RU2064839C1 - Способ получения катализатора для полимеризации пропилена - Google Patents
Способ получения катализатора для полимеризации пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064839C1 RU2064839C1 RU9393039208A RU93039208A RU2064839C1 RU 2064839 C1 RU2064839 C1 RU 2064839C1 RU 9393039208 A RU9393039208 A RU 9393039208A RU 93039208 A RU93039208 A RU 93039208A RU 2064839 C1 RU2064839 C1 RU 2064839C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium
- trichloride
- olefin
- propylene
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Использование: в способах получения катализатора для полимеризации пропилена на основе треххлористого титана при производстве мелкодисперсного высокоактивного катализатора без его механического измельчения. Сущность изобретения: в предлагаемом способе, как и в прототипе, треххлористый титан контактируют с α-олефином в присутствии алюминийорганического соединения. В отличие от прототипа контактируют микросферический треххлористый титан с высшим a-олефином гексеном-1, октеном-1, деценом-1 или их смесью, взятыми в количестве 50 -200 мас.% от треххлористого титана. Полученный таким образом катализатор менее склонен к седиментации, имеет мелкодисперсную структуру, что обеспечивает при его применении такую же структуру полипропилена. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения высокоактивного катализатора для производства мелкодисперсного порошка полипропилена.
Известен способ получения высокоактивного микропорошкообразного компонента катализатора полимеризации α- -олефинов измельчением треххлористого титана, полученного восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием, с последующим смешением полученного измельченного компонента катализатора с алюминийорганическим соединением [1] Необходимым условием является поддерживание внутри измельчающегося устройства с помощью внешнего обогрева температуры 45-70 o С, что сложно для технического исполнения.
Для повышения производительности катализатора полимеризации на основе сокристаллизата хлорида алюминия и хлорида титана одновременно проводят промывку модифицированного хлорида титана олефином и добавляют к каталитическому компоненту электронодонорное соединение со сложноэфирными группами [2] Активность данного катализатора при полимеризации не превышает 50 гПП/г кат • ч • атм.
Известен целый ряд патентов по активации катализатора, полученного восстановлением тетрахлорида титана металлом группы IA, IIA или IIIA и последующим измельчением или термической обработкой продукта восстановления, смешением с алюминийорганическим соединением и α- -олефином [3] или добавлением к промытому компоненту электронодонорного соединения [2,4,5] Общим недостатком этих способов является необходимость размола катализатора, следствием чего является широкая и плохо предсказуемая гранулометрия как катализатора, так и получаемого порошка полипропилена.
Как и у всех катализаторов размольного типа, получаемых по данному способу, частицы имеют чешуйчатую структуру, что приводит к такой же структуре конечного продукта полимеризации. Такая форма не является оптимальной для транспортировки по линиям технологического пневмотранспорта и для переработки.
Во многих случаях, в том числе и для получения конденсаторных пленок, необходимо использовать сферический мелкодисперсный порошок полипропилена с размером частиц не более 65 мкм, не дающий "геликов" при плавлении. Для получения такого порошка нужен катализатор с размерами частиц не более 3 мкм.
Наиболее близким решением по достигаемому эффекту и техническому оформлению является способ получения компонента катализатора на основе треххлористого титана или его композиции [6] Треххлористый титан или композицию треххлористого титана приводят во взаимодействие в инертной среде с менее 10% (от титанового компонента) этилена или α- -олефина в присутствии алюминийорганического соединения. Твердый продут измельчают и далее контактируют с инертным растворителем.
Недостатками предложенного способа являются необходимость дополнительного измельчения катализатора перед использованием и его недостаточно высокая активность.
Целью изобретения является получение высокоактивного катализатора для получения мелкодисперсного полипропилена.
По предлагаемому способу промышленный микросферический треххлористый титан, полученный восстановлением четыреххлористого титана диэтилалюминийхлоридом в среде диизоамилового эфира, и диэтилалюминийхлорид смешивают в гептане при комнатной температуре при перемешивании. При перемешивании вводят высший α -олефин (гексен-1, октен-1, децен-1 или их смесь) в количестве более 50% от треххлористого титана для проведения процесса обработки.
Использование для предварительной обработки высших a- -олефинов объясняется необходимостью получения мелкодисперсного катализатора с узкой гранулометрией. Низкая скорость полимеризации высших α- -олефинов дает возможность регулировать процесс распада крупных микросферических частиц треххлористого титана на более мелкие частицы катализатора, не подвергающиеся дальнейшему дроблению при полимеризации пропилена.
При предварительной обработке высшими α- -олефинами происходит значительное повышение удельной поверхности катализатора. Так, удельная поверхность реплики полипропилена, полученного на треххлористом титане по прототипу, составляет 0,4oC0,05 м2/г на микросферическом треххлористом титане, обработанном октеном-1 5,0±0,2 м2/г при одинаковом удельном выходе.
В результате экспериментов по обработке катализатора различным количеством высших α- -олефинов было установлено, что при содержании последних в количестве 50% и более от титанового компонента происходит значительное уменьшение размера частиц микросферического катализатора. В частности, при обработке указанным количеством высших α- -олефинов получаются частицы катализатора размером 1,5-2,5 мкм, обеспечивающие получение порошка полипропилена со средним размером частиц менее 50 мкм. При значительном увеличении соотношения между количеством подаваемого на предварительную обработку высшего α- -олефина и титанового компонента, размер частиц катализатора уменьшается незначительно, но резко нарастает вязкость реакционной среды и увеличивается расход высших α -олефинов, что нецелесообразно.
В таблице 1 представлены сравнительные данные ситового анализа порошков полипропилена, получаемых на различных катализаторах, и расчетные величины размеров катализатора.
В предлагаемом способе используется микросферический треххлористый титан, на котором получаются частицы полипропилена сферической формы, удобные для транспортировки по линиям технологического пневмотранспорта в отличие от частиц чешуйчатой структуры, получаемых на катализаторах размольного типа, аналогичных прототипу.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 1 л помещают 250 мл гептана, 10 г (65 ммоль) микросферического треххлористого титана, 9 г (75 ммоль) диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и включают магнитную мешалку.
При комнатной температуре, при перемешивании в реактор вносят 21,5 г (30 мл) гексена-1, что составляет 215% от титанового компонента. После окончания реакции (контролируют по прекращению тепловыделения) в реактор добавляют 600 мл гептана, перемешивают 1 ч, после чего приготовленный катализатор фасуют и применяют для полимеризации пропилена.
Пример 2. В стеклянный реактор объемом 1 л помещают 250 мл гептана, 10 г (65 ммоль) микросферического треххлористого титана, 9 г (75 ммоль) ДЭАХ и включают магнитную мешалку.
При комнатной температуре, при перемешивании в реактор вносят 6 г (8,4 мл) смеси октена-1 и децена-1 (80:20 мас.), что составляет 60% от титанового компонента. После окончания реакции (контролируют по прекращению тепловыделения) в реактор добавляют 600 мл гептана, перемешивают 1 ч, после чего отключают мешалку и оставляют реактор на 2-3 суток для седиментации катализатора.
После окончания седиментации растворитель сливают сифоном, заливают новую порцию гептана (600 мл), включают мешалку и нагревают реактор до 50oС в течение 2 ч, после чего мешалку выключают и оставляют реактор на 1-2 суток для седиментации катализатора.
После окончания седиментации растворитель сливают сифоном, заливают новую порцию гептана (600 мл), включают мешалку и нагревают реактор до 50oС в течение 2 ч, после чего мешалку выключают и оставляют реактор на 3-4 часа для седиментации катализатора, лишний растворитель сливают сифоном, приготовленный катализатор фасуют и используют для полимеризации пропилена.
В таблице 2 представлены сравнительные данные седиментационного анализа порошков полипропилена, полученного на данных катализаторах при удельном выходе 1000 г ПП/г кат, и расчетные данные по размерам частиц катализатора.
Полученный таким способом катализатор имеет активность при полимеризации пропилена 180 г ПП/г кат • ч • атм, а катализатор по прототипу 30-35 г ПП/г кат • ч • атм.
Следует отметить, что по процессу, предложенному в прототипе, для завершения получения катализатора требуется механическое измельчение; в предлагаемом способе эта стадия отсутствует, что упрощает процесс приготовления катализатора. Предложенный процесс обеспечивает получение каталитического комплекса, менее склонного к седиментации, следствием чего является более устойчивая работа дозирующего оборудования (время седиментации катализатора по прототипу 40 с, по предлагаемому способу 40 мин). Кроме того, высокая удельная поверхность порошка полипропилена благоприятствует удалению из порошка продуктов разложения катализатора, что обеспечивает получение малозольного полипропилена.
Claims (1)
- Способ получения катализатора для полимеризации пропилена путем контакта микросферического треххлористого титана в инертной среде с α-олефином в присутствии алюминийорганического соединения общей формулы
AlRnX3 - n,
где R алкил, арил;
X водород или галоген,
отличающийся тем, что в качестве a - олефина используют высший α - олефин С6-С10 и контакт осуществляют с высшим α - олефином, взятым в количестве 50 250 мас. от треххлористого титана.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU9393039208A RU2064839C1 (ru) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Способ получения катализатора для полимеризации пропилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU9393039208A RU2064839C1 (ru) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Способ получения катализатора для полимеризации пропилена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2064839C1 true RU2064839C1 (ru) | 1996-08-10 |
RU93039208A RU93039208A (ru) | 1996-12-27 |
Family
ID=20145984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU9393039208A RU2064839C1 (ru) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Способ получения катализатора для полимеризации пропилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2064839C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2715995C2 (ru) * | 2013-09-30 | 2020-03-05 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Каталитическая композиция, предназначенная для полимеризации олефина, и ее применение |
-
1993
- 1993-07-30 RU RU9393039208A patent/RU2064839C1/ru active
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
1. Заявка Японии N 62-18562, кл. C 08 F 10/00,1987. * |
2. Патент США N 4526883, кл.C 09 F 4/64, 1989. * |
3. Заявка Японии N 63-52652, кл.C 08 F 4/64, 1988. * |
4. Заявка Великобритании N 2146341, кл. C 08 F 4/64, 1988. * |
5. Заявка Японии N 62-47203, кл. C 08 F 4/64, 1987. * |
6. Заявка Японии N 62-18562, кл. C 08 F 10/00, 1987. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2715995C2 (ru) * | 2013-09-30 | 2020-03-05 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Каталитическая композиция, предназначенная для полимеризации олефина, и ее применение |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2225033B1 (en) | Catalyst composition for oligomerization of ethylene oligomerization process and method for its preparation | |
JP2557061B2 (ja) | 好適な調節剤成分を含有するアルファオレフィン重合触媒系 | |
EP0219998B1 (en) | Polymerisation of olefins using modified ziegler-natta catalyst | |
DE3784173T2 (de) | Olefinpolymerisationskatalysator. | |
DE3022738A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polymeren oder copolymeren aus einem olefin | |
US4255544A (en) | Process for polymerization of ethylene | |
JPH0725817B2 (ja) | オレフイン重合用触媒 | |
JPS6324001B2 (ru) | ||
US4235747A (en) | Process for improving polymerization performance of brown solid titanium trichloride catalyst component | |
US4060593A (en) | Preparation of titanium trichloride | |
EP0166970B1 (en) | Catalyst component for polymerization of olefins and process for production thereof | |
RU2064839C1 (ru) | Способ получения катализатора для полимеризации пропилена | |
JPS5910683B2 (ja) | オレフイン類の重合方法 | |
US5225502A (en) | Method of producing polyolefin | |
US4246134A (en) | Catalyst for di-, oligo-, co- and poly- merization of vinyl monomers | |
JP2003517506A (ja) | 粒子形状形成法により向上した生産性を有する、オレフィン重合用フィリップス触媒の製造方法 | |
DE3045818C2 (ru) | ||
DE2263124C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ziegler-Natta-Katalysatoren die zur Polymerisation von Äthylen oder Propylen sowie zur Copolymerisation von Äthylen mit Propylen oder 1-Buten geeignet sind | |
US4450243A (en) | Carrier for olefin polymerization catalyst | |
CA2093911A1 (en) | Polyolefin catalysts and method of preparing an olefin polymer | |
KR840001168B1 (ko) | 3염화티타니움 촉매성분 | |
JPH0421685B2 (ru) | ||
RU2088597C1 (ru) | Способ получения катализатора для стереоспецифической полимеризации пропилена | |
US4284525A (en) | Titanium trichloride catalytic component and method for homo- of co-polymerization of α-olefin | |
US2677001A (en) | Aluminum chloride-hydrocarbon polymerization catalyst fortification |