RU2039735C1

RU2039735C1 - Method of preparing disinfecting agent

Info

Publication number: RU2039735C1
Application number: RU93025635A
Authority: RU
Inventors: Петр Александрович Гембицкий; Олег Юрьевич Кузнецов; Вадим Прохорович Юревич; Дмитрий Александрович Топчиев
Original assignee: Петр Александрович Гембицкий; Олег Юрьевич Кузнецов; Вадим Прохорович Юревич; Дмитрий Александрович Топчиев
Priority date: 1993-04-29
Filing date: 1993-04-29
Publication date: 1995-07-20

Abstract

FIELD: chemical technology, chemistry of alkyleneguanidines. SUBSTANCE: synthesis is carried out by interaction of hexamethylenediamine with nitrogen-containing substance - guanidine carbonate taken at equimolar quantities, at heating up to 135-140 C up to ammonia evolution ceasing. Then organic, inorganic or polymeric acid or its salt is added to the reaction mass. EFFECT: improved method of preparing. 3 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области полимерной органической химии, в частности к синтезу дезинфицирующих средств на основе полимерных алкиленгуанидинов, и может быть использовано как эффективное дезинфицирующее средство в медицине и ветеринарии, при очистке сточных вод, а также в отраслях народного хозяйства, где требуются биоцидные препараты. The invention relates to the field of polymer organic chemistry, in particular to the synthesis of disinfectants based on polymer alkylene guanidines, and can be used as an effective disinfectant in medicine and veterinary medicine, in wastewater treatment, as well as in sectors of the economy where biocidal preparations are required.

Известно вещество сополимер солей алкиленгуанидина фогуцид, применяемое в качестве дезинфицирующего агента и флокулянта, и способ его получения, обладающее высокой дезинфицирующей способностью [1]
Недостатком является сложность синтеза (3 стадии), наличие сточных засоленных вод, необходимость использования в качестве исходного сырья гидрохлорид гуанидина или его предшественника дициандиамида.Known substance is a copolymer of salts of alkylene guanidine fogucid, used as a disinfectant and flocculant, and a method for its production, having a high disinfecting ability [1]
The disadvantage is the complexity of the synthesis (3 stages), the presence of saline wastewater, the need to use guanidine hydrochloride or its precursor dicyandiamide as feedstock.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения дезинфицирующего средства, включающий смешение гексаметилендиамина и гуанидингидрохлорида и их нагрев, расплав гексаметилендиамина равномерно вводят в расплав гуанидингидрохлорида в соотношении 1,0:0,85-0,95 в течение 2,5 ч, при этом нагревают смесь до 180^оС, а после окончания введения гексаметилендиамина температуру повышают до 240^оС и поддерживают ее в течение 5 ч [2]
Недостатком указанного способа является недостаточно высокая бактериостатическая активность, а также узость сырьевой базы необходимость использования в качестве одного из компонентов синтеза гидрохлорид гуанидина или его предшественника дициандиамида и соответственно увеличивать стадийность синтеза препарата. Использование достаточно высокой температуры синтеза существенно усложняет технологию процесса и аппаратурное оформление (специальный высокотемпературный теплоноситель, циркуляционный насос, подогреватель теплоносителя).The closest in technical essence and the achieved result to the proposed one is a method for producing a disinfectant, including mixing hexamethylene diamine and guanidine hydrochloride and heating them, the hexamethylene diamine melt is uniformly introduced into the guanidine hydrochloride melt in a ratio of 1.0: 0.85-0.95 for 2.5 h, the mixture was heated to 180 ^{° C,} and after the administration of hexamethylenediamine temperature was raised to 240 ^C and maintained for 5 hours, [2]
The disadvantage of this method is not sufficiently high bacteriostatic activity, as well as the narrowness of the raw material base, the need to use guanidine hydrochloride or its precursor dicyandiamide as one of the components of the synthesis and, accordingly, increase the staged synthesis of the drug. The use of a sufficiently high synthesis temperature significantly complicates the process technology and hardware design (special high-temperature coolant, circulation pump, coolant heater).

Сущность изобретения заключается в том, что в способе получения дезинфицирующего средства путем взаимодействия гексаметилендиамина и азотсодержащего вещества при нагревании, в качестве азотсодержащего вещества используют карбонат гуанидина в эквимолярное соотношении с гексаметилендиамином, при этом нагревание осуществляют до завершения выделения аммиака, после чего в реакционную смесь вводят кислоту, нагревание осуществляют при 140^оС, в качестве кислоты используют неорганическую, органическую, в том числе, физиологически активную, а также полимерную кислоту.The essence of the invention lies in the fact that in the method for producing a disinfectant by reacting hexamethylenediamine and a nitrogen-containing substance when heated, guanidine carbonate in an equimolar ratio with hexamethylenediamine is used as the nitrogen-containing substance, while heating is carried out until ammonia is isolated, after which acid is introduced into the reaction mixture , heating is carried out at 140 ^о С, inorganic, organic, including physiologically active, is used as acid as well as polymeric acid.

Технический результат предлагаемого способа выражен в усовершенствовании технологии путем расширения сырьевой базы, а также улучшение дезинфицирующих свойств целевых продуктов, расширение синтетических возможностей способа путем вовлечения различных кислот, в том числе, физиологически активных. The technical result of the proposed method is expressed in improving the technology by expanding the raw material base, as well as improving the disinfecting properties of the target products, expanding the synthetic capabilities of the method by involving various acids, including physiologically active ones.

Использование в качестве азотсодержащего вещества карбоната гуанидина в эквимолярном соотношении с гексаметилендиамином дает возможность получения продукта с наибольшей молекулярной массой, увеличение степени чистоты продукта и возможность избежать впоследствии образования сточных вод. The use of guanidine carbonate in an equimolar ratio with hexamethylenediamine as a nitrogen-containing substance makes it possible to obtain a product with the highest molecular weight, an increase in the purity of the product, and the possibility of subsequently avoiding the formation of wastewater.

Нагревание при 140^оС обеспечивает экономию тепла и более высокую требуемую степень полимеризации. Более высокая степень полимеризации, в свою очередь, обеспечивает большую бактериостатическую активность.Heating at 140 ^{° C} provides heat economy and a higher degree of polymerization desired. A higher degree of polymerization, in turn, provides greater bacteriostatic activity.

Использование неорганической, органической, в том числе, физиологически активной, а также полимерной кислоты обеспечивает возможность получения разнообразных веществ на основе исходного сырья без образования сточных вод. The use of inorganic, organic, including physiologically active, as well as polymeric acid provides the opportunity to obtain a variety of substances based on feedstock without the formation of wastewater.

Таким образом, наличие указанных отличительных признаков, во взаимосвязи между собой, приводит к достижению положительного технического результата, соответствует критерию "новизна" и для специалиста явным образом не следует из уровня техники. Thus, the presence of these distinctive features, in interconnection, leads to the achievement of a positive technical result, meets the criterion of "novelty" and for a specialist does not explicitly follow from the prior art.

Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.

В обогреваемом реакторе (в стеклянной конической колбе, металлическом стакане и др. ) смешивают в эквимолярном соотношении гексаметилендиамин (ГМДА) и карбонат гуанидина (КГ). Повышают температуру до 140^оС, после полного расплавления реакционной смеси и начала интенсивного выделения углекислоты температуру реактора снижают до 135^оС и ведут процесс при этой температуре до завершения выделения углекислоты. Полученный в виде вспененной массы карбонат полигексаметиленгуанидина (ПГМГ) извлекают из реактора и измельчают. Для получения любой другой соли ПГМГ карбонат обрабатывают добавлением эквимолярного количества соответствующей кислоты (в присутствии или отсутствии воды) и после завершения выделения углекислоты высушивают полимер на воздухе или в вакууме.In a heated reactor (in a glass conical flask, a metal glass, etc.), hexamethylenediamine (HMDA) and guanidine carbonate (KG) are mixed in an equimolar ratio. The temperature was raised to ¹⁴⁰ ° C, after complete melting of the reaction mixture and the onset of intense carbon dioxide evolution reactor temperature was lowered to 135 ° ^C and lead process at this temperature until completion of the carbon dioxide release. Polyhexamethylene guanidine carbonate (PHMG) obtained in the form of a foamed mass is removed from the reactor and ground. To obtain any other salt of PHMG, the carbonate is treated by adding an equimolar amount of the corresponding acid (in the presence or absence of water) and, after the completion of carbon dioxide evolution, the polymer is dried in air or in vacuum.

При необходимости, взаимное приращение солей ПГМГ и их дополнительную очистку осуществляют следующим образом: растворяют соли ПГМГ в воде (до получения раствора 20-30% концентрации), добавляют эквимолярное количество едкой щелочи, отделяют трудно растворимое основание ПГМГ, трижды промывают его водой и добавляют эквимолярное количество необходимой кислоты. Полученную соль высушивают на воздухе или в вакууме. If necessary, the mutual increment of the PHMG salts and their additional purification are carried out as follows: dissolve the PHMG salts in water (until a solution of 20-30% concentration is obtained), add an equimolar amount of caustic alkali, difficultly soluble PHMG base is separated, wash it three times with water and add the equimolar the amount of acid needed. The resulting salt is dried in air or in vacuum.

П р и м е р 1. Получение карбоната и фосфата полигексаметиленгуанидина (ПГМГ). PRI me R 1. Obtaining carbonate and phosphate polyhexamethylene guanidine (PHMG).

а) Получение карбоната ПГМГ. В конической колбе емкостью 0,5 л, снабженной воздушным обратным холодильником (стеклянная трубка длиной 0,5 м и диаметром 1 см) смешивают 90 г (1 моль) карбоната гуанидина и 116 г (1 моль) гексаметилендиамина. Колбу нагревают на масляной бане. При этом компоненты расплавляются и смешиваются. При температуре 140^оС начинается интенсивное "кипение" реакционной смеси, которое продолжается, даже если температуру бани снизить до 135^оС. При этой температуре реакционную смесь выдерживают 10-15 ч, в продолжение которых она загустевает и превращается в светло-желтую пенообразную смолу, заполняющую почти всю колбу. После охлаждения колбы смола удаляется из нее с помощью шпателя и измельчается в ступке в порошок. Получают ≈ 170 г ограниченно растворимого в воде карбоната ПГМГ с характеристической вязкостью в 0,1 н. растворе NaCl[η 0,06 дл/г.a) Preparation of PHMG carbonate In a 0.5 L conical flask equipped with an air reflux condenser (glass tube 0.5 m long and 1 cm in diameter), 90 g (1 mol) of guanidine carbonate and 116 g (1 mol) of hexamethylenediamine are mixed. The flask is heated in an oil bath. In this case, the components melt and mix. At a temperature of 140 ^{° C} begins intensive "boiling" of the reaction mixture, which continues even when the bath temperature is reduced to 135 ° ^C. At this temperature, the reaction mixture was maintained 10-15 hours, during which time it thickened and converted to a light yellow foamy resin filling almost the entire flask. After cooling the flask, the resin is removed from it with a spatula and ground into a mortar into powder. Receive ≈ 170 g of water-soluble PHMG carbonate with a characteristic viscosity of 0.1 n. NaCl solution [η 0.06 dl / g

Найдено, C 51,9, 51,7; H 8,9, 9,1; N 24,0, 24,2
C_7,5H₁₆N₃O_1,5
Вычислено, C 52,3; H 9,3; N 24,4.Found, C 51.9, 51.7; H 8.9, 9.1; N 24.0, 24.2
C _7.5 H ₁₆ N ₃ O _1.5
Calculated, C 52.3; H 9.3; N, 24.4.

б) В металлическом стакане с крышкой, снабженной газоотводной трубкой, при температуре 140^оС нагревают эквимолярную смесь гексаметилендиамина (ГМДА) и карбоната гуанидина (КГ). В продолжении 10 ч полностью заканчивается выделение углекислоты и образуется вспененная масса желтого цвета. Ее извлекают и анализируют. Характеристическая вязкость образца 0,05 дл/г, несколько ниже, чем в примере 1а, соответственно ниже и его антибактериальная активность: минимальная задерживающая концентрация (МЗК) для E.Coli составляет 75 мкг/мл.b) The metal beaker with a cover provided with a gas outlet tube at 140 ^{° C} is heated equimolar mixture of hexamethylene diamine (HMDA) and guanidine carbonate (CG). In the course of 10 hours, the emission of carbon dioxide completely ends and a foamed mass of yellow is formed. It is extracted and analyzed. The intrinsic viscosity of the sample is 0.05 dl / g, slightly lower than in Example 1a, respectively, and its antibacterial activity is lower: the minimum retention concentration (MLS) for E. Coli is 75 μg / ml.

в) Эквимолярную смесь сомономеров ГМДА и КГ нагревают при температуре 130^оС. Наблюдается слабое выделение углекислоты, которое продолжается более 25 ч после начала процесса. Характеристическая вязкость полученного полимера 0,04 дл/г и его МЗК 150 мкг/мл ниже, чем у продуктов из примеров 1а, 1б.c) an equimolar mixture of comonomers HMDA and CG is heated at a temperature of ^about 130 C. There is a weak release of carbon dioxide, which lasts more than 25 hours after the start of the process. The intrinsic viscosity of the obtained polymer is 0.04 dl / g and its MPA of 150 μg / ml is lower than that of the products from examples 1a, 1b.

г). Получение фосфата ПГМГ из карбоната. К полученному в примере 1а порошку карбоната ПГМГ в фарфоровой чашке добавляют по каплям при перемешивании шпателем 58 г (34 мл) концентрированной (85%-ной) орто-фосфорной кислоты. При этом наблюдается некоторое разжижение и вспенивание реакционной смеси. Ее высушивают (в вакууме или на воздухе) и растирают в ступке. Получают 180 г негигроскопического двузамещенного фосфата ПГМГ. d). Preparation of PHMG Phosphate from Carbonate To the PHMG carbonate powder obtained in Example 1a in a porcelain cup, 58 g (34 ml) of concentrated (85%) orthophosphoric acid are added dropwise with stirring with a spatula. In this case, a certain dilution and foaming of the reaction mixture is observed. It is dried (in vacuum or in air) and ground in a mortar. 180 g of non-hygroscopic disubstituted PHMG phosphate are obtained.

Найдено, C 44,8; 45,0; H 8,5; 8,3; N 22,1; 21,9; P 9,1; 8,5;
C₇H_16,5N₃O₂P_0,5
Вычислено, C 44,2; H 8,7; N 22,1; P 8,16
Бактериостатические свойства полученных солей ПГМГ приведены в таблице.Found, C 44.8; 45.0; H 8.5; 8.3; N, 22.1; 21.9; P 9.1; 8.5;
C ₇ H _16.5 N ₃ O ₂ P _0.5
Calculated, C 44.2; H 8.7; N, 22.1; P 8.16
Bacteriostatic properties of the obtained salts of PHMG are shown in the table.

П р и м е р 2. Получение хлорида ПГМГ. В соответствии с методикой примера 1а из 1 моль карбоната гуанидина и 1 моль гексаметилендиамина получают 170 г карбоната ПГМГ. Эту порцию карбоната ПГМГ растворяют при перемешивании в 100 мл концентрированной (37%-ной) соляной кислоты. После полного выделения углекислоты получают 240 мл вязкого раствора гидрохлорида ПГМГ с концентрацией ≈ 75%
Найдено, C 47,9; 48,2; H 9,1; 9,3; N 23,1; 22,9;
C₇H₁₆N₃Cl
Вычислено, C 47,3; H 9,0; N 23,7; Cl 20,0.PRI me R 2. Obtaining chloride PHMG. According to the procedure of Example 1a, 170 g of PHMG carbonate are obtained from 1 mol of guanidine carbonate and 1 mol of hexamethylenediamine. This portion of PHMG carbonate is dissolved with stirring in 100 ml of concentrated (37%) hydrochloric acid. After complete separation of carbon dioxide, 240 ml of a viscous solution of PHMG hydrochloride with a concentration of ≈ 75% are obtained
Found C, 47.9; 48.2; H 9.1; 9.3; N, 23.1; 22.9;
C ₇ H ₁₆ N ₃ Cl
Calculated, C 47.3; H 9.0; N, 23.7; Cl 20.0.

Характеристическая вязкость полученного вещества 0,1 дл/г. The intrinsic viscosity of the resulting material was 0.1 dl / g.

П р и м е р 3. Получение фторида ПГМГ. К порции 17 г безводного карбоната ПГМГ, полученного по примеру 1а, добавляют 2,7 г фторида аммония. Смесь растирают в ступке, переносят в стаканчик и прогревают в течение 2-3 ч на масляной бане до прекращения вспенивания. Полученный твердый фторид ПГМГ извлекают из стаканчика. Он хорошо водорастворим и обладает (по данным Сенежской лаборатории ВНИИДрев) высокой эффективностью при защите древесины от биоповреждений. Характеристическая вязкость полученного вещества 0,15 дл/г. PRI me R 3. Obtaining fluoride PHMG. To a portion of 17 g of anhydrous PHMG carbonate obtained in Example 1a, 2.7 g of ammonium fluoride are added. The mixture is triturated in a mortar, transferred to a glass and heated for 2-3 hours in an oil bath until foaming stops. The resulting solid PHMG fluoride is recovered from the beaker. It is well water soluble and has (according to the Senezh laboratory VNIIDrev) high efficiency in protecting wood from biodeterioration. The intrinsic viscosity of the resulting material was 0.15 dl / g.

П р и м е р 4. Получение сульфата ПГМГ. К порции 17 г растертого в порошок безводного карбоната ПГМГ добавляют при помешивании по каплям 2,7 мл (4,9 г) безводной серной кислоты. После прекращения вспенивания полученный в пенообразной форме сульфат ПГМГ измельчают и подсушивают до постоянной массы. Характеристическая вязкость 0,07 дл/г. PRI me R 4. Obtaining sulfate PHMG. To a portion of 17 g of powdered anhydrous PHMG carbonate was added dropwise 2.7 ml (4.9 g) of anhydrous sulfuric acid. After foaming has ceased, the PHMG sulfate obtained in foaming is crushed and dried to constant weight. Intrinsic viscosity 0.07 dl / g.

П р и м е р 5. Получение нитрата ПГМГ. К 17 г безводного карбоната ПГМГ добавляют по каплям 10 мл 63%-ной азотной кислоты. Полученная реакционная смесь расслаивается на водный слой и слой трудно растворимого в воде нитрата ПГМГ. Нижний слой отделяют и подсушивают в вакууме. Характеристическая вязкость 0,09 дл/г. PRI me R 5. Obtaining nitrate PHMG. To 17 g of anhydrous PHMG carbonate was added dropwise 10 ml of 63% nitric acid. The resulting reaction mixture is stratified into an aqueous layer and a layer of readily water-soluble PHMG nitrate. The bottom layer was separated and dried in vacuo. Intrinsic viscosity 0.09 dl / g.

П р и м е р 6. Получение силиката ПГМГ. К 170 мл 10%-ного водного раствора карбоната ПГМГ добавляют при перемешивании 60 мл 10%-ного водного силиката натрия. Наблюдается осаждение трудно растворимого силиката ПГМГ. Его отделяют от реакционной смеси центрифугированием, промывают водой и высушивают до постоянной массы. PRI me R 6. Obtaining silicate PGMG. To 170 ml of a 10% aqueous solution of PHMG carbonate, 60 ml of 10% aqueous sodium silicate are added with stirring. The precipitation of poorly soluble PHMG silicate is observed. It is separated from the reaction mixture by centrifugation, washed with water and dried to constant weight.

П р и м е р 7. Получение сорбата ПГМГ. К 0,1 моль (17 г) порошкообразного карбоната ПГМГ, синтезированного по методике примера 1а, добавляют 0,1 моль (11,2 г) сорбиновой кислоты, обладающей физиологической активностью, 30 мл воды и тщательно растирают в ступке. После прекращения выделения углекислоты, реакционную смесь обезвоживают в вакууме или на воздухе и получают 25 г сорбата ПГМГ

NH

где n 4-25,
ограниченно растворимого в воде. Характеристическая вязкость 0,08 дл/г.PRI me R 7. Obtaining sorbate PHMG. To 0.1 mol (17 g) of powdered PHMG carbonate synthesized according to the procedure of Example 1a, 0.1 mol (11.2 g) of sorbic acid having physiological activity was added, 30 ml of water and triturated in a mortar. After the cessation of carbon dioxide evolution, the reaction mixture was dehydrated in vacuum or in air and 25 g of PHMG sorbate were obtained

NH

where n 4-25,
water soluble. Intrinsic viscosity 0.08 dl / g.

Найдено, C 61,9; 61,5; H 9,1; 8,8; N 16,3; 15,9
C₁₃H₂₃N₃O₂
Вычислено, C 61,7; H 9,1; N 16,7
П р и м е р 8. Получение дегидроацетата ПГМГ. Порцию 17 г (0,1 моль) карбоната ПГМГ, полученного по методике примера 1а, смешивают с 17 г (0,1 моль) дегидроацетоновой кислоты (сильный фунгицид и антисептик) и 30 мл воды. Тщательно растирают полученную кашицу до прекращения выделения углекислоты и сушат. Получают ≈ 30 г дегидроацетата ПГМГ

(CH₂)₆NH

где n 4-25,
трудно растворимого в воде. Характеристическая вязкость 0,05 дл/г.Found C 61.9; 61.5; H 9.1; 8.8; N, 16.3; 15.9
C ₁₃ H ₂₃ N ₃ O ₂
Calculated, C 61.7; H 9.1; N 16.7
PRI me R 8. Obtaining dehydroacetate PHMG. A portion of 17 g (0.1 mol) of PHMG carbonate obtained according to the procedure of Example 1a is mixed with 17 g (0.1 mol) of dehydroacetic acid (strong fungicide and antiseptic) and 30 ml of water. Thoroughly grind the resulting slurry until the carbon dioxide evolution ceases and dry. Receive ≈ 30 g of dehydroacetate PHMG

(CH ₂ ) ₆ NH

where n 4-25,
hardly soluble in water. Intrinsic viscosity 0.05 dl / g.

Найдено, C 58,0; 57,8; N 8,2; 8,3; N 14,0; 13,8
C₁₅H₂₅N₃O₄
Вычислено, C 57,8; H 8,0; N 13,5
П р и м е р 9. Получение ацетата ПГМГ. К 17 г безводного карбоната ПГМГ добавляют по каплям 6 мл ледяной кислоты. После прекращения вспенивания реакционную смесь измельчают в ступке и досушивают до постоянной массы. Получают водорастворимый ацетат ПГМГ в количестве 17 г. Характеристическая вязкость 0,17 дл/г.Found C, 58.0; 57.8; N, 8.2; 8.3; N, 14.0; 13.8
C ₁₅ H ₂₅ N ₃ O ₄
Calculated, C 57.8; H 8.0; N 13.5
PRI me R 9. Obtaining acetate PGMG. To 17 g of anhydrous PHMG carbonate was added dropwise 6 ml of glacial acid. After foaming has ceased, the reaction mixture is ground in a mortar and dried to constant weight. A water soluble acetate of PHMG was obtained in an amount of 17 g. Inherent viscosity 0.17 dl / g.

П р и м е р 10. Получение глюконата ПГМГ. К 170 мл 10%-ного водного карбоната ПГМГ добавляют при интенсивном перемешивании 240 мл 10%-ного раствора глюконата кальция. Отфильтровывают выпадающий осадок углекислого кальция и обезвоживают в вакууме полученный водный раствор глюконата ПГМГ. Препарат хорошо водорастворим, малотоксичен (ZD₅₀ 3200 мл/кг для крыс) и является эффективным антимикробным препаратом. Характеристическая вязкость 0,1 дл/г.PRI me R 10. Obtaining gluconate PHMG. To 170 ml of 10% aqueous PHMG carbonate, 240 ml of a 10% calcium gluconate solution are added with vigorous stirring. The precipitated calcium carbonate precipitate is filtered off and the resulting aqueous solution of PGMG gluconate is dehydrated. The drug is well water soluble, low toxicity (ZD ₅₀ 3200 ml / kg for rats) and is an effective antimicrobial drug. Intrinsic viscosity 0.1 dl / g.

П р и м е р 11. Получение стеарата ПГМГ. В фарфоровой ступке тщательно перетирают смесь 17 г безводного карбоната ПГМГ и 28,5 г стеариновой кислоты. Смесь в стаканчике нагревают на масляной бане при 60-80^оС до прекращения выделения углекислоты. Полученный твердый стеарат ПГМГ трудно растворим в воде, но растворяется в углеводородных растворителях. Его добавки в резиновые смеси ускоряют их вулканизацию. Характеристическая вязкость 0,05 дл/г.PRI me R 11. Obtaining PHMG stearate. In a porcelain mortar, a mixture of 17 g of anhydrous PHMG carbonate and 28.5 g of stearic acid is carefully ground. The mixture in the beaker was heated in an oil bath at 60-80 ^{° C} until no more carbon dioxide. The obtained solid PHMG stearate is hardly soluble in water, but soluble in hydrocarbon solvents. Its additives in rubber compounds accelerate their vulcanization. Intrinsic viscosity 0.05 dl / g.

П р и м е р 12. Получение олеата ПГМГ. В стаканчике перемешивают 17 г карбоната ПГМГ с 28 г олеиновой кислоты. При нагревании смеси на масляной бане (60-80^оС) наблюдается выделение углекислоты. Оно заканчивается в течение 1-2 ч. Получают олеат ПГМГ в виде воскоподобной массы светло-коричневого цвета. Продукт растворим в углеводородных жидкостях (вазелиновое масло) и не растворим в воде. Характеристическая вязкость 0,05 дл/г.PRI me R 12. Obtaining oleate PHMG. In a glass, 17 g of PHMG carbonate are mixed with 28 g of oleic acid. Upon heating the mixture in an oil bath (60-80 ° ^C) of carbon dioxide is observed. It ends within 1-2 hours. Receive PHMG oleate in the form of a wax-like mass of light brown color. The product is soluble in hydrocarbon liquids (liquid paraffin) and insoluble in water. Intrinsic viscosity 0.05 dl / g.

П р и м е р 13. Получение фумарата ПГМГ. В стаканчике смешивают растертые в порошок безводный карбонат ПГМГ и фумаровую кислоту. При нагревании смеси до 80-100^оС наблюдается выделение углекислоты и образование фумарата ПГМГ в виде хорошо водорастворимого твердого продукта белого цвета. Препарат обладает противоопухолевым действием. Характеристическая вязкость 0,17 дл/г.PRI me R 13. Obtaining fumarate PHMG. Anhydrous PHMG carbonate and fumaric acid, powdered by powder, are mixed in a glass. Upon heating the mixture to 80-100 ^{° C} is observed and the formation of carbon dioxide fumarate PHMG well as water-soluble white solid. The drug has an antitumor effect. The intrinsic viscosity is 0.17 dl / g.

П р и м е р 14. Получение эквимолярного полиэлектролитного комплекса ПГМГ с полиакриловой кислотой. Карбонат ПГМГ, полученный по методике примера 1а (17 г, 0,1 моль) всыпают при перемешивании в 350 мл 2%-ного водного раствора полиакриловой кислоты и перемешивают до прекращения выделения углекислоты. Выпадающий при этом в осадок резиноподобный эквимолярный полиэлектролитный комплекс не растворим в воде и растворим в водных растворах аммиака и щавелевой кислоты

(

H

где n 4-25.PRI me R 14. Obtaining an equimolar polyelectrolyte complex PHMG with polyacrylic acid. The PHMG carbonate obtained by the procedure of Example 1a (17 g, 0.1 mol) is poured with stirring into 350 ml of a 2% aqueous solution of polyacrylic acid and stirred until the carbon dioxide evolution ceases. The rubber-like equimolar polyelectrolyte complex precipitated in this case is insoluble in water and soluble in aqueous solutions of ammonia and oxalic acid

(

H

where n is 4-25.

Полученный ПЭК (полиэлектролитный комплекс) гидрофобен, хорошо отделяется от воды, его подсушивают на воздухе и анализируют. The obtained PEC (polyelectrolyte complex) is hydrophobic, it is well separated from water, it is dried in air and analyzed.

Найдено, C 56,2; 56,4; H 8,9; 9,2; N 19,3; 19,4
C₁₀H₁₉N₃O₂
Вычислено, C 56,3; H 8,9; N 19,7
П р и м е р 15. Получение полиэлектролитного комплекса с карбоксиметилцеллюлозой. К 2%-ному водному раствору карбоната ПГМГ (850 мл) добавляют при перемешивании 1,2 л 2%-ного водного раствора Na КМЦ. От реакционной смеси отделяют осадок полиэлектролитного комплекса, промывают водой и высушивают в вакууме.Found, C 56.2; 56.4; H 8.9; 9.2; N, 19.3; 19,4
C ₁₀ H ₁₉ N ₃ O ₂
Calculated, C 56.3; H 8.9; N 19.7
PRI me R 15. Obtaining a polyelectrolyte complex with carboxymethyl cellulose. To a 2% aqueous solution of PHMG carbonate (850 ml), 1.2 l of a 2% aqueous solution of Na CMC was added with stirring. The precipitate of the polyelectrolyte complex is separated from the reaction mixture, washed with water and dried in vacuum.

П р и м е р 16. Получение сукцината ПГМГ. Порцию 18,5 г 75%-ного водного основания ПГМГ растирали в ступке с навеской 11,8 г янтарной кислоты. При этом наблюдалось разогревание и разжижение реакционной смеси; после охлаждения до комнатной температуры реакционная смесь полностью затвердевала. Ее измельчали и высушивали на воздухе при 50-60^оС, получали 25 г безводного сукцината ПГМГ. Препарат достаточно хорошо растворим в воде и не вызывает коррозии металлов, испытан в составе смазочно-охлаждающей жидкости для алмазного шлифования оптического стекла и показал хорошие технологические свойства.PRI me R 16. Obtaining succinate PHMG. A portion of 18.5 g of a 75% aqueous base of PHMG was triturated in a mortar with a weight of 11.8 g of succinic acid. At the same time, heating and dilution of the reaction mixture were observed; after cooling to room temperature, the reaction mixture completely hardened. It was ground and dried in air at 50-60 ^{° C} gave 25 g of anhydrous succinate PHMG. The drug is quite soluble in water and does not cause corrosion of metals, it was tested in the composition of a cutting fluid for diamond grinding of optical glass and showed good technological properties.

П р и м е р 17. Получение адипината ПГМГ. Порцию 18,5 г 75%-ного основания ПГМГ вводили в реакцию с 14,5 г адипиновой кислоты по методике примера 13. Получено 28 г твердого адипината ПГМГ ограниченно растворимого в воде ( ≈7 мас.). Характеристическая вязкость в 0,1 н. растворе NaCl[η 0,09 дл/г. PRI me R 17. Obtaining adipate PHMG. A portion of 18.5 g of a 75% PHMG base was reacted with 14.5 g of adipic acid according to the procedure described in Example 13. 28 g of solid PHMG adipate, which was slightly soluble in water (≈7 wt.), Were obtained. Intrinsic viscosity 0.1 n. NaCl solution [η 0.09 dl / g.

Найдено, C 53,9; 53,5; H 8,9; 9,0; N 14,3; 14,1
C₁₃H₂₅O₄N₃
Вычислено, C 54,3; H 8,7; N 14,6
П р и м е р 18. Получение себацината ПГМГ.Found, C, 53.9; 53.5; H 8.9; 9.0; N, 14.3; 14.1
C ₁₃ H ₂₅ O ₄ N ₃
Calculated, C 54.3; H 8.7; N 14.6
PRI me R 18. Obtaining sebacinate PGMG.

а). Эквимолярную смесь себациновой кислоты (20 г) и основания ПГМГ (18,5 г 75%-ного водного) растирали в ступке до получения галогенной пасты. После высушивания на воздухе получили 34 г однозамещенного себацината ПГМГ, трудно растворимого в воде (> 1%). Препарат хорошо растворим в спирте. a). An equimolar mixture of sebacic acid (20 g) and PHMG base (18.5 g of 75% aqueous) were triturated in a mortar until a halogen paste was obtained. After drying in air, 34 g of monosubstituted PHMG sebacinate was obtained, which is hardly soluble in water (> 1%). The drug is soluble in alcohol.

Найдено, C 59,7; 59,9; H 9,4; 9,1; N 11,8; 11,9
C₁₇H₃₃N₃O₄
Вычислено, C 60,0; H 9,6; N 12,2.Found C, 59.7; 59.9; H 9.4; 9.1; N, 11.8; 11.9
C ₁₇ H ₃₃ N ₃ O ₄
Calculated, C 60.0; H 9.6; N, 12.2.

б). Смесь 20 г себациновой кислоты с 37 г ( ≈ 75%-ного водного основания ПГМГ) растирали в ступке до гомогенности и высушивали на воздухе. Получили двузамещенный себацинат ПГМГ. Препарат хорошо растворим в спирте, в воде он растворим лучше, чем однозамещенная соль ( ≈ 1%). b) A mixture of 20 g of sebacic acid with 37 g (≈ 75% aqueous base of PHMG) was ground in a mortar to homogeneity and dried in air. Received disubstituted sebacinate PGMG. The drug is soluble in alcohol, it is soluble in water better than a monosubstituted salt (≈ 1%).

Найдено, C 58,8; 59,2; H 9,7; 9,9; N 16,3; 16,8;
C₂₄H₄₈O₄N₆
Вычислено, C 59,5; H 10,0; N 17,4
Таким образом, предложенный способ по сравнению с прототипом обладает новыми свойствами, обеспечивающими положительный эффект, заключающийся в простоте технологии, экологической безопасности по причине отсутствия сточных вод и других вредных выбросов, расширении сырьевой базы производства путем использования доступного сырья карбоната гуанидина, универсальность синтеза для получения различных солей полигуанидинов, в том числе, с физиологическими активными кислотами, такими как сорбиновая и дегидроацетатовая.Found, C 58.8; 59.2; H 9.7; 9.9; N, 16.3; 16.8;
C ₂₄ H ₄₈ O ₄ N ₆
Calculated, C 59.5; H 10.0; N 17.4
Thus, the proposed method in comparison with the prototype has new properties that provide a positive effect, which consists in the simplicity of the technology, environmental safety due to the lack of wastewater and other harmful emissions, the expansion of the raw material base of production by using available raw materials of guanidine carbonate, the versatility of the synthesis to produce various salts of polyguanidines, including those with physiological active acids, such as sorbic and dehydroacetate.

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING A DISINFECTING AGENT by reacting hexamethylenediamine and its guanidine derivative, taken in equimolar ratio, by heating, characterized in that guanidine carbonate is used as the guanidine salt and heating is carried out until ammonia is isolated, and then acid is introduced into the reaction mixture or acid its salt.

2. The method according to p. 1, characterized in that the heating is carried out at 135 - 140 ^o C.

3. The method according to claim 1, characterized in that the acid used is inorganic, organic or polymeric acid.