RU2050346C1 - Способ получения ароматических дикарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения ароматических дикарбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050346C1 RU2050346C1 SU4909001A RU2050346C1 RU 2050346 C1 RU2050346 C1 RU 2050346C1 SU 4909001 A SU4909001 A SU 4909001A RU 2050346 C1 RU2050346 C1 RU 2050346C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- mol
- carried out
- ethylene chlorohydrin
- yield
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт дикарбоновые кислоты общей формулы R(COOH)2 где R= C10H6 (C6H4)2 (C6H4)2·X при X=0 или SO2 выход 68 86% Реагент 1: CO. Реагент 2: ароматический дигалогенид R Hal2, где R указано. Условия реакции: в среде метанола, или 55 63°С, в присутствии карбонатов или гидроксидов Na или К с использованием в качестве катализатора карбонила кобальта при концентрации кобальта 0,5-5,0 мас. в расчете на ароматический дигалогенид и сокатализатора этиленхлоргидрина при молярном соотношении этиленхлоргидрина и карбонила кобальта, равном (5,6 12,6):1, с последующим гидролизом образовавшихся эфиров, подкислением гидролиза и фильтрацией целевого продукта. 1 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения ароматических дикарбоновых кислот: 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, 4,4-дифенилдикарбоновой, 4,4-дифенилоксилдикарбоновой кислоты, 4,4-дифенилсульфондикарбоновой кислоты, которые используют в производстве жидкокристаллических термопластов.
Известен способ получения дикарбоновых кислот последовательным алкилированием ароматического соединения и окислением продуктов алкилирования [1]
Способ недостаточно эффективен из-за низкой селективности стадии алкилирования.
Способ недостаточно эффективен из-за низкой селективности стадии алкилирования.
Известен также способ получения дикарбоновых кислот карбонилированием арилйодидов в присутствии катализаторов на основе комплексов палладия, родия, рутения при давлении окиси углерода выше 20 атм и температуре выше 100оС [2]
Недостатком способа является использование дорогого катализатора и достаточно жесткие условия карбонилирования.
Недостатком способа является использование дорогого катализатора и достаточно жесткие условия карбонилирования.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ [3] получения ароматической дикарбоновой кислоты 5,6-аценафтендикарбоновой-карбонилированием 5,6-дихлораценафтена окисью углерода при давлении 1-5 атм, температуре 40-80оС в присутствии оснований в спиртах, преимущественно в метаноле с использованием каталитической системы на основе карбонила кобальта и добавок сокатализатора формулы: R Hal, где R ArCHR' при R' H1CH3 и Ar C6H5, n Alk1-4C6H4, n HalC6H4. Выход целевого продукта достигает 63,5% при конверсии исходного реагента до 75%
К недостаткам способа относятся: невысокая конверсия исходного реагента дихлораценафтена 75% недостаточный выход целевого продукта аценафтендикарбоновой кислоты.
К недостаткам способа относятся: невысокая конверсия исходного реагента дихлораценафтена 75% недостаточный выход целевого продукта аценафтендикарбоновой кислоты.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта дикарбоновой кислоты путем увеличения конверсии ароматических галогенидов.
Поставленная цель достигается проведением карбонилирования ароматических дигалогенидов при температуре 55-63оС и давлении окиси углерода 1 атм с использованием в качестве катализатора карбонила кобальта при концентрации 0,5-5% в расчете на исходный галогенид и сокатализатора этиленхлоргидрина, в метаноле в присутствии оснований-гидроксидов и карбонатов щелочных металлов, с последующим гидролизом образовавшихся эфиров, подкислением гидролизата и фильтрацией целевого продукта.
Поставленная цель достигается проведением карбонилирования ароматических дигалогенидов общей формулы RHal2 где R= C10H6, (C6H4)2 или (С6Н4)2х, где х 0 или SO2, в среде метанола при температуре 55-63оС с использованием в качестве основания карбонатов или гидроксидов натрия или калия в присутствии в качестве катализатора карбонила кобальта при концентрации кобальта 0,5-5,0 мас. в расчете на ароматический дигалогенид и сокатализатора этиленхлоргидрина при молярном соотношении этиленхлоргидрин карбонил кобальта, равном (5,6-12,6): 1 с последующим гидролизом образовавшихся эфиров, подкислением гидролизата и фильтрацией целевого продукта общей формулы R(COOH)2, где R имеет указанные значения.
Отличительными признаками способа является использование в качестве сокатализатора этиленхлоргидрина из расчета 5,6-12,6 моль на 1 моль карбонила кобальта, что позволяет увеличить выход целевых кислот до 86%
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами, результаты опытов сведены в таблицу.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами, результаты опытов сведены в таблицу.
П р и м е р 1. В термостатированную стеклянную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, с непрерывной подачей окиси углерода загружают: 2,6-дихлорнафталин 19,7 г (0,1 моль), метанол 500 мл, карбонил кобальта 1,43 г (0,0042 моль), гидроксид калия 28 г (0,5 моль) и этиленхлоргидрин 4,27 г (0,053 моль).
Содержание этиленхлорида 12,6 моль на 1 моль карбонила кобальта. Концентрация кобальта в расчете на дихлорнафталин (ДХН) составляет 2,5 мас.
Процесс проводят при температуре 60оС, атмосферном давлении окиси углерода, в течение 4 ч. После окончания реакции метанол отгоняют, а образовавшийся диметиловый эфир гидролизуют в течение 2 ч кипячением с 10-15%-ным водным раствором щелочи. После охлаждения фильтрацией отделяют непрореагировавший дихлорнафталин, а фильтрат закисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Масса осадка 18,9 г. Осадок анализируют ГЖХ в виде метиловых эфиров. Содержание основного вещества в осадок 85% конверсия ДХН 88,2% Выход основного вещества от теории 74,4% Основное вещество нафталиндикарбоновая кислота.
П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация кобальта 5,0% мас. на 2,6-дихлорнафталин, в качестве основания используют гидроксид натрия (20 г), а температура опыта 55оС. Конверсия ДХН 87,7% Содержание основного вещества 84,5. Выход основного вещества от теории 73,5%
П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация кобальта на 2,6-дихлорнафталин 1,0 мас. в качестве основания используют карбонат натрия (26,5 г), температура проведения опыта 63оС.
П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация кобальта на 2,6-дихлорнафталин 1,0 мас. в качестве основания используют карбонат натрия (26,5 г), температура проведения опыта 63оС.
Конверсия ДХН 82,5% содержание основного вещества в осадке 85% а выход основного вещества от теории 68%
П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в качестве ароматического дигалогенида используют 4,4-дибромдифенил.
П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в качестве ароматического дигалогенида используют 4,4-дибромдифенил.
Загрузка: 4,4-дибромдифенил 3,5 г (0,0112 моль), метанол 100 мл, карбонил кобальта 0,41 г (0,0012 моль), карбонат калия 28 г (0,029 моль), этиленхлоргидрин 0,55 г (0,0068 моль).
Содержание этиленхлоргидрина 5,6 моль на 1 моль карбонила кобальта. Концентрация кобальта в расчете на 4,4-дибромдифенил составляет 4% Процесс проводят при температуре 55оС в течение 1,5 ч при атмосферном давлении окиси углерода. Далее процесс проводят аналогично примеру 1. Конверсия 4,4-дибромдифенила 96,2% Масса осадка 2,66 г. Содержание основного вещества в осадке 87% Выход основного вещества от теории 85% Основное вещество 4,4-бифенилдикарбоновая кислота.
П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 4, с тем отличием, что концентрация кобальта на 4,4-дибромдифенил 1,7 мас. в качестве основания используют гидроксид калия (2 г). Температура проведения процесса 60оС.
Конверсия 4,4-дибромдифенила 96,3% Содержание основного вещества 88. Выход основного вещества от теории 86%
П р и м е р 6. Процесс проводят аналогично примеру 4, с тем отличием, что концентрация кобальта на 4,4-дибромдифенил составляет 0,5% в качестве основания используют гидроксид натрия (1,43 г), а температура проведения процесса 63оС. Конверсия 4,4-дибромдифенила 86% содержание основного вещества в осадке 79% выход основного вещества от теории 70%
П р и м е р 7. Карбонилирование и выделение целевого продукта проводят как в примере 1, но с использованием в качестве арилгалогенида 4,4-дихлордифенилсульфона.
П р и м е р 6. Процесс проводят аналогично примеру 4, с тем отличием, что концентрация кобальта на 4,4-дибромдифенил составляет 0,5% в качестве основания используют гидроксид натрия (1,43 г), а температура проведения процесса 63оС. Конверсия 4,4-дибромдифенила 86% содержание основного вещества в осадке 79% выход основного вещества от теории 70%
П р и м е р 7. Карбонилирование и выделение целевого продукта проводят как в примере 1, но с использованием в качестве арилгалогенида 4,4-дихлордифенилсульфона.
Загрузка: 4,4-дихлорфенилсульфон 5 г (0,01742 моль), метанол 100 мл, карбонил кобальта 0,38 г (0,00111 моль), гидроксид калия 3,1 г (,055 моль) и этиленхлоргидрин 0,52 г (0,00645 моль).
Процесс проводят при температуре 62оС, в течение 10 ч, при концентрации кобальта 2,6% и содержании этиленхлоргидрина 5,8 моль на 1 моль карбонила кобальта.
Получен осадок кислот массой 4,80 г с содержанием основного вещества 76% Выход основного вещества от теории 68,0% Основное вещество 4,4-дифенилсульфондикарбоновая кислота. Конверсия 90,2%
П р и м е р 8.Карбонилирование и выделение целевого продуката проводят аналогично примеру 1, но с использованием в качестве арилгалогенида 4,4-дибромдифенилового эфира.
П р и м е р 8.Карбонилирование и выделение целевого продуката проводят аналогично примеру 1, но с использованием в качестве арилгалогенида 4,4-дибромдифенилового эфира.
Загрузка: 4,4-дибромдифениловый эфир 7 г (0,0213 моль), метанол 70 мл, карбонил кобальта 0,31 г (0,00091 моль), гидроксид калия 4,6 г (0,082 моль), этиленхлоргидрин 0,8 г (0,01 моль).
Содержание этиленхлоргидрина 11,0 моль на 1 моль карбонила кобальта. Процесс проводят при температуре 62оС, концентрация кобальта 1,5% в течение 1,5 ч. В результате получен осадок массой 5,27 г с содержанием основного вещества 81% Выход основного вещества от теории 77,5% Основное вещество 4,4-дифенилоксидикарбоновая кислота. Конверсия исходного вещества 93,5%
П р и м е р 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в качестве сокатализатора используют бензилхлорид (6,8 г 0,053 моль). Продолжительность карбонилирования 5 ч. В результате конверсия ДХН 72,0% выход основного вещества от теории 57%
П р и м е р 10. Процесс проводят аналогично примеру 5, с тем отличием, что в качестве сокатализатора используют бензилхлорид (0,87 г 0,00687 моль).
П р и м е р 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в качестве сокатализатора используют бензилхлорид (6,8 г 0,053 моль). Продолжительность карбонилирования 5 ч. В результате конверсия ДХН 72,0% выход основного вещества от теории 57%
П р и м е р 10. Процесс проводят аналогично примеру 5, с тем отличием, что в качестве сокатализатора используют бензилхлорид (0,87 г 0,00687 моль).
В результате конверсия 4,4-дибромдифенила 60,2% Выход основного вещества от теории 46%
Таким образом, предложенный способ получения ароматических дикарбоновых кислот по сравнению с известным позволяет увеличить выход с 63,5 до 68-86% при конверсии исходного галогенида 80-96%
Таким образом, предложенный способ получения ароматических дикарбоновых кислот по сравнению с известным позволяет увеличить выход с 63,5 до 68-86% при конверсии исходного галогенида 80-96%
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы
R(COOH)2,
где R C1 0H6, (C6H4)2 или (C6H4)2 X, где X O или SO2,
карбонилированием окисью углерода ароматических дигалогенидов общей формулы
R Hal2,
где R имеет указанные значения,
в среде метанола при 55 63oС с использованием в качестве основания карбонатов или гидроксидов натрия или калия в присутствии в качестве катализатора карбонила кобальта при концентрации кобальта 0,5 5,0 мас. в расчете на ароматический дигалогенид и сокатализатора органического галогенида с последующим гидролизом образовавшихся эфиров, подкислением гидролизата и фильтрацией целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, в качестве сокатализатора используют этиленхлоргидрин и процесс проводят при молярном соотношении этиленхлоргидрин карбонил кобальта (5,6 12,6) 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4909001 RU2050346C1 (ru) | 1991-02-07 | 1991-02-07 | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4909001 RU2050346C1 (ru) | 1991-02-07 | 1991-02-07 | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2050346C1 true RU2050346C1 (ru) | 1995-12-20 |
Family
ID=21559294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4909001 RU2050346C1 (ru) | 1991-02-07 | 1991-02-07 | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2050346C1 (ru) |
-
1991
- 1991-02-07 RU SU4909001 patent/RU2050346C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Патент Японии N 81-67893, кл. C 07C 51/265, 1981. * |
| 2. Патент США N 4691050, кл. C 07C 51/10, 1987. * |
| 3. Авторское свидетельство СССР N 1577283, кл. C 07C 51/10, 1987. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11008275B2 (en) | Process for preparing carboxylic acids or salts thereof from hydrocarbons | |
| US4377708A (en) | Hydrocarboxylation of vinyl alkanoates | |
| EP0434343B2 (en) | Process for preparing ibuprofen and its alkyl esters | |
| US5281751A (en) | Synergistic production of carboxylic acids from alcohols | |
| US5026904A (en) | Production of hydrocarbyl formates | |
| US3840588A (en) | Production of unsaturated esters | |
| EP0144118A1 (en) | Alkoxycarbonylation or carbonylation with CO and organic hydroxyl compound | |
| RU2050346C1 (ru) | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот | |
| JP2000355572A (ja) | アリル化合物の製造方法 | |
| US4891442A (en) | Process for synthesis of β-phenylalanine | |
| JPS59157058A (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸ベンジルエステル類の製造法 | |
| RU2026854C1 (ru) | Способ получения п-бутилбензойной кислоты | |
| JP2548590B2 (ja) | 共役ジエンの選択的酸化カルボニル化方法 | |
| RU2053994C1 (ru) | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот | |
| US5981792A (en) | Process for the production of 1-functional allylalcohol carboxylic esters | |
| RU2064921C1 (ru) | Способ получения ароматических или гетероароматических карбоксильных соединений | |
| JP3261730B2 (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| US6087533A (en) | Rhodium catalyzed carbonylation of an allylic butenol or butenyl ester to beta-gamma unsaturated anhydrides | |
| EP0144949B1 (en) | Process for producing organic acids | |
| US4927967A (en) | Production of carboxylic acids from organic formate esters using rhodium complex catalysts | |
| CA1230890A (en) | Process for the preparation of carboxylic acids | |
| JPS6372649A (ja) | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| US5091559A (en) | Process for the preparation of alkyl 4-oxobutyrate and its acetals | |
| JPH089575B2 (ja) | アリルエステル類の製造方法 | |
| JP5056226B2 (ja) | アリル化合物誘導体の製造方法 |