RU2071482C1 - Способ стабилизации синтетического каучука - Google Patents
Способ стабилизации синтетического каучука Download PDFInfo
- Publication number
- RU2071482C1 RU2071482C1 RU94044514/04A RU94044514A RU2071482C1 RU 2071482 C1 RU2071482 C1 RU 2071482C1 RU 94044514/04 A RU94044514/04 A RU 94044514/04A RU 94044514 A RU94044514 A RU 94044514A RU 2071482 C1 RU2071482 C1 RU 2071482C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- rubbers
- stabilizer
- phenolamine
- phenol
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Использование: изобретение относится к производству синтетических каучуков, которые имеют повышенную стабильность в условиях термостарения. Сущность: в качестве стабилизатора применяют продукт конденсации фенола и/или его замещенных с гексаметилентетрамином и аминоспиртами из ряда NHn(CH2-CH(R)-OH)m или N(CH2-CH(R)-OH)3 или их смеси, где n = 1-2, m = 1-2, R = H или СН3, при мольном соотношении фенольный компонент: гексаметилентетрамин:аминоспиртовой компонент 1:0,1-0,6:0,5-3,0 соответственно при дозировке стабилизатора 0,01-2,0 мас.% на полимер. Стабилизатор вводят в каучуковый латекс. Способ позволяет повысить стабильность каучуков при термостроении и улучшить экологические характеристики процесса получения каучуков. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области производства синтетических каучуков, в частности, для повышения стабильности каучука в условиях термостарения.
Для защиты каучуков от старения известны многочисленные стабилизаторы из различных классов органических соединений (В.В.Моисеев, Ю.В.Перина. Синтетические каучуки и материалы для их производства. Каталог-справочник. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1990, с. 11). Среди них большое значение для промышленности синтетического каучука (СК) имеет обнаружение стабилизирующего действия фенолоаминных смол при выделении, хранении и переработке СК.
Наиболее близким к изобретению является способ стабилизации каучуков фенолоаминными смолами продуктами конденсации алкил-, арилалкилфенолов с гексаметилентетрамином (типа ВС-1) (Моисеев В.В. Полухин А.Н. и др. Стабилизация и модификация эластомеров феноламинными смолами. Тематический обзор, М. ЦНИИТЭнефтехим, 1981, с. 21-40).
Указанный способ стабилизации используется в производстве маслонаполненных бутадиен-стирольных каучуков (ТУ 38.103273-79), однако имеет следующие недостатки: может применяться только при получении маслонаполненных каучуков, так как стабилизатор ВС-1 получают в минеральном масле; использование для стабилизации каучуков фенолоаминных смол типа ВС-1 делает необходимым введение значительного количества хлористого натрия (200-250 кг/т каучука) для выделения каучука из латекса.
Задачей изобретения является повышение стабильности каучуков при тепловом старении и исключение загрязнения сточных вод хлористым натрием.
Задача решается тем, что для стабилизации синтетических каучуков применяют продукт конденсации фенола и/или его замещенных, гексаметилентетрамина или аминоспиртов из ряда или их смеси, где n 1-2; m 1-2; R H или СH3 при мольном соотношении фенольный компонент: гексаметилентетрамин: аминоспирт 1:0,1-0,6:0,5-3,0 в дозировке 0,01-2,0 мас. на полимер.
Предлагаемое изобретение имеет следующие преимущества: расширяются области применения феноламинных смол, так как отсутствие масла ПН-6 позволяет использовать их в производстве не только маслонаполненных, но и безмасляных каучуков; исключается значительное количество коагулята хлористого натрия, наносящего экологический ущерб пресным водоемам; каучуки, полученные с предлагаемыми феноламинными смолами для стабилизации, обладают высокой устойчивостью к термостарению.
При осуществлении предлагаемого способа в качестве стабилизатора используют продукт, получаемый следующим образом.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 1 моль октилфенола, 0,25 моля гексаметилентетрамина (ГМТА) и 1,25 моля диэтаноламина. Реакцию проводят при 135-140oC в течение 2 ч, содержание остаточного октилфенола в смоле равно 2%
Таким же способом проводят конденсацию в присутствии аминоспиртов с получением фенолоаминных смол, используя гексаметилентетрамин (ГМТА), в качестве фенольных компонентов фенол, крезолы, ксиленолы, алкилфенолы, где алкил C4-C12, дифенилолпропан (2,2-бис(4-оксифенил)пропан, кумилфенолы, а в качестве аминоспиртом моноэтаноламин, диэтаноламин, 2-оксипропиламин, бис-(2-оксипропил)амин или их смеси.
Таким же способом проводят конденсацию в присутствии аминоспиртов с получением фенолоаминных смол, используя гексаметилентетрамин (ГМТА), в качестве фенольных компонентов фенол, крезолы, ксиленолы, алкилфенолы, где алкил C4-C12, дифенилолпропан (2,2-бис(4-оксифенил)пропан, кумилфенолы, а в качестве аминоспиртом моноэтаноламин, диэтаноламин, 2-оксипропиламин, бис-(2-оксипропил)амин или их смеси.
Условия получения предлагаемых фенолоаминных смол представлены в таблице.
При осуществлении способа по прототипу в качестве стабилизатора используют продукт ВС-1, полученный конденсацией октилфенола, гексаметилентетрамина в масле ПН-6 (ТУ 38.103273-79).
Пример 2. Испытания свойств фенолоаминных смол на бутадиен-стирольных (α-метилстирольных) каучуках.
В аппарат из нержавеющей стали объемом 20 л, снабженный механической мешалкой (скорость 380 об/мин) и рубашкой для обогрева, загружают 3 л бутадиенстирольного латекса каучука CКС-30АРКМ-15, СКС-30АРКП, бутадиенметилстирольного каучука СКМС-30АРКМ-27 с концентрацией полимера 20% по сухому веществу, нагревают до 60oC и при перемешивании в латекс для стабилизации и коагуляции добавляют фенолоаминную смолу, синтезированную по примеру 1 описания. Через 10 мин латекс медленно подкисляют 0,5%-ным раствором серной кислоты до рН 3,5-4,5.
Латексы, заправленные предлагаемыми фенолоаминными смолами, хорошо совмещаются с ними и коагулируют полностью с добавлением одной серной кислоты. Дополнительного коагулянта хлористого натрия при этом не требуется.
Полученную крошку каучука промывают дистиллированной водой (промывные воды) и сушат. Эффективность фенолоаминных смол для стабилизации каучуков оценивают по индексу сохранения пластичности (ИСП) после старения каучуков при 140oC в течение 30 мин (Моисеев В.В. Косовцев В.В. и др. Старение и стабилизация бутадиен-стирольных каучуков, М. ЦНИИТЭнефтехим, 1976 г. с. 6).
Результаты по стабилизации каучуков предлагаемыми фенолоаминными смолами представлены в таблице.
Пример 3 (по прототипу). Контрольные опыты по стабилизации и испытаниям каучука с прототипом ВС-1 проводят также по примеру 2, при этом каучуки выделяют хлористым натрием (200-250 кг хлористого натрия на тонну каучука), так как стабилизатор ВС-1 не является эффективным коагулянтом (в дозировке 30 кг/т каучука и более происходит только частичная коагуляция латекса).
Результаты по стабилизации каучуков феноламинными смолами типа ВС-1 (прототип) представлены в таблице, из которой следует, что предлагаемые феноламинные смолы являются эффективными стабилизаторами каучуков при тепловом старении и одновременно выполняют функцию коагулянтов, предотвращая таким образом засоление пресных водоемов. Их можно использовать для стабилизации и выделения как маслонаполненных, так и безмасляных каучуков. Применение для стабилизации феноламинных смол типа ВС-1 (прототип) ограничено только масляными каучуками (из-за технологии синтеза его в масле), а в качестве коагулянта он неэффективен.
Пример 4. Испытания фенолоаминных смол для стабилизации бутадиеннитрильных каучуков.
К 200 мл бутадиеннитрильного латекса БНК-40 (эмульгатор калиевое мыло СЖК с длиной цепи С12-C16 и диспергатор лейканол) добавляют эмульсию продукта конденсации п-нонилфенола, гексаметилентетрамина и технического диэтаноламина (смеси диэтаноламина и триэтаноламина в массовом соотношении 1,2:1) при молярном соотношении 1:0,25:1, синтезированного по примеру 1 описания, в дозировке 0,5% на каучук, подкисляют 0,5%-ным водным раствором серной кислоты, латекс коагулирует полностью, серум прозрачный. Полученную крошку каучука отделяют от серума, промывают, сушат и оценивают эффективность фенолоаминных смол для стабилизации каучука по индексу сохранения пластичности в соответствии с примером 2.
В контрольном опыте (прототип) используют продукт ВС-1, коагуляцию латекса осуществляют хлористым натрием (200-250 кг/т каучука).
Индекс сохранения пластичности каучука БНК-40 (ИСП, 140oC, 60 мин) для предлагаемой фенолоаминной смолы составляет 91% а для прототипа ВС-1 - 81%
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить стабильность маслонаполненных и безмасляных каучуков и при этом не требует дополнительной подачи коагулянтов, так как используемый стабилизатор одновременно является эффективным коагулянтом каучуков.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить стабильность маслонаполненных и безмасляных каучуков и при этом не требует дополнительной подачи коагулянтов, так как используемый стабилизатор одновременно является эффективным коагулянтом каучуков.
Claims (1)
- Способ стабилизации синтетического каучука путем введения в каучуковый латекс стабилизатора на основе феноламинной смолы, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора используют продукт конденсации фенола и/или его замещенных с гексаметилентетраамином и аминоспиртом общей формулы
где n 0 2;
m 1 3;
R H, CH3,
или смесь спиртов при молярном соотношении фенольный компонент: гексаметилентетраамин: аминоспирт 1 0,1 0,6 0,5 3,0 соответственно при количестве стабилизатора 0,01 2,0 мас. в расчете на полимер.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94044514/04A RU2071482C1 (ru) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Способ стабилизации синтетического каучука |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94044514/04A RU2071482C1 (ru) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Способ стабилизации синтетического каучука |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93052667 Division |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94044514A RU94044514A (ru) | 1996-10-27 |
RU2071482C1 true RU2071482C1 (ru) | 1997-01-10 |
Family
ID=20163268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94044514/04A RU2071482C1 (ru) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Способ стабилизации синтетического каучука |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2071482C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2496796C1 (ru) * | 2012-05-03 | 2013-10-27 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Модифицированный латекс сополимера бутадиена со звеньями алкил (мет) акрилата или бутилакрилата |
-
1994
- 1994-12-21 RU RU94044514/04A patent/RU2071482C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Моисеев В.В., Перина Ю.В. Синтетические каучуки и материалы для их производства. Каталог-справочник.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990, с.11. Моисеев В.В., Полухин А.Н., Гусев Ю.К. и др. Стабилизация и модификация эластомеров фенолоаминными смолами. Обзор ЦНИИТЭнефтехим.- 1981, с.21 - 40. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2496796C1 (ru) * | 2012-05-03 | 2013-10-27 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Модифицированный латекс сополимера бутадиена со звеньями алкил (мет) акрилата или бутилакрилата |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94044514A (ru) | 1996-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2227517A (en) | Plastic polymer and process of producing the same | |
GB2064554A (en) | Rubbery emulsion polymer recovery | |
RU2071482C1 (ru) | Способ стабилизации синтетического каучука | |
FR2799764A1 (fr) | Compositions de caoutchouc brut en emulsion, de latex synthetique ou de latex de caoutchouc naturel stabilisees par des esters de l'acide beta-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3 methylphenyl) propionique | |
DE3010991C2 (ru) | ||
GB1514094A (en) | Reinforced rubber composition and method of preparing sam | |
JPH03177442A (ja) | エラストマーのための安定剤混合物 | |
RU2065450C1 (ru) | Способ выделения эмульсионного каучука из латекса | |
US4754066A (en) | Age protection agents, the production thereof and the polymers which contain them | |
JP4139499B2 (ja) | トリアジン誘導体で処理することによるポリマーコンパウンド中のアミンの捕捉方法およびそれから得られた組成物 | |
EP0484269B1 (en) | Rubber compositions containing a mixture of alkyl esters of rosin acid | |
RU2073036C1 (ru) | Полимерная композиция | |
US2487263A (en) | Coagulation of synthetic rubber latices | |
US3895060A (en) | Cycloalkylthio (nitro substituted) aniline compounds | |
US3639485A (en) | Anti-ozonant | |
RU2031909C1 (ru) | Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа | |
US3413253A (en) | Stabilizing diene rubbers | |
RU2028312C1 (ru) | Способ стабилизации эмульсионного бутадиен-( &&& -метил)стирольного каучука | |
US2574020A (en) | Shortstopping an emulsion polymerization reaction with alkyl polysulfide | |
RU2058335C1 (ru) | Способ получения фенолоаминных смол | |
RU2084470C1 (ru) | Способ стабилизации дивинил-стирольного каучука | |
RU2026858C1 (ru) | (2-n,n-диэтиламиноэтил)-4′- окси -3′,5′ -ди-трет-бутилбензилсульфид в качестве коагулянта эмульсионных каучуков | |
RU2140928C1 (ru) | Способ выделения синтетических каучуков из латексов | |
US5254616A (en) | Metal oxide deactivation of natural rubber fatty acids | |
US3965077A (en) | Cycloalkylthio(electron-withdrawing group substituted)aniline compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041222 |