RU2031956C1

RU2031956C1 - Composition for leather tanning

Info

Publication number: RU2031956C1
Application number: RU93019275A
Authority: RU
Inventors: А.Г. Кузнецов; А.Д. Жужгов; Л.А. Кузнецова; А.А. Солошенко; Г.А. Кравченко; Б.А. Попов; А.И. Волкоморов; В.Э. Горяйнов; Л.В. Горяйнова; Р.Ф. Валетдинов; С.И. Студеникин; Н.С. Козырева; С.В. Лузакова; Я.Я. Макаров-Землянский; Б.И. Меньшиков; Н.В. Богданов; С.С. Борзакова
Original assignee: Акционерное общество открытого типа "Хромпик"
Priority date: 1993-04-13
Filing date: 1993-04-13
Publication date: 1995-03-27

Abstract

FIELD: leather tanning. SUBSTANCE: composition for leather tanning has, wt.-%: chrome tanning agent 23-35; neutralizing agents 30-40; waste of adipic acid production 3-33; polymethylenenaphthalene sodium sulfonate 2-16, and lignosulfonate sodium 2-16. EFFECT: enhanced quality of composition. 1 tbl

Description

Изобретение относится к составам для дубления и может быть использовано при выработке хромовых кож. The invention relates to compositions for tanning and can be used in the production of chrome leather.

Известен состав для дубления кож, содержащий, мас.%: хромовый дубитель 32,8-54; соли органических кислот 5,4-65,6; оксид магния 1,6-40,6 [1]. A known composition for tanning leathers, containing, wt.%: Chrome tanning agent 32.8-54; salts of organic acids 5.4-65.6; magnesium oxide 1.6-40.6 [1].

Прототипом предложенного технического решения является состав для дубления кож, содержащий, мас.%: хромовый дубитель основностью 33% с содержанием Cr₂O₃ 26% 29-55; нейтрализующие средства (доломит, оксид магния, гидрокарбонат натрия) 1,5-23; алифатические дикарбоновые кислоты С₄-С₆ 12-22 и/или их соли 22-69,5 [2].The prototype of the proposed technical solution is a composition for tanning leathers, containing, wt.%: Chrome tanning agent with a basicity of 33% with a Cr ₂ O ₃ content _of 26% 29-55; neutralizing agents (dolomite, magnesium oxide, sodium bicarbonate) 1.5-23; aliphatic dicarboxylic acids C ₄ -C ₆ 12-22 and / or their salts 22-69.5 [2].

Недостатком указанных составов является то, что они не позволяют получить кожи для верха обуви с высокими прочностными свойствами и термостойкостью более 106^оС.The disadvantage of these compositions is that they do not allow to obtain leather for the upper shoes with high strength properties and heat resistance of more than 106 ^about C.

Задачей изобретения является улучшение качества кож за счет повышения их прочностных свойств и термостойкости, а также утилизация отходов химической промышленности. The objective of the invention is to improve the quality of the skin by increasing their strength properties and heat resistance, as well as the disposal of waste from the chemical industry.

Указанная цель достигается тем, что состав для дубления кож, включающий хромовый дубитель, нейтрализующие средства и алифатические дикарбоновые кислоты С₄-С₆, дополнительно содержит полиметиленнафталинсульфонат натрия и лигносульфонат натрия, а в качестве алифатических дикарбоновых кислот от содержит отход производства адипиновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%: Хромовый дубитель 23-35 Нейтрализующие средства 30-40 Отход производства адипиновой кислоты 3-33 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия 2-16 Лигносульфонат натрия 2-16
Отличительной особенностью предложенного состава является то, что введение в него полиметиленнафталинсульфоната натрия и лигносульфоната натрия позволяет получить кожи с высокими прочностными свойствами и термостойкостью более 110^оС за счет образования дополнительных поперечных связей между функциональными группами белка и соединениями, образующимися в результате взаимодействия комплексов хрома (III) c активными группами полиметиленнафталинсульфоната натрия и лигносульфоната натрия в присутствии алифатических дикарбоновых кислот и нейтрализующих средств.This goal is achieved by the fact that the composition for tanning leathers, including chrome tanning agent, neutralizing agents and aliphatic dicarboxylic acids C ₄ -C ₆ additionally contains sodium polymethylene naphthalene sulfonate and sodium lignosulfonate, and as an aliphatic dicarboxylic acid it contains adipic acid production waste in the following ratio components, wt.%: Chrome tanning agent 23-35 Neutralizing agents 30-40 Waste from the production of adipic acid 3-33 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate 2-16 Lignosulfonate per triya 2-16
A distinctive feature of the proposed composition is that the introduction of sodium polymethylene naphthalenesulfonate and sodium lignosulfonate into it allows you to get skin with high strength properties and heat resistance of more than 110 ^° C due to the formation of additional cross-links between the functional groups of the protein and the compounds resulting from the interaction of chromium complexes (III ) with active groups of sodium polymethylene naphthalene sulfonate and sodium lignosulfonate in the presence of aliphatic dicarboxylic acids t and neutralizing agents.

Использование в качестве алифатических дикарбоновых кислот С₄-С₆ отхода производства адипиновой кислоты, представляющего собой смесь 40% глутаровой, 40% адипиновой и 20% янтарной кислот, используемого в настоящее время, позволяет повысить экономичность состава и утилизировать отходы химической промышленности.The use of aliphatic dicarboxylic acids C ₄ -C ₆ waste production of adipic acid, which is a mixture of 40% glutaric, 40% adipic and 20% succinic acid, currently used, can improve the efficiency of the composition and recycle waste from the chemical industry.

Полиметиленнафталинсульфонат натрия и лигносульфонат натрия в настоящее время используются при строительстве зданий и сооружений в качестве добавок к бетонным смесям. Sodium polymethylene naphthalenesulfonate and sodium lignosulfonate are currently used in the construction of buildings and structures as additives to concrete mixtures.

Введение нейтрализующих средств менее 30% и отхода производства адипиновой кислоты менее 3% не позволяет создать оптимальный рН для комплексообразования ионов хрома с органическими компонентами состава в процессе дубления, что приводит к снижению выбираемости хромового дубителя кожей. При введении нейтрализующих средств более 40% происходит ухудшение качества кож, вызванное тем, что хромовый дубитель откладывается в поверхностных слоях кожи, что приводит к стяжке ее лицевой поверхности. Введение отхода производства адипиновой кислоты более 33% также приводит к ухудшению качества кож из-за слишком высокой кислотности состава. Введение полиметиленнафталинсульфоната натрия и лигносульфоната натрия менее 2% каждого не позволяет значительно повысить прочностные свойства и термостойкость кож. Введение каждого из указанных компонентов более 16% нецелесообразно, так как дальнейшего повышения прочностных свойств и термостойкости не происходит. The introduction of neutralizing agents of less than 30% and a waste of adipic acid production of less than 3% does not allow creating the optimal pH for the complexation of chromium ions with organic components of the composition during tanning, which leads to a decrease in the selectivity of chrome tanning agent by the skin. With the introduction of neutralizing agents of more than 40%, the quality of the skin deteriorates due to the fact that the chrome tanning agent is deposited in the surface layers of the skin, which leads to a tightening of its front surface. The introduction of a waste of adipic acid production of more than 33% also leads to a deterioration in the quality of the skin due to the too high acidity of the composition. The introduction of sodium polymethylene naphthalenesulfonate and sodium lignosulfonate of less than 2% each does not significantly increase the strength properties and heat resistance of the skin. The introduction of each of these components over 16% is impractical, since there is no further increase in strength properties and heat resistance.

Технология приготовления состава заключается в следующем. В специальном смесителе с мешалкой хромовый дубитель основностью 38-40% с содержанием Cr₂O₃ 26% смешивают последовательно с нейтрализующими средствами (доломит, оксид магния, гидрокарбонат натрия), отходом производства адипиновой кислоты и полиметиленнафталинсульфонатом натрия и лигносульфонатом натрия при предложенном соотношении компонентов. Все ингредиенты берутся в порошкообразном виде и тщательно перемешиваются до образования однородной смеси.The technology for preparing the composition is as follows. In a special mixer with a mixer, a chromium tanning agent with a basicity of 38-40% with a Cr ₂ O ₃ content _of 26% is mixed sequentially with neutralizing agents (dolomite, magnesium oxide, sodium hydrogen carbonate), waste products from adipic acid and sodium polymethylene naphthalene sulfonate and sodium lignosulfonate at the proposed ratio of components. All ingredients are taken in powder form and thoroughly mixed until a homogeneous mixture is formed.

Технология применения состава заключается в следующем. The technology for applying the composition is as follows.

Голье, полученное по типовой методике из сырья крупного рогатого скота, после хромирования в той же ванне обрабатывают в течение 6-7 ч при ЖК 0,8-1 и температуре 20-25^оС следующим составом, мас.%: Хромовый дубитель 23-35 Нейтрализующие средства 30-40 Отход производства адипиновой кислоты 3-33 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия 2-16 Лигносульфонат натрия 2-16
Расход состава 4-5% от массы голья. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по типовой методике.Pelts obtained under the typical procedure from raw bovine after chromium plating bath in the same treated for 6-7 hours at LCD 0.8-1 and a temperature of 20-25 ^{° C} the following composition, wt.%: Chrome tanning agent 23- 35 Neutralizing agents 30-40 Wastes from adipic acid production 3-33 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate 2-16 Sodium lignosulfonate 2-16
The consumption of the composition is 4-5% by weight of the gol. Further processes and operations are carried out according to a standard technique.

П р и м е р 1. PRI me R 1.

Голье, полученное по типовой методике из сырья бычины, после хромирования в той же ванне обрабатывали в течение 6 ч (ЖК = 0,8) следующим составом, мас. %: Хромовый дубитель основностью 38-42% с содержанием Cr₂O₃ 26% 23 Доломит (ОСТ 1484-82) 36 Оксид магния 4,0 Отход производства адипиновой кислоты (ТУ 113-03-20-70-828) 33 Полиметиленнафталин сульфонат натрия (ТУ 6-36-0204229-625-90) 2 Лигносульфонат натрия (ОСТ 13-183-83) 2
Расход состава 5% от массы голья.The golee obtained by a standard method from bovine raw materials, after chromium plating in the same bath, was treated for 6 hours (LC = 0.8) with the following composition, wt. %: Chrome tanning agent with a basicity of 38-42% with a content of Cr ₂ O ₃ 26% 23 Dolomite (OST 1484-82) 36 Magnesium oxide 4.0 Waste from the production of adipic acid (TU 113-03-20-70-828) 33 Polymethylene naphthalene sulfonate sodium (TU 6-36-0204229-625-90) 2 Sodium lignosulfonate (OST 13-183-83) 2
Consumption of the composition of 5% by weight of the gol.

Дальнейшие процессы и операции осуществлялись по типовой методике. Further processes and operations were carried out according to a standard technique.

П р и м е р 2. PRI me R 2.

Голье, полученное по типовой методике из сырья яловки средней, после хромирования в той же ванне обрабатывали как в примере 1 следующим составом, мас. %: Хромовый дубитель основностью 38-42% с содержанием Cr₂O₃ 26% 29 Доломит (ОСТ 1484-82) 35 Отход производства адипиновой кислоты (ТУ 113-03-20-70-828) 18 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия (ТУ 6-36-0204229-625-90) 9 Лигносульфонат натрия (ОСТ 13-183-83) 9
Дальнейшие процессы и операции осуществляли по типовой методике.The jelly obtained by a standard method from raw sowing medium, after chromium plating in the same bath, was treated as in example 1 with the following composition, wt. %: Chrome tanning agent with a basicity of 38-42% with a content of Cr ₂ O ₃ 26% 29 Dolomite (OST 1484-82) 35 Waste from the production of adipic acid (TU 113-03-20-70-828) 18 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate (TU 6 -36-0204229-625-90) 9 Sodium lignosulfonate (OST 13-183-83) 9
Further processes and operations were carried out according to a standard technique.

П р и м е р 3. PRI me R 3.

Голье, полученное по типовой методике из сырья яловки тяжелой, после хромирования в той же ванне обрабатывали как в примере 1 следующим составом, мас. %: Хромовый дубитель основностью 38-42% с содержанием Cr₂O₃ 26% 35 Доломит (ОСТ 1484-82) 29 Гидрокарбонат натрия 1 Отход производства адипиновой кислоты (ТУ 113-03-20-70-828) 3 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия (ТУ 6-36-0204229-625-90) 16 Лигносульфонат натрия (ОСТ 13-183-83) 16
Дальнейшие процессы и операции осуществляли по типовой методике.The jelly obtained by a standard method from a heavy raw material after chrome plating in the same bath was treated as in example 1 with the following composition, wt. %: Chrome tanning agent with a basicity of 38-42% with a content of Cr ₂ O ₃ 26% 35 Dolomite (OST 1484-82) 29 Sodium bicarbonate 1 Waste from adipic acid production (TU 113-03-20-70-828) 3 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate (TU 6-36-0204229-625-90) 16 Sodium lignosulfonate (OST 13-183-83) 16
Further processes and operations were carried out according to a standard technique.

П р и м е р 4. PRI me R 4.

Голье, полученное по типовой методике из сырья яловки легкой, после хромирования в той же ванне, обрабатывали как в примере 1 следующим составом, мас.%: Хромовый дубитель основностью 38-42% с содержанием Cr₂O₃ 26% 22 Доломит (ОСТ 1484-82) 37 Оксид магния 4 Отход производства адипиновой кислоты (ТУ 113-03-20-70-828) 34 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия (ТУ 6-36-0204229-625-90) 1,5 Лигносульфонат натрия (ОСТ 13-183-83) 1,5
Дальнейшие процессы и операции осуществляли по типовой методике.A jelly obtained by a standard procedure from lightweight raw materials, after chromium plating in the same bath, was treated as in Example 1 with the following composition, wt.%: Chrome tanning agent with a basicity of 38-42% with a Cr ₂ O ₃ content _of 26% 22 Dolomite (OST 1484 -82) 37 Magnesium oxide 4 Adipic acid production waste (TU 113-03-20-70-828) 34 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate (TU 6-36-0204229-625-90) 1.5 Sodium lignosulfonate (OST 13-183 -83) 1.5
Further processes and operations were carried out according to a standard technique.

П р и м е р 5. PRI me R 5.

Голье, полученное по типовой методике из сырья бычка, после хромирования в той же ванне обрабатывали как в примере 1 следующим составом, мас.% : Хромовый дубитель с основностью 38-42% с содержанием Cr₂O₃ 26% 36 Доломит (ОСТ 1484-82) 26 Оксид магния 3 Отход производства адипиновой кислоты (ТУ 113-03-20-70-828) 2 Полиметиленнафталин- сульфонат натрия (ТУ 6-36-0204229-625-90) 16,5 Лигносульфонат натрия (ОСТ 13-183-83) 16,5
Дальнейшие процессы и операции осуществляли по типовой методике.The golee obtained according to the standard procedure from the raw materials of a gobies, after chromium plating in the same bath, was treated as in Example 1 with the following composition, wt.%: Chrome tanning agent with a basicity of 38-42% with a Cr ₂ O ₃ content _of 26% 36 Dolomite (OST 1484- 82) 26 Magnesium oxide 3 Adipic acid production waste (TU 113-03-20-70-828) 2 Polymethylene naphthalene-sodium sulfonate (TU 6-36-0204229-625-90) 16.5 Sodium lignosulfonate (OST 13-183- 83) 16.5
Further processes and operations were carried out according to a standard technique.

В результате были получены кожи для верха обуви, которые соответствовали всем требованиям ГОСТ и имели показатели, приведенные в таблице. As a result, leather for the upper of the shoe was obtained, which met all the requirements of GOST and had the indicators shown in the table.

Использование предложенного состава позволяет улучшить прочностные свойства готовых кож, повысить их термостойкость, дает возможность утилизировать отходы химической промышленности. Using the proposed composition can improve the strength properties of the finished leather, increase their heat resistance, makes it possible to dispose of chemical industry waste.

Claims

COMPOSITION FOR DUPLICATION OF SKIN, including chrome tanning agent, neutralizing agents and aliphatic dicarboxylic acids C ₄ - C ₆ , characterized in that it additionally contains sodium polymethylene naphthalenesulfonate and sodium lignosulfonate, and adipic acid production waste as aliphatic dicarboxylic acids in the following ratio wt.%:
Chrome tanning agent - 23 - 35
Neutralizing agents - 30 - 40
Adipic acid production waste - 3 - 33
Sodium Polymethylene Naphthalenesulfonate - 2 - 16
Sodium lignosulfonate - 2 - 16