RU2050373C1 - Способ получения растворов линейных полиуретанов - Google Patents
Способ получения растворов линейных полиуретанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050373C1 RU2050373C1 SU5036955A RU2050373C1 RU 2050373 C1 RU2050373 C1 RU 2050373C1 SU 5036955 A SU5036955 A SU 5036955A RU 2050373 C1 RU2050373 C1 RU 2050373C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- mpa
- temperature
- mdi
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 49
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- KQEIJFWAXDQUPR-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminophenol;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC1=CC=C(O)C(N)=C1 KQEIJFWAXDQUPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBAMUTGXJAWDEA-UHFFFAOYSA-N Butynol Chemical compound CCC#CO DBAMUTGXJAWDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Использование: для получения искусственной кожи, аппретирования материалов в процессе химической чистки. Сущность изобретения: при получении растворов линейных полиуретанов используют гидроксилсодержащие олигомеры с диеновой, силоксановой или оксиалкиленовой цепью со среднечисленной мол.м. от 860 до 3540 в сочетании с низкомолекулярными гликолями разветвленного строения для реакции с ароматическим диизоцианатом в среде хлорсодержащего углеводорода. Процесс осуществляют при молярном отношении NCO групп изоцианата к ОН группам полиола, равном от 1,5 до 10.
Description
Изобретение относится к области синтеза полиуретанов в растворе органических растворителей и предназначенных для получения искусственной кожи, аппретирования материалов в процессе химической чистки, в качестве полимерных слоев полупроницаемых диффузионных газораспределительных материалов (мембран), покрытий на тканях при изготовлении комбинированных материалов различного назначения, в качестве связующих при изготовлении печатных красок, герметиков, изоляционных материалов в строительстве, электронике, электротехнике и т. д.
Известен способ получения растворов линейных полиуретанов на основе полиолов и ароматических диизоцианатов в среде диполярных апротонных растворителей или используют смесь углеводородов с несколькими или одним растворителем из группы диполярных апротонных растворителей [1]
Известный способ позволяет получить полимеры, обладающие ограниченной растворимостью. Применяемые растворители имеют высокую температуру кипения, поэтому для их удаления при получении покрытий требуются специальные условия высушивания, а также являются экологически малоприемлемыми. Во многих областях применения требуется, чтобы ароматические ПУ обладали растворимостью в легколетучих углеводородах и/или их хлорсодержащих производных. Однако получить ароматические уретановые системы, растворимые в хлорсодержащих углеводородах, можно при условии, что эти системы будут являться низкомолекулярными линейными продуктами.
Известный способ позволяет получить полимеры, обладающие ограниченной растворимостью. Применяемые растворители имеют высокую температуру кипения, поэтому для их удаления при получении покрытий требуются специальные условия высушивания, а также являются экологически малоприемлемыми. Во многих областях применения требуется, чтобы ароматические ПУ обладали растворимостью в легколетучих углеводородах и/или их хлорсодержащих производных. Однако получить ароматические уретановые системы, растворимые в хлорсодержащих углеводородах, можно при условии, что эти системы будут являться низкомолекулярными линейными продуктами.
Наиболее близкий к изобретению по совокупности признаков является способ получения растворов линейных полиуретанов путем взаимодействия ароматического диизоцианата с олигополиолом и низкомолекулярным удлинителем цепи [2]
Недостатком этого способа является длительность процесса, невоспроизводимость свойств конечного продукта.
Недостатком этого способа является длительность процесса, невоспроизводимость свойств конечного продукта.
Технический результат, на решение которого направлено изобретение, является получение стабильных и нежелатинизирующихся растворов.
Это достигается тем, что в качестве исходных олигополиолов для синтеза ПУ используют олигомеры с диеновой, силоксановой и/или оксиалкиленовой цепью со среднечисленной мол. м. от 860 до 3540, а в качестве удлинителя цепи используют низкомолекулярные гликоли разветвленного строения при молярном соотношении диизоцианата и полигидроксилсодержащего олигомера от 1,5 до 10. В результате получают не изменяющие свои вязкостные свойства в процессе хранения концентрированные растворы линейных высокомолекулярных ПУ в хлорсодержащих углеводородах, пленки из которых обладают необходимым значением комплекса свойств и могут быть использованы в широком диапазоне областей применения.
П р и м е р 1. К 53,44 г олигобутадиендиола (ОБД) мол. м. (ММ) 2260 добавляют 48,19 г 4,4'-дифенилметандиизоцианата (МДИ), что соответствует молярному соотношению изоцианатных (NCO-) и гидроксильных (ОН-) групп 8:1, и проводят гомогенизацию смеси путем перемешивания в атмосфере осушенного инертного газа в течение 5 мин при температуре 20-25оС. Затем температуру повышают до 80оС и реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч до содержания в ней свободных NCO-групп 13,89 мас. после чего охлаждают до температуры ниже 40оС. 21,03 г. Полученного изоцианатсодержащего уретанового аддукта (ИЦУА) растворяют при перемешивании в 128,52 г перегнанного и дополнительно осушенного над молекулярными ситами типа NaA метиленхлорида (МХ), содержащего влагу в количестве не более 0,03 мас. (описанная предварительная обработка МХ аналогична для всех последующих как основных, так и сравнительных примеров) при температуре 20-25оС, затем туда добавляют 12,00 г 2-пропан-бис-(4-фенилгидроксиоксиэтилена) дианол и после его полного растворения при перемешивании медленно прикапывают при той же температуре 0,16 г дибутилдилаурината олова (ДЛДБО). В результате получают гомогенный стабильный в течение не менее месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией полимера 22,06 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,79 дл/г. Монолитные пленки ПУ, полученные путем высушивания растворителя, имеют следующие характеристики (здесь и в дальнейшем измерении проводились по ГОСТ 270):
Условная прочность при растяжении (σp) 31,6 МПа
Относительное удлинение при разрыве (εотн) 217%
Относительное остаточное удлинение после разрыва (εост.) 125%
Условное напряжение при 100% удлинении (σ100) 22,1 МПа
Условное напряжение при 300% удлинении (σ300) отсутствует.
Условная прочность при растяжении (σp) 31,6 МПа
Относительное удлинение при разрыве (εотн) 217%
Относительное остаточное удлинение после разрыва (εост.) 125%
Условное напряжение при 100% удлинении (σ100) 22,1 МПа
Условное напряжение при 300% удлинении (σ300) отсутствует.
П р и м е р 2. К 81,31 г ОБД, используемого в примере 1, добавляют 18,45 г МДИ, что соответствует соотношению групп NCO:OH=2:1, и проводят гомогенизацию смеси путем перемешивания в атмосфере осушенного инертного газа в течение 5 мин при температуpе 20-25оС. Затем температуру поднимают до 80оС и реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч 15 мин до содержания в ней свободных NCO-групп 2,77 мас. после чего охлаждают до 20-25оС. 30,59 г полученного ИЦУА растворяют при перемешивании в 180,2 г МХ при температуре 20-25оС, затем туда добавляют 1,21 г N-метилдиэтаноламина (МДЭА) и после его растворения при перемешивании медленно прикапывают при той же температуре 0,21 г ДЛДБО. В результате получают гомогенный стабильный в течение не менее месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 14,99 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,07 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=12,6 МПа, εотн.980% εост=49% σ100=1,7 МПа, σ300=3,1 МПа.
П р и м е р 3. К 114 г ОБД ММ 2140 добавляют 6,64 г неопентилгликоля (НПГ), 594,49 г трихлорэтилена (ТХЭ) и перемешивают при температуре 65оС до полного растворения НПГ. Затем к раствору гидроксилсодержащей смеси (ГСС) добавляют 28,32 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД: МДИ: НПГ=1:2:1,2, прикапывают 0,37 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при температуре 65оС в течение 3 ч 25 мин, после чего охлаждают до 20-25оС. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее четырех месяцев раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 20,03 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,28 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=4,2 МПа, εотн.914% εост.56% σ100=1,4 МПа, σ300=1,9 МПа.
П р и м е р 4. К 19,22 г ОБД ММ 3540 добавляют 1,35 г неопентилгликоля (НПГ), 99,28 г трихлорэтилен (ТХЭ) и перемешивают при температуре 65оС до полного растворения НПГ. Затем к полученному раствору ГСС добавляют 4,25 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД:МДИ:НПГ=1:3: 2,4, прикапывают 0,06 г ДЛБО и перемешивают реакционную смесь при температуре 67оС в течение 1 ч 25 мин, а затем добавляют 0,06 мл этанола и 14,65 г ТХЭ охлаждают до 20-25оС. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее двух месяцев раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 17,88 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,01 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=3,6 МПа, εотн=544% εост=21% σ100=1,3 МПа, σ300=2,7 МПа.
П р и м е р 5. К 37,02 г ОБД, используемого в примере 4, добавляют 2,62 г МДЭА, 192,04 г ТХЭ и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. Затем к раствору приготовленный ГСС добавляют 8,37 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД:МДИ:МДЭА=1:3:2,1, прикапывают 0,02 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при температуре 60оС в течение 1 ч 55 мин, после чего охлаждают до 20-25оС. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 19,59 мас. Значение приведенной вязкости полученного РУ равно 0,86 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=11,0 МПа, εотн.606% εост.=16% σ100=1,9 МПа, σ300=4,1 МПа.
П р и м е р 6. К 14,44 г ОБД, используемого в примере 3, добавляют 0,85 г МДЭА, 72,08 г ТХЭ и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. Затем к раствору полученной ГСС добавляют 3,58 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД:МДИ:МДЭА=1:2:1,05, прикапывают 0,05 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при температуре 25оС в течение 1 ч 10 мин, а затем добавляют 0,08 м н-бутанола и 29,3 г ТХЭ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 15,67 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,71 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp= 13,8 МПа εотн.=1060% εост.58% σ100=1,8 МПа, σ300=3,2 МПа.
П р и м е р 7. К 9,29 г ОБД, используемого в примере 3, добавляют 1,09 г МДЭА, 55,12 г ТХЭ и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. Затем к раствору полученной ГОС добавляют 3,41 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД: МДИ: МДЭА=1:3:2,1, прикапывают 0,03 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 45 мин, а затем добавляют 0,08 мл н-бутинола и 33,7 г ТХЭ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение более месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 132,44 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,84 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=14,1 МПа, εотн=780% εост.=48% σ100=2,7 МПа, σ300=4,5 МПа.
П р и м е р 8. К 46,21 г ОБД, используемого в примере 3 добавляют 31,89 г олигосилоксандиола (ОСД) ММ 1470, 4,17 г НПГ, 406,72 г ТХЭ и перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин. Затем к раствору полученной ГСС добавляют 19,41 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД: ОСД: НПГ=0,5:0-5:2,0:1,1, прикапывают 0,1 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 1 ч 55 мин, а затем добавляют 0,06 г этанола и 84,97 г ТХЭ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее двух месяцев раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 31,53 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,24 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=8,9 МПа, εотн.=428% εост.17% σ100=3,1 МПа. σ300=6,4 МПа.
П р и м е р 9. К 7,14 г гомоолигомертриола окиси этилена ММ 860 добавляют 3,96 г МДЭ, 105,36 г МХ и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. Затем к раствору полученной ГСС добавляют 10,13 г 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ), что соответствует молярному соотношению компонентов олигоэфиртриол: ТДИ:МДЭА=1:7:5,05. В результате получают гомогенный, стабильный раствор ПУ с концентрацией 16,8 мас.
П р и м е р 10. К 57,04 г ОБД, используемого в примере 3, добавляют 10,54 г МДИ, что соответствует их молярному соотношению 1:1,5, 45,05 г ТХЭ и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. Затем к полученному раствору прикапывают 0,05 г ДЛДБО и перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 2 ч 50 мин. К 53,12 г полученного раствора ИЦУА с концентрацией 60 мас. добавляют 0,84 г МДЭА и после гомогенизации смеси в течение 3 мин при перемешивании медленно по каплям добавляют 0,08 г ДЛДБО при комнатной температуре. Затем к раствору добавляют 106,23 г ТХЭ, температуру поднимают до 69оС и при перемешивании производят порционное добавление 1,03 г МДИ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией 20,42 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,76 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=4,0 МПа, εотн.=1088% εост.69% σ100=0,9 МПа, σ300=1,7 МПа.
П р и м е р 11. К 122,91 г статического соолигомердиола окиси алкилена с массовым соотношением окиси этилена и окиси пропилена 70:30 и ММ 1690 добавляют 0,5 г 36,5% соляной кислоты и перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем туда же при перемешивании добавляют 37,8 г МДИ, что соответствует молярному соотношению олигоэфирдиол: МДИ=1:2, и после гомогенизации смеси прикапывают 0,06 г 00 л. После прекращения экзотермического выделения тепла температуру реакционной массы продолжают поддерживать на уровне 80оС в течение 3 ч 10 мин, контролируя изменение концентрации свободных NCO-групп. После установления постоянного значения их концентрации реакционную массу охлаждают до температуры ниже 40оС. Таким образом, получают ИЦУА, содержащий 3,81 мас. свободных NCO-групп. 28,56 г. Полученного ИЦУА растворяют при перемешивании в 184,55 г МХ при комнатной температуре, затем добавляют 2,86 г дианола и 1,15 г триметилолпропана и после гомогенизации смеси прикапывают 0,43 г ДЛДБО. После установления постоянного значения приведенной вязкости, равной 0,34 дл/г к реакционной массе порционно добавляют 1,35 г МДИ при температуре 38-40оС. Затем раствор охлаждают до температуры 20-25оС. В результате получают гомогенный раствор с концентрацией 15,5 мас. и значением приведенной вязкости полимера 1,54 дл/г.
П р и м е р 12. 39.07 г ИЦУА, полученного согласно примеру 11, растворяют в 164,68 г МХ при комнатной температуре, затем туда добавляют 2,10 г МДЭА и при перемешивании прикапывают 0,41 г ДЛДБО, после чего температуру повышают до 37оС и порционно добавляют 1,35 г МДИ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор ПУ, имеющего значение приведенной вязкости 1,20 дл/г. Концентрация раствора 20,67 мас.
П р и м е р 13. К 12,28 г ОБД ММ 1240 добавляют 6,47 г дианола и растворяют при перемешивании и комнатной температуре в 105,46 г МХ. Затем к полученному раствору ГСС добавляют 7,62 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД:МДИ: дианол=1:3:2 и перемешивают 30 мин, после чего медленно добавляют 0,24 г 00 л, повышают температуру реакционной смеси до 37оС, порционно добавляют 0,75 г МДИ и разбавляют до концентрации 8 мас. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор ПУ, значение приведенной вязкости которого равно 1,34 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=33,4 МПа, εотн=330% εост.151% σ100=16,4 МПа, σ300=27,1 МПа.
П р и м е р 14. К 53,97 г соолигомердиола, используемого в примере 11, добавляют 0,01 мл 36,5% соляной кислоты и перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем туда же при перемешивании добавляют 1036 г п-фенилендиизоцианата (ФДИ), что соответствует мольному соотношению компонентов олигоэфирдиол: ФДИ=1:2, и температуру повышают до 100оС. После полного расплавления ФДИ температуру повышают до 94-96оС и поддерживают ее значение на этом уровне постоянно в течение 2 ч 55 мин, контролируя изменение концентрации свободных NCO-групп в реакционной массе. После установления постоянного значения концентрации NCO-групп реакционную массу охлаждают до температуры ниже 40оС. Таким образом, получают ИЦУА, содержащий 4,24 мас. свободных NCO-групп. 15,51 г. полученного ИЦУА растворяют в 71,84 г МХ при комнатной температуре, затем к этому раствору при перемешивании прикапывают 0,18 г ДЛДБО, повышают температуру реакционной массы при этой температуре в течение 47 мин к ней порционно добавляют 0,45 г МДИ при перемешивании и температур 37оС, а затем охлаждают раствор до температуры 25оС. В результате получают гомогенный, стабильный в течение месяца раствор ПУ с концентрацией 20,4 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,54 дл/г.
П р и м е р 15. К 71,66 г соолигомердиола, используемого в примере 11, добавляют 32,88 г МДИ, что соответствует молярному соотношению групп ОН и NCO, равному 1:2, и проводят гомогенизацию смеси путем перемешивания в атмосфере осушенного инертного газа в течение 5 мин при температуре 25оС. Затем повышают температуру до 80оС и реакционную смесь перемешивают в течение 7 ч 55 мин до содержания в ней свободных NCO- групп 6,87 мас. после чего охлаждают до температуры ниже 40оС. 19,14 г Полученного ИЦУА растворяют при перемешивании в 96,96 г МХ при температуре 20-25оС, затем туда добавляют 5,10 г дианола и после его полного растворения при перемешивании 0,24 г 00л, повышая температуру реакционной массы до 37оС. Затем проводят порционное дробление 0,34 г МДИ. В результате получают гомогенный, стабильный раствор ПУ с концентрацией 20,18 мас. в который в конце процесса добавляют 0,06 мл н-бутанола. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 1,32 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp=7,1 МПа, εотн=1193% εост.=107% σ100=0,8 МПа, σ300=1,0 МПа.
П р и м е р 16. К 7098 г соолигомердиола, используемого в примере 11, добавляют 43,12 г МДИ, что соответствует молярному соотношению групп ОН и NCO, равному 1:4, и проводят гомогенизацию смеси путем перемешивания в атмосфере осушенного инертного газа в течение 5 мин при температуре 25оС. Затем повышают температуру реакционной массы до 80оС и перемешивают ее в течение 7 ч 20 мин до содержания в ней свободных NCO-групп 9.24 мас. после чего охлаждают до температуры ниже 40оС. 22,26 г полученного таким образом ИЦУА растворяют при перемешивании в 96,6 г МХ при температуре 20-25оС, затем к этому раствору добавляют 1,89 г пропиленгликоля -1,2 и после перемешивания в течение 5 мин прикапывают 0,24 г 00л. Затем повышают температуру реакционной массы до 37оС и порционно добавляют туда 0,20 г МДИ. В результате получают гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор ПУ с концентрацией 20,09 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,96 дл.г.
П р и м е р 17. 15,49 г ИЦУА, полученного согласно примеру 16, растворяют в 84,16 г МХ при комнатной температуре добавляют 5,55 г дианола и после его полного растворения при перемешивании к реакционной смеси прикапывают 0,23 г 00л, повышая температуру до 37оС. Затем проводят порционное добавление 0,30 г МДИ и получают в результате гомогенный, стабильный в течение не менее месяца раствор ПУ с концентрацией 20,18 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,72 дг/л. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σp= 27,4 МПа, εотн.=655% εост=24% σ100= 0,7 МПа, σ300=1,6 МПa.
Сравнительный пример А. К 48,19 г ОБД, используемого в примере 1, добавляют 21,76 г МДИ, что соответствует их молярному соотношению 1:4, и проводят гомогенизацию смеси путем перемешивания в атмосфере осушенного инертного газа в течение 5 мин при температуре 20-25оС. Затем температуру повышают до 80оС и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч 25 мин до содержания в ней свободных NCO-групп, равного 7,78 мас. после чего охлаждают до 20-25оС. 21,08 г полученного ИЦУА растворяют при перемешивании в 62,05 г МХ при температуре 20-25оС и затем медленно приливают к раствору 1,37 г 1,2-пропандиамина (ПДА) в 65,17 г МХ. В результате получают нерастворимый продукт, выпадающий из МХ сразу после прилива всего количества ПДА.
Сравнительный пример Б. К 140,00 г раствора ИЦУА в МХ с концентрацией 15,0 мас. полученного согласно сравнительному примеру А, при температуре 20-25оС добавляют 1,24 г этиленгликоля (ЭГ) и после перемешивания в течение 2 мин медленно прикапывают 0,15 г 00л. Через 5 мин после добавления всего количества 00л раствор мутнеет. Через 30 мин к нему приливают 53,2 г МХ.
Через 12 ч получают нерастворимый в МХ гель.
Сравнительный пример В. К 11,30 г ОБД, используемого в примере 3, добавляют 0,34 г ЭГ, 77,84 г ТХЭ, перемешивают 5 мин при комнатной температуре, затем к раствору полученной ГСС добавляют 2,11 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД: МДИ: ЭГ=1:1,5:2,1, и прикапывают 0,08 г ДЛДБО, перемешивают реакционную смесь в течение 47 мин при температуре 77оС, после чего добавляют 0,2 г МДИ. В результате получают мутный раствор, который через 30 мин превращается в гель.
Сравнительный пример Г. К 132,00 г ОБД, используемого в примере 3, добавляют 5,83 г 1,4-бутандиола (БД), 682,48 г ТХЭ и 32,80 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД: МДИ:БД=1:2,0:1,05, и после перемешивания в течение 5 мин при комнатной температуре прикапывают 0,04 г ДЛДБО. Через 40 мин раствор начинает мутнеть, к нему добавляют 4 мл этанола, разбавляют 820,4 г ТХЭ, но несмотря на это он в течение последующих 60 мин превращается в гель.
П р и м е р 18. К 11,31 г ОБД ММ 2111 добавляют 15,67 г дианола, 226,15 г МХ и перемешивают при 25оС до полного растворения дианола. Затем к полученному раствору ГСС добавляют 13,38 г МДИ, что соответствует молярному соотношению компонентов ОБД:МДИ:дианол=1:10:9, прикапывают 0,15 г ДЛДБО при той же температуре и перемешивают.
В результате получают гомогенный стабильный в течение менее одного месяца раствор высокомолекулярного ПУ с концентрацией полимера 15,14 мас. Значение приведенной вязкости полученного ПУ равно 0,80 дл/г. Монолитные пленки ПУ имеют следующие характеристики: σр=41,0 МПа, εотн.= 203% εост.=170% σ100= 28 МПа.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ путем взаимодействия олигополиола, ароматического диизоцианата и низкомолекулярного удлинителя цепи в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве олигополиолов используют гидроксилсодержащие олигомеры с диеновой, силоксановой или оксиалкиленовой цепью со среднечисленной мол.м. 860 3540, в качестве удлинителя цепи используют низкомолекулярные гликоли разветвленного строения, в качестве органического растворителя используют хлорсодержащие углеводороды и процесс осуществляют при молярном соотношении изоцианатных групп диизоцианата и гидроксильных групп олигополиола, равном 1,5 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5036955 RU2050373C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения растворов линейных полиуретанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5036955 RU2050373C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения растворов линейных полиуретанов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2050373C1 true RU2050373C1 (ru) | 1995-12-20 |
Family
ID=21601680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5036955 RU2050373C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения растворов линейных полиуретанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2050373C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2436880C2 (ru) * | 2007-05-11 | 2011-12-20 | Зигфрид ЛАНИТЦ | Ткань для покрытия воздушных летательных аппаратов гражданской авиации |
-
1992
- 1992-04-10 RU SU5036955 patent/RU2050373C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Заявка Японии N 57-16084, кл. C 09G 3/16, опублик. 1982. * |
| 2. Патент Великобритании N 1125285, кл. C 3P, опублик. 1968. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2436880C2 (ru) * | 2007-05-11 | 2011-12-20 | Зигфрид ЛАНИТЦ | Ткань для покрытия воздушных летательных аппаратов гражданской авиации |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0284289B1 (en) | Polyurethane resin composition | |
| EP0617066B1 (en) | Thermosetting urethane elastomer | |
| EP0299068B1 (en) | Process for producing polyurethane | |
| KR20000010740A (ko) | 부탄디올 단위와 폴리에틸렌 글리콜 단위를 포함하는 경질열가소성 폴리우레탄 | |
| EP0024379B1 (en) | Polyester urethane and container made therefrom | |
| US3635907A (en) | Process for the production of polyurethanes | |
| EP0242974A1 (en) | Process for preparing polyurea and polyurea/polyurethane polymers | |
| US20030027923A1 (en) | High performance aqueous polyurethanes and methods of fabricating the same | |
| CA2411001A1 (en) | Reversible crosslinked polymers, benzyl crosslinkers and method | |
| RU2050373C1 (ru) | Способ получения растворов линейных полиуретанов | |
| US4049632A (en) | Chain extending polyurethanes with a large excess of water | |
| EP0687695A1 (en) | Bloom-free thermoplastic polyurethane compositions | |
| US5021520A (en) | Crosslinked polyurethane-polyurea powders, a process for their production and their use as fillers in two-component polyurethane coating compositions | |
| US5817734A (en) | Prepolymers with low TDI content | |
| MXPA02005179A (es) | Un procedimiento para preaparar composiciones termoplasticas de poliuretano libres de eflorescencias. | |
| US3404131A (en) | Elastic fibers and films | |
| US3773701A (en) | Preparation of polyurethanes | |
| JPS6356253B2 (ru) | ||
| EP0615990A1 (en) | Process for preparing polyurea and polyurethane-urea resin | |
| US20220315692A1 (en) | Waterborne polyurethane | |
| JP3641928B2 (ja) | 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JP3341274B2 (ja) | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及びポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH0692478B2 (ja) | 熱硬化性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| US3267192A (en) | Method of making elastic filaments | |
| JP2678547B2 (ja) | ポリウレタン樹脂 |