RU2064924C1 - Способ получения стабилизатора эластомеров - Google Patents
Способ получения стабилизатора эластомеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064924C1 RU2064924C1 RU95113054/04A RU95113054A RU2064924C1 RU 2064924 C1 RU2064924 C1 RU 2064924C1 RU 95113054/04 A RU95113054/04 A RU 95113054/04A RU 95113054 A RU95113054 A RU 95113054A RU 2064924 C1 RU2064924 C1 RU 2064924C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diphenylamine
- synthesis
- stabilizer
- styrene
- alkylation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению стабилизаторов на основе замещенных аминов и может использоваться при получении каучуков, вулканизатов на их основе и других полимерных материалов. В способе получения стабилизатора эластомеров алкилированием дифениламина винилароматическими соединениями при нагревании в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса алкилирование проводят в присутствии N,N- диэтилгидроксиламина, или 4- оксидифениламина, или алкилфенола с длиной цепи С8-С12 в дозировке 0,01-50,00 мас.% в расчете на дифениламин. Способ позволяет упростить технологию получения и применения получаемого стабилизатора. 1 табл.
Description
Изобретение относится к получению стабилизаторов эластомеров, в частности, стабилизаторов на основе замещенных аминов и может использоваться при получении каучуков, вулканизатов на их основе и других полимерных материалов.
В мировой практике нашли широкое применение стабилизаторы эластомеров, получаемые алкилированием дифениламина стиролом и альфа-метилстиролом [1] Эти продукты известны под торговым названием Вингстей 29 (фирма Гудьир, США), стабилизатор ДДА (фирма Байер, Германия), стабилизаторы ВТС-150 и ВТС-150Б [2]
Алкилирование дифениламина стиролом или метилстиролом проводят в присутствии кислотных катализаторов ФриделяКрафтса [3] Рекомендуется кислая глина (природный алюмосиликат), обработанная основанием [4] серная кислота [5] хлористый алюминий [7]
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения стабилизатора эластомеров путем алкилирования дифениламина стиролом в присутствии алюмосиликата при температуре 190-220oС (Патент США N 4263456).
Алкилирование дифениламина стиролом или метилстиролом проводят в присутствии кислотных катализаторов ФриделяКрафтса [3] Рекомендуется кислая глина (природный алюмосиликат), обработанная основанием [4] серная кислота [5] хлористый алюминий [7]
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения стабилизатора эластомеров путем алкилирования дифениламина стиролом в присутствии алюмосиликата при температуре 190-220oС (Патент США N 4263456).
Промышленная эксплуатация производства стабилизаторов алкилированием дифениламина стиролом или метилстиролом показала, что имеет место невоспроизводимость качества стабилизаторов по вязкости продукта, что осложняет дальнейшее технологическое использование стабилизатора при приготовлении эмульсий и растворов. Из-за нестандартности продукта часто применяют вакуумную разгонку продукта алкилирования дифениламина стиролом, при этом остаются трудно утилизируемые отходы. Применение других, кроме упомянутых, общеизвестных кислых катализаторов Фриделя-Крафтса типа бензолсульфокислот, щавелевой кислоты также не решает вышеназванную задачу по получению стандартного маловязкого стабилизатора.
Целью изобретения является упрощение технологии производства стабилизатора и его применения за счет снижения вязкости стабилизатора, получаемого алкилированием дифениламина стиролом или метилстиролом.
Это достигается тем, что в способе получения стабилизатора эластомеров алкилированием дифениламина стиролом или метилстиролом при нагревании в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса алкилирование проводят в присутствии N, N-диэтилгидроксиламина, или 4-оксидифениламина, или алкилфенола с длиной цепи С8-С12 в дозировке 0,01-50,0 мас. в расчете на дифениламин.
Известно применение диэтилгидроксиламина в качестве стоппера эмульсионной полимеризации [8] 4-оксидифениламина в качестве антиокислителя для бензинов, стабилизатора турбинного и трансформаторного масел и пр. [9] алкилфенолов в производстве оксиэтилированных моноалкилфенолов, присадок к смазочным маслам, смол [10] а также мягчителей для резин различного назначения [11]
П р и м е р 1. Смесь 253,5 г дифениламина (1,5 моля) 25,3 г алюмосиликата, 2,53 г N,N-диэтилгидроксиламина нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником до 204oС и в течение 45 мин добавляют 312 г (3 моля) стирола. Реакционную массу выливают в воду, экстрагируют толуолом органическую часть, сушат, отгоняют толуол. Получают стабилизатор с динамической вязкостью 1,7 П при 80oС, содержанием остаточного дифениламина 4%
Полученный стабилизатор испытывают для приготовления водной эмульсии по следующему рецепту, мас.ч. стабилизатор 100; калиевое мыло диспропорционированной канифоли 5; вода 200.
П р и м е р 1. Смесь 253,5 г дифениламина (1,5 моля) 25,3 г алюмосиликата, 2,53 г N,N-диэтилгидроксиламина нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником до 204oС и в течение 45 мин добавляют 312 г (3 моля) стирола. Реакционную массу выливают в воду, экстрагируют толуолом органическую часть, сушат, отгоняют толуол. Получают стабилизатор с динамической вязкостью 1,7 П при 80oС, содержанием остаточного дифениламина 4%
Полученный стабилизатор испытывают для приготовления водной эмульсии по следующему рецепту, мас.ч. стабилизатор 100; калиевое мыло диспропорционированной канифоли 5; вода 200.
Получают эмульсию с устойчивостью до расслоения, равной 1,5 ч. Эмульсию стабилизатора вводят в латекс бутадиен стирольного каучука СКС-30АРК. Каучук выделяют по стандартному рецепту серной кислотой и хлористым натрием. После сушки каучук испытывают на тепловое старение при 140oС в течение 30 мин и измеряют индекс сохранения пластичности (ИСП) с помощью пластометра Уоллеса. ИСП полученного образца каучука был равен 51%
Полученный таким образом стабилизатор имеет значительные преимущества перед прототипом, в котором не использовался N,N-диэтилгидроксиламин (пример 2).
Полученный таким образом стабилизатор имеет значительные преимущества перед прототипом, в котором не использовался N,N-диэтилгидроксиламин (пример 2).
П р и м е р 2 (прототип). Смесь 253,5 г (1,5 моля) дифениламина, 25,3 г алюмосиликата (содержание SiO2 73% Al2O2 19%) нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником при перемешивании до 204oС и в течение 45 мин добавляют 312 г (3 моля) стирола. Реакционную массу выливают в воду, экстрагируют толуолом органическую часть, сушат, отгоняют толуол. Получают смесь альфа-метилбензилдифениламинов в виде вязкой жидкости темно-коричневого цвета с динамической вязкостью 2,5 П при 80oС с содержанием остаточного дифениламина 8%
Устойчивость эмульсии стабилизатора, приготовленного по примеру 2, составляет 0,5 ч, а эффективность на каучуке СКС-30АРК по показателю индекс сохранения пластичности составляет 27%
П р и м е р 3. Реакцию алкилирования дифениламина проводят стиролом или метилстиролом по примеру 1 с тем отличием, что используют известные катализаторы Фриделя-Крафтса, типа алюминий хлористый, бензолсульфокислоту, дигидрат щавелевой кислоты, серную кислоту (опыты 2,3,5,7, 9,11 в таблице). Измеряют вязкость стабилизатора после удаления непрореагировавшего стирола, устойчивость эмульсии получаемых стабилизаторов и их эффективность. Параллельно проводят алкилирование дифениламина (опыты 1,4,6,8, 10,12) с использованием N, N-диэтилгидроксиламина, 4-оксидифениламина, алкилфенолов с длиной цепи С8-С12.
Устойчивость эмульсии стабилизатора, приготовленного по примеру 2, составляет 0,5 ч, а эффективность на каучуке СКС-30АРК по показателю индекс сохранения пластичности составляет 27%
П р и м е р 3. Реакцию алкилирования дифениламина проводят стиролом или метилстиролом по примеру 1 с тем отличием, что используют известные катализаторы Фриделя-Крафтса, типа алюминий хлористый, бензолсульфокислоту, дигидрат щавелевой кислоты, серную кислоту (опыты 2,3,5,7, 9,11 в таблице). Измеряют вязкость стабилизатора после удаления непрореагировавшего стирола, устойчивость эмульсии получаемых стабилизаторов и их эффективность. Параллельно проводят алкилирование дифениламина (опыты 1,4,6,8, 10,12) с использованием N, N-диэтилгидроксиламина, 4-оксидифениламина, алкилфенолов с длиной цепи С8-С12.
Получаемые по предлагаемому способу стабилизаторы имеют значительные преимущества по вязкости, устойчивости эмульсий стабилизаторов и более высокой эффективности при стабилизации каучуков.
Claims (1)
- Способ получения стабилизатора эластомеров путем алкилирования дифениламина стиролом или метилстиролом при нагревании в присутствии катализатора Фриделя Крафтса, отличающийся тем, что алкилирование проводят в присутствии N, N-диэтилгидроксиламина, или 4-оксидифениламина, или алкилфенола с длиной цепи С8 С12 в дозировке 0,01 50,0 мас. в расчете на дифениламин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95113054/04A RU2064924C1 (ru) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | Способ получения стабилизатора эластомеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95113054/04A RU2064924C1 (ru) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | Способ получения стабилизатора эластомеров |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2064924C1 true RU2064924C1 (ru) | 1996-08-10 |
RU95113054A RU95113054A (ru) | 1997-05-27 |
Family
ID=20170590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95113054/04A RU2064924C1 (ru) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | Способ получения стабилизатора эластомеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2064924C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1074409C (zh) * | 1997-04-07 | 2001-11-07 | 郝传盛 | 防老剂4-(1-甲基-1-苯乙基)-4’-{1-甲基-1-[4-(1-甲基-1-苯乙基)]苯基乙基}二苯胺的制造方法 |
-
1995
- 1995-08-10 RU RU95113054/04A patent/RU2064924C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент ГДР N 224528, кл. B 25B 23/12, 1986. 2. Заявка ФРГ N 3506415, кл. B 25B 23/12, 1987. 3. Авторское свидетельство СССР N 1796443, кл. B 25B 15/02, 1993. - прототип. (56)1. Заявка ФРГ N 3935224, МПК 6 : С 07 С 39/367, опублик. 1992 г. 2. Патент ФРГ N 1129957, НКИ 12q 15/01, опублик. 1962 г. 3. Патент ФРГ N 1151 811, НКИ 12q 15/01, опублик. 1964 г. (56)1. Горбунов Б.Н. и др. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. - М.:Химия, 1981, с.134. 2. Моисеев В.В. и др. Синтетические каучуки России и материалы для их производства, Справочник, ВГУ, Воронеж, 1995, с.50. 3. Патент США N 2943112, 260-576, 1960. 4. Патент США N 4163757, C 07C 85/18, 1979. 5. Патент Франции N 1472132, C 07C, 1967. 6. Chem. Abstr., 1968, 68, 95483а. 7. Патент США N 3758519, C 09B 11/12, 1973. 8. ТУ 38.103528-82. 9. ТУ 6-22-0204166-233-90. 10. ТУ 38.602-09-20-91. 11 ТУ 38.101551-78. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1074409C (zh) * | 1997-04-07 | 2001-11-07 | 郝传盛 | 防老剂4-(1-甲基-1-苯乙基)-4’-{1-甲基-1-[4-(1-甲基-1-苯乙基)]苯基乙基}二苯胺的制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95113054A (ru) | 1997-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2556030A (en) | Process for distilling vinyl aromatic compounds | |
MXPA06003626A (es) | Resinas de alquilfenol-novolac, metodos de preparacion y su uso como resinas adherentes y/o reforzantes para cauchos. | |
RU2064924C1 (ru) | Способ получения стабилизатора эластомеров | |
US4260704A (en) | Resins based on novolaks, their production and their use as tackifiers | |
US4929784A (en) | Process for the preparation of optionally substituted benzyl-benzenes | |
KR960008491B1 (ko) | 자동상승 페놀성 산화방지제 반응 생성물 | |
US3935281A (en) | Phenolic antioxidants prepared from a pentacyclo-tetradeca-5,11-diene | |
EP0050472B1 (en) | N,n'-bis(1-cyclohexyl-1-ethyl)-p-phenylenediamine and rubber compounds containing the same | |
RU2028312C1 (ru) | Способ стабилизации эмульсионного бутадиен-( &&& -метил)стирольного каучука | |
EP0122865B1 (en) | Polymers with polymeric antioxidants prepared from diphenylamine and dialkylalkenylbenzene or dihydroxyalkylbenzene | |
US2268418A (en) | Deterioration retarder | |
US4107141A (en) | Method of preparing phenolamine resins | |
SU550405A1 (ru) | Способ получени феноламинных смол | |
US2419736A (en) | Secondary amines obtained by condensing diaryl amines with acetylene hydrocarbons | |
DE3138180A1 (de) | Neue phenole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere | |
US3265742A (en) | Alkylated phenols | |
RU2071482C1 (ru) | Способ стабилизации синтетического каучука | |
US3133952A (en) | Para-(beta-cyanoalkylamino)-diphenyl amines | |
US3161612A (en) | Alkylated amino phenols protecting rubber goods against ozone | |
US2000040A (en) | Rubber composition and method of preserving rubber | |
RU2073036C1 (ru) | Полимерная композиция | |
US3513124A (en) | Antiozonants for chloroprene polymers | |
US2318758A (en) | Antioxidant | |
RU2026859C1 (ru) | (2-n, n-диэтиламиноэтил)-4′- окси -3′,5′ -ди-трет-бутилбензилсульфид в качестве стабилизатора карбоцепных полимеров | |
US2966477A (en) | Rubber compositions and method of making same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040811 |
|
NF4A | Reinstatement of patent | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070811 |