой кислоты и ГМДА (соль АГ),
5-70 полилауриллактама.
10-50 соли адипиновой кислоты и ГМДА (соль АГ),
5-70 полилауриллактама.
Процесс осуществляют в 2 стадии. На первой стадии лауриллактам превращают в полилауриллактам при атмосферном давлении, температуре 270oС в течение 15 ч. При этом получают полимер со степенью полимеризации 10-50, Т плав. 173-176oC и относительной вязкостью в м-крезоле ηотн.=1,4-1,7. На второй стадии осуществляют синтез статического тройного сополимера из капролактама, соли АГ и полилауриллактама при температуре 260-290oC без давления в атмосфере инертного газа в течение 8-15 часов.
Недостатками данного способа являются:
длительность процесса, обусловленная необходимостью перевода лауриллактама в олигомерную форму (15 часов); структурный элемент полигексаметиленадипамида (найлон 6,6) вводят в реакционную смесь в виде мономера соли АГ, что при отсутствии надежного способа утилизации стоков, содержащих ГМДА, вызывает серьезные экологические осложнения.
длительность процесса, обусловленная необходимостью перевода лауриллактама в олигомерную форму (15 часов); структурный элемент полигексаметиленадипамида (найлон 6,6) вводят в реакционную смесь в виде мономера соли АГ, что при отсутствии надежного способа утилизации стоков, содержащих ГМДА, вызывает серьезные экологические осложнения.
В качестве прототипа взят способ получения сополиамида [3] путем проведения двухстадийной высокотемпературной сополимеризации капролактама, лауриллактама и соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соль АГ), причем первую стадию осуществляют при 260-290oC и давлении до 16 атм. а вторую стадию при 200-280oC и атмосферном давлении.
Недостатками данного способа являются:
большой расход мономеров, необходимых для получения сополиамида;
недостаточно высокая молекулярная масса и соответственно невысокая ударная прочность получаемого сополиамида;
необходимость использования большого количества токсичных мономеров (соли АГ) и дальнейшая проблема их регенерации.
большой расход мономеров, необходимых для получения сополиамида;
недостаточно высокая молекулярная масса и соответственно невысокая ударная прочность получаемого сополиамида;
необходимость использования большого количества токсичных мономеров (соли АГ) и дальнейшая проблема их регенерации.
В настоящее время утилизацию отходов производства полиамида 6,6 осуществляют двумя способами.
По первому способу осуществляют регенерацию отходов до исходных мономеров [4] В этом случае получают адипиновую кислоту и ГМДА. Этот способ технологически сложен, т. к. сначала осуществляют расщепление отходов до адипиновой кислоты и ГМДА, затем разделяют их на компоненты и очищают каждый компонент. Это требует высоких энергетических затрат, большого количества сложного оборудования при низком выходе получаемых продуктов (<60%) и загрязнении сточных вод и газовых выбросов.
По второму способу переработка основана на термических способах (экструзия, литье под давлением и т.д.) [4]
В этом случае получают вторичные полимерные материалы. Этот способ регенерации технологически сложен, неэкономичен, кроме того, процесс осложняется из-за низкой термической стабильности полиамида 6,6, что приводит к получению вторичных полимерных материалов низкого качества, применяющихся в неответственных ассортиментах.
В этом случае получают вторичные полимерные материалы. Этот способ регенерации технологически сложен, неэкономичен, кроме того, процесс осложняется из-за низкой термической стабильности полиамида 6,6, что приводит к получению вторичных полимерных материалов низкого качества, применяющихся в неответственных ассортиментах.
Согласно заявляемому изобретению способ получения сополиамидов, содержащих структурные звенья гексаметиленадипината, капроамида и лауриламида, осуществляют путем проведения двухстадийной высокотемпературной сополимеризации исходных реагентов в присутствии воды и фосфорсодержащего катализатора, при этом в качестве исходных реагентов используют смесь ε-капролактама, лауриллактама и дробленых твердых отходов производства найлона 6,6 на основе полигексаметиленадипамида, характеризующихся относительной вязкостью при 20oС в серной кислоте hотн.=(2,0-2,75) при следующем соотношении компонентов смеси, мас.
ε-Капролактам 0,1-70
Лауриллактам 0,1-60
Твердые отходы производства найлона 6,6 вышеуказанной структуры 20-80
причем первую стадию сополимеризации осуществляют при температуре 240-290oC и давлении 1-20 атм. а вторую стадию при температуре 250-280oC и давлении 0,001-1 атм.
Лауриллактам 0,1-60
Твердые отходы производства найлона 6,6 вышеуказанной структуры 20-80
причем первую стадию сополимеризации осуществляют при температуре 240-290oC и давлении 1-20 атм. а вторую стадию при температуре 250-280oC и давлении 0,001-1 атм.
Использование дробленых твердых отходов производства найлона 6,6, имеющих вязкость hотн.=2,0-2,75, при получении сополиамидов на основе ε-капролактама и лауриллактама путем двухстадийной поликонденсации позволяет повысить вязкость получаемых сополимеров, увеличить интервал температур их плавления, что позволяет расширить область их использования (для производства термоклеющего волокнистого материала, термопластов, упаковочных пленок и конструкционных материалов). Кроме того, сокращается время синтеза сополиамидов, уменьшается стоимость сополиамидов, т.к. соль АГ стоит ориентировочно в 10 раз дороже используемых по заявляемому способу отходов найлона 6,6. Улучшается экология производств (из-за отсутствия в сточных водах и газовых выбросах ГМДА).
Способ согласно изобретению осуществляют следующим образом:
твердые отходы (гранулят, слитки, жилки) полиамида 6,6 после литья с относительной вязкостью, равной 20,-2,75 и Тпл. 255-265oC подвергают дроблению, плавят (в расплавителе или экструдере), фильтруют от механических примесей и окисленных конгломератов и направляют в реактор, снабженный перемешивающим устройством. Туда же вводят расплавленный капролактам и лауриллактам (в твердом или расплавленном виде). Добавляют 3% вес. воды и 0,3% фосфорной кислоты. Процесс сополимеризации проводят в две стадии.
твердые отходы (гранулят, слитки, жилки) полиамида 6,6 после литья с относительной вязкостью, равной 20,-2,75 и Тпл. 255-265oC подвергают дроблению, плавят (в расплавителе или экструдере), фильтруют от механических примесей и окисленных конгломератов и направляют в реактор, снабженный перемешивающим устройством. Туда же вводят расплавленный капролактам и лауриллактам (в твердом или расплавленном виде). Добавляют 3% вес. воды и 0,3% фосфорной кислоты. Процесс сополимеризации проводят в две стадии.
Первую стадию сополимеризации осуществляют при температуре 240-290oC и давлении 1-20 атм. Избыточное давление стравливают в гидрозатвор. Продолжительность первой стадии 4 часа.
Вторую стадию сополимеризации осуществляют при постоянном перемешивании при температуре 250-280oC и давлении 0,001-1 атм. Продолжительность второй стадии 6 часов. На этой стадии осуществляются рост молекулярной массы сополимера.
Полученный сополимер через фильеру выгружают в литьевую ванну, где охлаждают водой и затем гранулируют.
Заявляемый способ позволяет получать сополиамиды с молекулярной массой 15.000-75.000 (относительная вязкость при 20oC в серной кислоте hотн.=2,8-3,5), с широким интервалом температур плавления (127-190oC), отличающиеся повышенной прозрачностью, пониженной способностью к кристаллизации, вплоть до полностью аморфных.
Количество компонентов для получения сополиамидов и их количественное соотношение выбирают из заявляемых соотношений в формуле изобретения и оно определяется требуемыми свойствами сополиамида.
Относительную вязкость сополиамидов определяют по ГОСТ 18249-72 "Пластмассы. Методы определения вязкости разбавленных растворов".
Температуру плавления определяют методом ДСК на приборе ДСК-2 фирмы Perkin-Elmer, США.
Пример 1.
В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, загружают 240 г (40 вес.) мелкодробленых твердых отходов полиамида 6,6 с ηотн.=2,2, 180 г (30 мас.) твердого лауриллактама, 180 г (30 мас.) твердого ε-капролактама. Туда же вводят дистиллированную воду (3 мас. от общего количества) и Н3PO4 (0,3 мас. ). Перед включением обогрева содержимое автоклава обрабатывают несколько раз вакуумазотом для удаления кислорода из реакционной смеси. Для этого внутренний объем автоклава заполняет азотом и затем вакуумируют. Включают обогрев, поднимают температуру реакционной смеси до 280oC и давление до 5 атм и выдерживают при этих параметрах 4 часа. По истечении 4-х часов давление постепенно (для избежания выброса реакционной массы) снижают до атмосферного. Затем дают ток азота и снижают температуру реакционной массы до 268oC. При этих параметрах выдерживают 6 часов, при постоянном перемешивании реакционной массы. По окончании процесса полученный сополимер выгружают через фильеру в литьевую ванну с охлажденной водой и гранулируют.
Сополимер имеет следующие характеристики:
Температура плавления 127oC
(метод ДСК) Сополимер не кристаллизуется, прозрачен
hотн. в Н2SO4 3,09
Содержание нмс, 7
(низкомолекулярные соединения) (весовой метод, экстракция в бензоле).
Температура плавления 127oC
(метод ДСК) Сополимер не кристаллизуется, прозрачен
hотн. в Н2SO4 3,09
Содержание нмс, 7
(низкомолекулярные соединения) (весовой метод, экстракция в бензоле).
Пример 2.
Аналогичен примеру 1, но соотношение исходных компонентов:
мелкодробленые твердые отходы ПА66 с ηотн.=2,0 300 г (50 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 180 г (30 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Т пл. 146oC
Сополимер кристаллизуется, прозрачен
ηотн. в Н2SO4 3,5
Содержание нмс, 2,68
Пример 3.
мелкодробленые твердые отходы ПА66 с ηотн.=2,0 300 г (50 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 180 г (30 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Т пл. 146oC
Сополимер кристаллизуется, прозрачен
ηотн. в Н2SO4 3,5
Содержание нмс, 2,68
Пример 3.
Аналогичен примеру 1, но соотношение исходных компонентов следующее:
мелкодробленые отходы полиамида 6,6 с относительной вязкостью 2,44 360 г (60 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 120 г (20 мас.)
Время сополимеризации на 2-ой стадии 4 ч.
мелкодробленые отходы полиамида 6,6 с относительной вязкостью 2,44 360 г (60 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 120 г (20 мас.)
Время сополимеризации на 2-ой стадии 4 ч.
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Т пл. 185oC
ηотн. в Н2SO4 2,90
Cодержание НМС 2,4%
Пример 4.
Т пл. 185oC
ηотн. в Н2SO4 2,90
Cодержание НМС 2,4%
Пример 4.
Аналогичен примеру 3, но соотношение исходных компонентов следующее:
мелкодробленые отходы полиамида 6,6 с относительной вязкостью 2,46 240 г (40 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 240 г (40 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Т пл. 148oC
ηотн. в H2SO4 2,96
Cодержание НМС 3,2%
Пример 5.
мелкодробленые отходы полиамида 6,6 с относительной вязкостью 2,46 240 г (40 мас.)
лауриллактам 120 г (20 мас.)
капролактам 240 г (40 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Т пл. 148oC
ηотн. в H2SO4 2,96
Cодержание НМС 3,2%
Пример 5.
Аналогичен примеру 3, но давление на 1 стадии сополимеризации 1 атм, температура 240oC, температура на 2-ой стадии сополимеризации 250oC, а соотношение компонентов следующее:
твердые отходы ПА 66 с относительной вязкостью 2,13 120 г (20 мас.)
лауриллактам 60 г (10 мас.)
капролактам 420 г (70 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 166oС
ηотн. в Н2SO4 2,74
Содержание НМС 5
Пример 6.
твердые отходы ПА 66 с относительной вязкостью 2,13 120 г (20 мас.)
лауриллактам 60 г (10 мас.)
капролактам 420 г (70 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 166oС
ηотн. в Н2SO4 2,74
Содержание НМС 5
Пример 6.
Аналогичен примеру 3, но стадии сополимеризации проводят при следующих параметрах:
1-ая стадия:
температура сополимеризации 290oC
давление 10 атм.
1-ая стадия:
температура сополимеризации 290oC
давление 10 атм.
2-ая стадия:
температура сополимеризации 280oC
давление 0,0066 атм.
температура сополимеризации 280oC
давление 0,0066 атм.
Соотношение компонентов:
твердые отходы ПА 6,6 с ηотн.=2,75 480 г (80 мас.)
лауриллактам 60 г (10 мас.)
капролактам 60 г (10 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 181oC
ηотн. в Н2SO4 2,95
Содержание НМС 2,0%
Пример 7.
твердые отходы ПА 6,6 с ηотн.=2,75 480 г (80 мас.)
лауриллактам 60 г (10 мас.)
капролактам 60 г (10 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 181oC
ηотн. в Н2SO4 2,95
Содержание НМС 2,0%
Пример 7.
Аналогичен примеру 1, но первую стадию сополимеризации проводят при следующих параметрах:
температура сополимеризации 290oC
давление 20 aтм.
температура сополимеризации 290oC
давление 20 aтм.
Соотношение компонентов:
твердые отходы ПА 66 с ηотн. в Н2SO4 2,24 240 г (40 мас.)
лауриллактам 359,4 г (59,9 мас.)
капролактам 0,6 г (0,1 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 153oC
ηотн. в Н2SO4 2,9
Содержание НМС 6,8%
Пример 8.
твердые отходы ПА 66 с ηотн. в Н2SO4 2,24 240 г (40 мас.)
лауриллактам 359,4 г (59,9 мас.)
капролактам 0,6 г (0,1 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 153oC
ηотн. в Н2SO4 2,9
Содержание НМС 6,8%
Пример 8.
Аналогичен примеру 1, но стадии сополимеризации проводят при следующих параметрах:
1 стадия:
температура 280oC
давление 15 атм.
1 стадия:
температура 280oC
давление 15 атм.
2 стадия:
температура 250oC
давление 0,001 атм
время 4 часа
Соотношение компонентов:
твердые отходы ПА 66 300 г (50 мас.)
капролактам 299,4 г (49,9 мас.)
лауриллактам 9,6 г (0,1 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 159oC
ηотн. в Н2SO4 2,80
Содержание НМС 4,80
Свойства получаемых сополиамидов по примерам 1-8 в зависимости от состава и параметров получения сведены в таблицу.
температура 250oC
давление 0,001 атм
время 4 часа
Соотношение компонентов:
твердые отходы ПА 66 300 г (50 мас.)
капролактам 299,4 г (49,9 мас.)
лауриллактам 9,6 г (0,1 мас.)
Полученный сополимер имеет следующие характеристики:
Тпл. 159oC
ηотн. в Н2SO4 2,80
Содержание НМС 4,80
Свойства получаемых сополиамидов по примерам 1-8 в зависимости от состава и параметров получения сведены в таблицу.
Предлагаемый способ получения сополиамидов позволяет значительно уменьшить количество ε-капролактама (до 70 мас.) и лауриллактама (до 60 мас. ), необходимых для получения сополиамида (в прототипе эти количества соответственно 99,0 и 95,5 мас.). Кроме того, получаемый сополиамид имеет большую молекулярную массу: hотн.=2,7-3,5 против ηотн.=2,0-2,3 в прототипе, что повышает ударную прочность сополимера.
Замена соли АГ твердыми отходами найлона 6,6 улучшает экологичность процесса, т. к. соль АГ является токсичным веществом и при ее использовании введены очень жесткие санитарные нормы на выделение свободного гексаметилендиамина. Кроме того, повышается безотходность производства, т.к. нет необходимости уничтожать отходы, и значительно снижается цена получаемых сополиамидов.
Claims (1)
- Способ получения сополиамидов, содержащих структурные звенья гексаметиленадипината, капроамида и лауриламида методом двухстадийной высокотемпературной сополимеризации исходных реагентов в присутствии воды и фосфорсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве исходных реагентов используют смесь ε-капролактама, лауриллактама и дробленых твердых отходов производства найлона 6,6 на основе полигексаметиленадипамида, характеризующихся относительной вязкостью, при 20oС в серной кислоте hотн. (2,0 oC 2,75) при следующем соотношении компонентов смеси, мас.e -капролактам 0,1 70
Лауриллактам 0,1 60
Твердые отходы производства найлона 6,6 указанной структуры 20 80
причем первую стадию сополимеризации осуществляют при 240 290oС и давлении 1 20 атм, а вторую при 250 280oС и давлении 0,001 1 атм.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5044539 RU2072369C1 (ru) | 1992-05-28 | 1992-05-28 | Способ получения сополиамидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5044539 RU2072369C1 (ru) | 1992-05-28 | 1992-05-28 | Способ получения сополиамидов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2072369C1 true RU2072369C1 (ru) | 1997-01-27 |
Family
ID=21605416
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5044539 RU2072369C1 (ru) | 1992-05-28 | 1992-05-28 | Способ получения сополиамидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2072369C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005049694A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Honeywell International Inc. | Composite material precursors and composite materials, methods of manufacture and uses thereof |
-
1992
- 1992-05-28 RU SU5044539 patent/RU2072369C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР N 1504238, кл. C 08G 69/14, C 09J 3/16, опубл.1989. 2. Патент США N 3536780, кл. 260-857, C 08G 41/04, опубл.1967 г. 3. Авторское свидетельство СССР N 907016, кл. C 08G 69/16, опубл.1982 г. 4. Химические волокна N 1, 1985 г., с.5. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005049694A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Honeywell International Inc. | Composite material precursors and composite materials, methods of manufacture and uses thereof |
EP2272892A1 (en) * | 2003-11-18 | 2011-01-12 | Honeywell International Inc. | Composite material precursors and composite materials, methods of manufacture and uses thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3380654B2 (ja) | 部分結晶性または非晶質、熱可塑加工性、部分芳香族ポリアミド類またはコポリアミド類の初期縮合物の製造方法 | |
KR100355649B1 (ko) | 폴리아마이드및당해폴리아마이드의제조방법및당해폴리아마이드를함유한조성물 | |
JP4491848B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
KR101672066B1 (ko) | 락탐 및 디아민과 디카르복실산의 염으로부터 코폴리아미드의 연속 제조 방법 | |
EP0039524A1 (en) | Preparation of polytetramethylene adipamide | |
CN101437870A (zh) | 一种连续生产聚酰胺颗粒的方法 | |
WO2004092272A1 (en) | Toughened nylon, the process of preparing it and its use | |
KR20140051920A (ko) | 상이한 블럭들을 가진 분지형 폴리아마이드 | |
KR20150126017A (ko) | 가수분해 중합, 후중합 및 후속 추출에 의한 폴리아미드의 제조 | |
AU745310B2 (en) | Process for preparing polyamides | |
KR101008819B1 (ko) | 용융 가공가능한 폴리아마이드 조성물의 제조방법 | |
RU2072369C1 (ru) | Способ получения сополиамидов | |
US5030709A (en) | Continuous preparation of copolyamides | |
CN100509917C (zh) | 聚酰胺预聚物、聚酰胺及其制造方法 | |
JP2851363B2 (ja) | 重合体連鎖中にエーテルブリッジを有する線状ポリアミドの連続製造方法 | |
JPS63286429A (ja) | α―アミノ―ε―カプロラクタム改質ポリアミド | |
SK17412001A3 (sk) | Spôsob výroby polyamidov z laktámových a polyamidových extraktov | |
EP1193296B1 (en) | Process for producing polyamide | |
EP2448998B1 (fr) | Polyamide modifie, procede de preparation, article obtenu a partir de ce polyamide | |
JP2003082096A (ja) | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミド、ならびにそれらの製造方法 | |
US4992514A (en) | Process for the production of shaped articles | |
JP3419065B2 (ja) | ポリアミド系組成物 | |
US5399662A (en) | Strong non-ionic base catalyzed ring opening polymerization of lactams | |
DE19605474A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von teilaromatischen Copolyamiden aus aromatischen Dicarbonsäureestern | |
WO2014135627A1 (de) | HERSTELLUNG VON POLYAMIDEN DURCH HYDROLYTISCHE POLYMERISATION UND ANSCHLIEßENDE ENTGASUNG |