RU2045578C1

RU2045578C1 - Способ получения синтетического дубителя для светлых кож

Info

Publication number: RU2045578C1
Application number: RU93026762A
Authority: RU
Inventors: Е.В. Романова; Г.А. Ставцев; Б.С. Шименович; В.М. Копылов; Г.Н. Полозенко; В.А. Шишкин
Priority date: 1993-05-26
Filing date: 1993-05-26
Publication date: 1995-10-10

Abstract

Сущность изобретения: проводят омегасульфирование дифенилолпропана и поликонденсацию с формальдегидом. Далее производят стандартизацию полученного продукта частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой. Процесс ведут в течение 1 2 ч при 50 70°С при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас. дифенилолпропан 30 - 40: сульфит натрия 6 10; формальдегид 6 8; нитрилакриловая кислота 4 6 и вода остальное. 2 табл.

Description

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к дублению с использованием продуктов поликонденсации, и может быть использовано при выработке кож для верха обуви светлых тонов.

Известен способ получения синтетического дубителя для светлых кож на основе о-крезола. Синтез проводят в течение 7 ч при температуре 50-100^оС при следующем соотношении компонентов, мас.

О-крезол 26
Серная кислота 26
Мочевина 12
Формальдегид 32
Уксусная кислота 4
Недостатком указанного способа является низкое качество получаемого дубителя [1]
Прототипом предложенного технического решения является способ получения синтетического дубителя для белых кож, предусматривающий совместную конденсацию формальсульфированного дифенилолпропана и диоксидифенилсульфона с формальдегидом [2]
Синтез проводят в течение 5-7 ч при температуре 80-100^оС при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 25
Сульфит натрия 8
Формальдегид 20-22
Диоксидифенилсульфон 12-24
Вода Остальное
Недостатком указанного способа является то, что полученный по нему дубитель обладает низкой доброкачественностью и не может служить полноценным дубителем кож.

Задачей изобретения является улучшение качества дубителя.

Указанная задача достигается тем, что в способе получения синтетического дубителя для светлых кож, включающем омегасульфирование дифенилолпропана и поликонденсацию с формальдегидом, дополнительно производят стандартизацию полученного продукта частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой и процесс ведут в течение 1-2 ч при температуре 50-70^оС при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 30-40
Сульфит натрия 6-10
Формальдегид 6-8
Нитрилакриловая
кислота 4-6
Вода Остальное
Полимеризацию нитрилакриловой кислоты производят при температуре 50-60^оС в течение 1-2 ч.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что стандартизация дубителя производится частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой. Условия полимеризации выбраны таким образом, чтобы степень полимеризации нитрилакриловой кислоты составляла n 6-8 при молекулярной массе 600-800. Благодаря этому при стандартизации дубителя его молекулярная масса равна 1500-2000, что позволяет получить дубитель наилучшего качества.

Схема полимеризации:
nCN-CH CH-COOH __→ [-

-

n, где n 5-6 где n 5-6.

При расходе дифенилолпропана меньше 30% уменьшается содержание дубящих в конечном продукте. При расходе дифенилолпропана свыше 40% происходит увеличение расхода реагента без повышения доброкачественности дубителя.

При расходе сульфита натрия меньше 6% омегасульфирование происходит не полностью и увеличивается содержание в конечном продукте нерастворимых в воде веществ. При расходе сульфита натрия больше 10% происходит увеличение расхода реагента без увеличения растворимости дубителя (достигшей 100%).

При расходе формальдегида меньше 6% конденсация дубителя происходит неполностью, и содержание дубящих в конечном продукте уменьшается. При расходе формальдегида свыше 8% растворимость конечного продукта уменьшается и снижается его доброкачественность.

При расходе частично полимеризованной нитрилакриловой кислоты меньше 4% стандартизация дубителя происходит неполностью, поэтому уменьшается доброкачественность дубителя. При расходе частично полимеризованной нитрилакриловой кислоты больше 6% происходит увеличение расхода реагента без увеличения доброкачественности дубителя.

При проведении синтеза дубителя при температуре менее 50^оС реакция поликонденсации происходит не полностью, и полученный дубитель имеет пониженную растворимость, уменьшенное содержание дубящих и низкую доброкачественность. При температуре свыше 70^оС получается нерастворимая масса, непригодная к использованию.

При проведении синтеза дубителя в течение менее чем 1 ч реакция поликонденсации не успевает завершиться, и полученный дубитель имеет плохую растворимость, пониженное содержание дубящих и низкую доброкачественность. При продолжительности синтеза свыше 2 ч увеличивается загрузка оборудования без улучшения качества дубителя.

Способ осуществляется следующим образом.

В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор дифенилолпропана (30-40 мас.) и при перемешивании приливают к нему раствор сульфита натрия (6-10 мас.). Раствор при перемешивании нагревают до 50-60^оС и медленно приливают раствор формальдегида (6-8 мас.), проводят поликонденсацию. Затем производят стандартизацию дубителя частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой (4-6 мас.) в течение 1-2 ч при температуре 50-70^оС.

Полимеризацию нитрилакриловой кислоты производят при температуре 50-60^оС в течение 1-2 ч.

П р и м е р 1. В реактор помещали раствор дифенилолпропана (30 мас.) и при перемешивании приливали к нему раствор сульфита натрия (6 мас.). Раствор нагревали до 60^оС, приливали раствор формальдегида (6 мас.) при общем количестве воды 54 мас. и проводили поликонденсацию. Затем проводили стандартизацию дубителя частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой (4 мас.) в течение 1 ч при 50^оС. Полимеризацию нитрилакриловой кислоты проводили при 50^оС в течение 1 ч.

П р и м е р 2. Синтез проводили по примеру 1 при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 35
Сульфит натрия 8
Формальдегид 7
Нитрилакриловая кислота 5
Вода 45 и со следующими параметрами стандартизации:
Продолжительность 1,5 ч
Температура 60^оС
Полимеризация нитрилакриловой кислоты происходила при 55^оС в течение 1,5 ч.

П р и м е р 3. Синтез проводили по примеру 1 при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 40
Сульфит натрия 10
Формальдегид 8
Нитрилакриловая кислота 6
Вода 36 и со следующими параметрами стандартизации:
Продолжительность 2 ч
Температура 70^оС
Полимеризация нитрилакриловой кислоты происходила при 60^оС в течение 2 ч.

П р и м е р 4. Синтез проводили по примеру 1 при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 25
Сульфит натрия 5
Формальдегид 4
Нитрилакриловая кислота 3
Вода 63 и со следующими параметрами стандартизации:
Продолжительность 0,5 ч
Температура 40^оС
Полимеризация нитрилакриловой кислоты происходила при 45^оС в течение 0,5 ч.

П р и м е р 5. Синтез проводили по примеру 1 при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 50
Сульфит натрия 12
Формальдегид 10
Нитрилакриловая кислота 8
Вода 20 и со следующими параметрами стандартизации:
Продолжительность 3 ч
Температура 80^оС
Полимеризация нитрилакриловой кислоты происходила при 70^оС в течение 3 ч.

В результате примеров 1-5 был получен синтетический дубитель со следующими показателями (табл.1).

Полученный дубитель представляет собой вязкую массу светло-коричневого цвета, содержащую 40-45% сухого вещества. Он хорошо растворим в воде, не содержит вредных веществ. рН 5%-ного раствора 4,5-5.

Для проверки качества дубителя производили обработку предлагаемым дубителем и известным по прототипу. Результаты приведены в табл.2.

Как видно из табл.2, предложенное техническое решение позволяет получить кожу хорошего качества, светлую, светостойкую, с повышенной прочностью и увеличенным содержанием хромовых соединений и жира.

Предложенное техническое решение легко осуществимо в производственных условиях. Использование предложенного способа позволит получить синтетический дубитель для светлых кож с высокой доброкачественностью и кожи хорошего качества.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ДУБИТЕЛЯ ДЛЯ СВЕТЛЫХ КОЖ, включающий омегасульфирование дифенилолпропана и поликонденсацию с формальдегидом, отличающийся тем, что после поликонденсации с формальдегидом дополнительно производят стандартизацию полученного продукта частично полимеризованной нитрилакриловой кислотой и процесс ведут в течение 1 2 ч при 50 70^oС при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.

Дифенилолпропан 30 40
Сульфит натрия 6 10
Формальдегид 6 8
Нитрилакриловая кислота 4 6
Вода Остальное