SU1089129A1 - Method for skin dressing - Google Patents

Method for skin dressing Download PDF

Info

Publication number
SU1089129A1
SU1089129A1 SU833552824A SU3552824A SU1089129A1 SU 1089129 A1 SU1089129 A1 SU 1089129A1 SU 833552824 A SU833552824 A SU 833552824A SU 3552824 A SU3552824 A SU 3552824A SU 1089129 A1 SU1089129 A1 SU 1089129A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tanning
chromium
skin
hexahydro
triazine
Prior art date
Application number
SU833552824A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Николаевич Олейник
Сергей Гаврилович Пономарев
Василий Антонович Журавский
Валентина Федоровна Духота
Лидия Ивановна Кудренко
Вячеслав Алексеевич Долгих
Юрий Иванович Геваза
Мирон Онуфриевич Лозинский
Николай Иванович Липтуга
Владимир Николаевич Завацкий
Original Assignee
Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности
Институт Органической Химии Ан Усср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности, Институт Органической Химии Ан Усср filed Critical Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности
Priority to SU833552824A priority Critical patent/SU1089129A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1089129A1 publication Critical patent/SU1089129A1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОШ путем пикелевани  раствором серной кислоты и поваренной сопи и последующе го дублени  соединени ми хрома в присутствии комплексообразукицего агента, отличающийс  тем, что, с целью повышени  тсачества кожи и уменыпени  количества соединений хрома в сточных водах, в качестве ксжплексообразующегб агента используют 1,3,5-три-(/ -гидроксизтил )-гексагидро-5-триазин. 2. Способ поп.1,отличак щ и и с   тем, что 1,3,5-три-(/3-гйдроксиэтил )-гексагидро-5-триазин о S используют в количестве 0,3-1% от 1а массы голь  в расчете на активное вещество.1. METHOD OF DEVELOPING CATS by pickelling with sulfuric acid and boiling and subsequent tanning with chromium compounds in the presence of a complexing agent, characterized in that, in order to improve skin quality and decrease the amount of chromium compounds in wastewater, 1 , 3,5-three - ((-hydroxyztil)) hexahydro-5-triazine. 2. Method pop.1, otlichak u and with the fact that 1,3,5-three - (/ 3-hydroxyethyl) -hexahydro-5-triazine O S is used in an amount of 0.3-1% from 1a mass of mole in the calculation of the active substance.

Description

Изобретение относитс  к кожевенно промьшшенности и может быть использо вано при выработке кож хромового дуб лени  различного назначени  из различных видов сырь .. Технологией производства кож дл  верха обуви и других изделий из кожи предусматриваетс  дубление соединени  ми хрома, которому предшествует пикелевание голь . Расход солей хро ма составл ет 2,0-2,5% от массы голь , а услови  подготовки к дублению, и дублени  таковы, что 20-25Z соединений хрома не св зываютс  основным Болскнистьцчг белком дер мы - коллагеном, а .остаютс  в растворе , невозвратно тер ютс , при этом повышаетс  токсичность сточных вод кожзаводов, что оказывает негативное вли ние на окружающую среду. Улучшение использовани  дуб щих соединений хрома и создание предпосы лок дл  малоотходной технологи дублени  возможно путем их регенерации из отработанных растворов, что тре бует капитальных затрат на строитель ство специальных сооружений, и путем создани  таких условий обработки голь , при которых активизаци  дублени  и повьппение фиксации соединеНИИ хрома коллагеном способствовали бы улучшению качества кож. Известны способы активизации дублени  соединени ми хрома путем испол зовани  различных соединений (аддендов ), обладающих высокой координацио ной активностью по отношению к этому трехвалентного хрома в комплексном соединении. Дл  более полного св зывани  соединений хрома коллагеном предусматри ваетс  использование при пикелевании и дублении моно и дикарбоновых кислот и их солей, образзпощих комплексы с соединени ми хрома. Известен сп соб хромового дублени  с использованием адипиновой кислоты в сочетани с алюмосиликатными цеолитами lj. Однако большое количество дикарбоновой кислоты, вводимой в дубильную ванну, не только экономически не выгодно дл  активизации хромовог дублени , но приводит к повьшению концентрации дикарбоновой кислоты в отработанной ванне и загр знению сто ных вод. Кроме того, цеолиты  вл ютс  дефицитными соединени ми. Известен способ обработки кожи, включающий пикелевание голь  в при . сутствии комплексообразующего аганТа: фталевой или муравьиной кислоты при расходе ее 0,5-1% от массы голь , дубление при расходе хромового дубител  основностью 38-42%, равном 1 ,.82 ,4% оксида хрома с введением в дубильную ванну соединений магни : в качестве соединений магни  используют магнезию в количестве 0,4-0,8% от массы голь  в расчете на окись магни  r2j . Однако в отработанном растворе остаетс  до 18% солей хрома, при этом активизаци  хромового дублени  осуществл етс  посредством использовани  двух комплексообразующих агентов фталевой или муравьиной кислоты при пикелевании .и магнезии - при дублении, что вносит осложнени  в практическое осуществление подготовки к дублению и дублени . Кроме того, расход фталевой кислоты таков, что в св зи с низкой растворимостью {растворимость ортофтайевой кислоты составл ет 0,57 г в 100 мл воды при , расчетна  концентраци  ее в пикельной жидкости согласно параметрам способа составл ет 0,62-1,25%) часть ее остаетс  в нерастворенном состо нии в рабочих растворах при пикелевании и дублении . Выполнение операций пикелевани  и дублени  приводит к потере этого реагента. Магнези   вл етс  дефицитным и относительно дорогим реагентом, малодоступным дл  кожевенной отрасли, поэтому возникают затруднени  в практической реализации способа. Цель изобретени  - повьпиение качества кожи и уменьшение количества соединений хрома в сточных водах. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу выработки кожи путем пикелевани  раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дублени  в присутствии комппексообразующего агента, в качестве комплексообразующего агента используют t,3,5-три-(/3 -гидроксиэтил)-гексагидро-э -триазин. Причем 1,3,5-три-(-гидроксиэтил )-гексагидро-5-триазин используют в количестве 0,3-1% от массы голь  в расчете на активное вещество. После пикелевани  при ЖК 0,4-0,7 и IB-ZO C с использованием хлористого натри  (4-7%) или сернокислого аммони  (6-7%) и серной кислоты (0,4-1,2%) в той же ванне или в но вой ванне- производитс  дубление сое динени ми хрома при расходе их 1,41 ,8% .от массы голь  в расчете на оксид хрома. После достижени  полного прокра- са полуфабриката сол ми хрома в ван ну ввод т 0,3-1% 1,3,5-три-(5 -гидр . оксиэтил)-гексагидрЬ-5 -триазин в расчете на 100%-ньй продукт. Препарат перед подачей в барабан разба л ют водой температуры 20°С в отношении 1:3; 20-25% препарата может быть введено в отработанную пикельную жидкость, остальна  часть - по ле прокраса голь  сол ми хрома. Дуб ление завершаетс  при достижении устойчивости кожи к пробе на КИП, Дпительность дублени  4-8 ч. Использование указанного препарата по предлагаемому способу благопри тствует более полному св зыванию дуб щих соединений хромаколлагеном дермы, что дает возможность экономить хромовый дубитель. Количество солей хрома в отработанной ванне значительно уменьшаетс  и составл ет 4-7%, что существенно уменьшает загр зненность сточ ных вод сол ми хрома. Полуфабрикат после дублени  характеризуетс  гладкой без ли цевой поверхностью, что спосоёствугёт повьпиению выпуска лицевых м гких полйых эластичных кож. 1 .,3,5-три-( |5 -гидроксиэтил)- гек сагидро-5-триа ин используетс  как ингибитор микробиологического поражени  смазочных материалов. В табл.1 даны конкретные примеры выполнени  способа (сырье: голье  ловки средней массой 20 кг). Дальнейшую обработку производ т по действующей методике, Характеристики отработанного дубильного раствора и выработанных кож даны в табл.2. Показатели остальных свойств кож обработанных по примерам 1-3, соответ ствуют требовани м ГОСТ 17, 258-80 Применение предлагаемого способа, обеспечива  повьшение качества кожи, улучшает использование солей хромаj экономию хромового дубител , упрощение технологии, состо щее в том, что используетс  не два, три шш большее .число компонентов-активаторов хромового ду блени , а лишь один, предлагаемый 1,3,5-три-( -гидроксиэтил )-гексагидро-S -триазин, облалаю щий комбинированным действием на сис тему: коллаген дермы - раствор хро- . мового дубител , он интенсифицирует дубление соединени михрома путем регулировани  рН системы полуфабрикат раствор и координационного взаиь5одей стви  с комплексн№4И соединени ми хрома. Одновременно 1,3,5-три-(|3-гидроксиэтил )-гексагидро-5-триазин фиксируетс  коллагеном, оказыва  дополнительное формирующее, экранирукщее и расклинивающее действие на структуру кожи, способству  получению м гкой, полной, незаполистой и неотдуагастой кожи, с гладкой, ров-, ной, без дубильной ст жки лицевой поверхностью. Предлагаемый способ позвол ет исключить использование дефицитной муравьиной И.Т1И другой органической кислоты при пикелевании, уменьшить расход жирукицих веществ дп  жировани  кож. Таблица 1The invention relates to the leather industry and can be used in making leathers of chrome oak for various purposes from various raw materials. The production technology for leather for shoes and other leather goods is tanned with chromium, preceded by pickling a cannon. The consumption of chromium salts is 2.0-2.5% by weight of the mole, and the conditions of preparation for tanning and tanning are such that 20-25Z chromium compounds do not bind with the main protein of the skin - collagen, but remain in solution , they are irretrievably lost, and the toxicity of the sewage of leather factories increases, which has a negative impact on the environment. Improving the use of chromium tanning compounds and creating preconditions for low-waste tanning technology is possible by regenerating them from spent solutions, which requires capital expenditures on the construction of special structures, and by creating conditions for treating mole, at which activation of tanning and chromium compound collagen would contribute to improving the quality of the skin. There are known methods for activating tanning with chromium compounds by using various compounds (addends) with high coordination activity with respect to this trivalent chromium in the complex compound. In order to more fully bind chromium compounds with collagen, it is envisaged to use mono and dicarboxylic acids and their salts in pickling and tanning, forming complexes with chromium compounds. A known collection of chromic tanning using adipic acid in combination with aluminosilicate zeolites lj. However, a large amount of dicarboxylic acid introduced into the tanning bath is not only economically unattractive for the activation of chrome tanning, but also leads to an increase in the concentration of dicarboxylic acid in the used bath and contamination of wastewater. In addition, zeolites are deficient compounds. There is a method of treating the skin, including the pickling of the mole in at. in the presence of a complexing agent: phthalic or formic acid at a flow rate of 0.5–1% by weight of a mole, tanning at a flow rate of chromic tanning agent with a basicity of 38–42%, equal to 1, .82, 4% chromium oxide with the introduction of magnesium compounds into the tanning bath: as magnesium compounds, magnesia is used in the amount of 0.4-0.8% by weight of mole per millimeter of oxide r2j. However, up to 18% of chromium salts remain in the spent solution, while the activation of chrome tanning is carried out through the use of two complexing agents phthalic or formic acid in pickling and magnesia in tanning, which complicates the practice of preparing tanning and tanning. In addition, the consumption of phthalic acid is such that, due to the low solubility {orthophthalic acid solubility is 0.57 g in 100 ml of water, its calculated concentration in pical liquid is 0.62-1.25% according to the parameters of the process. a part of it remains in an undissolved state in the working solutions during pickling and tanning. Performing pickling and tanning operations results in the loss of this reagent. Magnesium is a scarce and relatively expensive reagent that is inaccessible to the leather industry, therefore difficulties arise in the practical implementation of the method. The purpose of the invention is to improve the quality of the skin and reduce the amount of chromium compounds in wastewater. The goal is achieved by the fact that according to the method of making the skin by pickling with a solution of sulfuric acid and salt and subsequent tanning in the presence of a complexing agent, t, 3,5-three - (3-hydroxyethyl) -hexahydro-e - is used as a complexing agent triazine. Moreover, 1,3,5-tri - (- hydroxyethyl) -hexahydro-5-triazine is used in an amount of 0.3-1% by weight mole per active substance. After pickling with GF 0.4-0.7 and IB-ZO C using sodium chloride (4-7%) or ammonium sulphate (6-7%) and sulfuric acid (0.4-1.2%) in that In the same bath or in a new bath, tanning with chromium compounds occurs at a consumption rate of 1.41, 8% of the mass of a mole per chromium oxide. After the semi-finished product has reached full penetration with chromium salts, 0.3-1% 1,3,5-tri- (5-hydroxy hydroxyethyl) -hexahydry-5-triazine is added to the bath per 100% product. . The preparation is dispersed with water at a temperature of 20 ° C in a ratio of 1: 3; 20-25% of the preparation can be introduced into the waste pickell liquid, the rest - after the preparation of the solution with chromium salts. The tanning is completed when the skin is resistant to the instrumentation sample. The tanning capacity is 4–8 hours. The use of the indicated preparation according to the proposed method favors a more complete binding of the tanning compounds with the derma chromatic collagen, which makes it possible to save the chrome tanning agent. The amount of chromium salts in the spent bath is significantly reduced and is 4-7%, which significantly reduces the pollution of the waste water with chromium salts. The semi-finished product after tanning is characterized by a smooth surface without a lip, which will facilitate the production of facial soft, elastic elastic skin. 1., 3,5-tri- (| 5 -hydroxyethyl) - sagidro-5-tri-in hex is used as an inhibitor of the microbiological damage of lubricants. Table 1 gives specific examples of the method implementation (raw materials: braces of an average weight of 20 kg). Further processing is carried out according to the current procedure. The characteristics of the spent tanning solution and the developed leather are given in Table 2. Indicators of the remaining properties of the leathers treated in examples 1-3, meet the requirements of GOST 17, 258-80 The application of the proposed method, ensuring the quality of the skin, improves the use of chromium salts, saves chrome tanning, simplifies the technology that , three shsh greater number of components-activators of chromium blend, and only one proposed 1,3,5-tri- (α-hydroxyethyl) -hexahydro-S-triazine, which has a combined effect on the system: collagen of the derma — solution of chromium -. It intensifies the tanning of the michrome compound by adjusting the pH of the semi-finished solution system and coordinating its interaction with complex No. 4 and chromium compounds. At the same time, 1,3,5-tri- (| 3-hydroxyethyl) -hexahydro-5-triazine is fixed by collagen, providing an additional formative, shielding and wedging effect on the skin structure, helping to obtain a soft, full, non-polished and non-duagast skin with smooth , smooth, without tanning front face. The proposed method makes it possible to eliminate the use of the deficient formic I.T1I of another organic acid during pickling, to reduce the consumption of fatty substances in skin dosing. Table 1

Пикелевание:Pickling:

ЖКLCD

Хлористый натрий Серна  кислотаSodium Chloride Sulfuric Acid

ъъ

Продолжительность, Duration

0,6 0.6

0,6 5,0 7,0 1,2 1,2 3,0-3,50.6 5.0 7.0 1.2 1.2 3.0-3.5

3,0-3,53.0-3.5

1,3,5-три-(/ -гидроксиэтил)- ексагидро-б-триазин1,3,5-three - (/ -hydroxyethyl) - exahydro-b-triazine

Продолжительность, ч Дубление:Duration, h Tanning:

жкlcd

Температура,°GTemperature, ° G

1-  порци  хромового дубител  основностью 30-33% в расчете на оксид хрома1- portion of chrome tanning with a basicity of 30-33% based on chromium oxide

Продолжительность, чDuration, h

2-  порци  хромового дубител  основностью 40% в расчете на оксид хрома2- portions of chrome tanning with 40% basicity, calculated on chromium oxide

Продолжительность, чDuration, h

1,3,5-три-(Й -гидроксиэтил)-гексагидро-5-триазин1,3,5-tri- (J-hydroxyethyl) -hexahydro-5-triazine

Продолжительность, чDuration, h

Продолжение таблгContinuation tabl

0,2 0.2

Слив пикельной жидкости 1,0Pickle liquid drain 1.0

0,7 0.7

0,6 25 20-220.6 25 20-22

0,8 0,6 3,0 3,0 прокраса голь  сол ми хрома0,8 0,6 3,0 3,0 prokrasa salt of chromium chromium

0,5-0,8 0,3-0,65 3-4 3-40.5-0.8 0.3-0.65 3-4 3-4

положительной пробы на Кип Концентраци  оксида хро а в отработанной ванне, г/л 0,7 Содержание в коже соединений хрома в расчете 4,41 на оксид хрома, % Количество выработанных лицевых кож улучшенного 52,0 качества, % 2,0 Сортность готовых кож,% 1,31,,2 4,924,684,,34 45,050,035,021,0 90,590,886,485,3positive sample on Kip Concentration of chromium oxide in the used bath, g / l 0.7 The content of chromium compounds in the skin per 4.41 for chromium oxide,% The number of developed facial skins with improved quality 52.0% 2.0% Grade of finished leather % 1.31, 2 4,924,684, 34 45,050,035,021,0 90,590,886,485.3

Claims (2)

1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующе го 'дубления соединениями хрома в присутствии комплексообразующего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения качества кожи и уменьшения количества соединений хрома в сточных водах, в качестве комплексообразующего агента используют 1,3,5-три-(/Э -гидроксиэтил)-гексагидро-5-триаэин.1. METHOD FOR PRODUCING SKIN by pickling with a solution of sulfuric acid and sodium chloride and subsequent tanning with chromium compounds in the presence of a complexing agent, characterized in that, in order to improve the quality of the skin and reduce the amount of chromium compounds in wastewater, 1 is used as a complexing agent , 3,5-tri - ((-E-hydroxyethyl) -hexahydro-5-triaein. 2. Способ по π.1 , о т л и ч а ющ и й с я тем, что 1,3,5-три-(/3-гйдроксиэтил)-гексагидро-5-триазин используют в количестве 0,3-1% от массы голья в расчете на активное вещество.2. The method according to π. % of the mass of the gole calculated on the active substance.
SU833552824A 1983-02-08 1983-02-08 Method for skin dressing SU1089129A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833552824A SU1089129A1 (en) 1983-02-08 1983-02-08 Method for skin dressing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833552824A SU1089129A1 (en) 1983-02-08 1983-02-08 Method for skin dressing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1089129A1 true SU1089129A1 (en) 1984-04-30

Family

ID=21049782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833552824A SU1089129A1 (en) 1983-02-08 1983-02-08 Method for skin dressing

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1089129A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. За вка DE 2831846, кл. С 14 С 3/04, 1980. 2. Авторское свидетельство СССР 8852б6,кл.С 14С 3/00,1981(прототип)|. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sundar et al. Cleaner chrome tanning—emerging options
SU1089129A1 (en) Method for skin dressing
Davis et al. Investigation of commercial chrometanning systems
EP0495873B1 (en) A method of treating hides
US5885302A (en) Leather tanning process
SU1601123A1 (en) Method of producing complex mineral tanning agent
US4211529A (en) Chrome-tanning
US3493318A (en) Tanning composition made from a basic chrome sulfate and a tris(hydroxyacetato)chromiate
Burns et al. Investigation of Commercial Chrome-Tanning Systems: Part VI. Full-Scale Trials of Chrome Liquor Recycling and the Importance of Salt Concentration
SU118231A2 (en) A method of tanning hard leather
SU1070169A1 (en) Method for dressing skin
SU1337413A1 (en) Method of leather tawing
SU1051127A1 (en) Method for making leather
SU941425A1 (en) Process for combined tuning and grease liquoring fur skins
SU834131A1 (en) Method of tanning hides and pelts
CA1099857A (en) Treatment of pelts
SU819172A1 (en) Method of leather raw material tanning
RU2043421C1 (en) Process for finishing leather
NO141690B (en) PROCEDURE AND MEDICINE FOR CHROME BEARING OF LAWS
SU1161558A1 (en) Composition for processing hide before tanning
RU2031957C1 (en) Method of leather tanning
SU1286634A1 (en) Method of treating leather
JPS60243200A (en) Method of tanning animal raw skin
SU1437401A1 (en) Method of treating fur pelts
SU1638165A1 (en) Method for cattle hide leather processing for upper