RU2019136079A

RU2019136079A - Способ получения сополимеров пропилена с низким содержанием лос

Info

Publication number: RU2019136079A
Application number: RU2019136079A
Authority: RU
Inventors: Ян В. ВАН ЭГМОНД; Джон К. КААРТО
Original assignee: У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн.
Priority date: 2017-04-12
Filing date: 2018-04-10
Publication date: 2021-05-13
Also published as: US11421055B2; KR102565736B1; US20200071435A1; EP3609931A1; CA3056951A1; SA519410285B1; WO2018191212A1; CN110536909A; JP7222912B2; KR20190132532A; EP3609931A4; RU2019136079A3; CN110536909B; JP2020516745A

Claims

1. Способ, включающий:

полимеризацию пропилена и по меньшей мере одного олефинового сомономера, выбранного из C₂ и C₄-C₈, с каталитической системой Циглера-Натта и водородом в одном газофазном реакторе с образованием пропиленового полимера,

причем полимеризацию проводят в диапазоне температур от 78°C до 90°C с молярным соотношением H₂/C₃ от 0,005 до 0,25,

где каталитическая система Циглера-Натта содержит:

твердый компонент катализатора, содержащий соединение переходного металла, соединение металла из группы 2 и по меньшей мере один внутренний донор электронов, содержащий замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир;

агент, ограничивающий активность;

алюминийорганическое соединение; и

композицию с внешним донором электронов, содержащую по меньшей мере один силан,

причем, если олефиновый сомономер представляет собой этилен, то он присутствует в пропиленовом полимере в количестве от 0,5 до 7,0 мас.% в расчете на общую массу пропиленового полимера, а если олефиновый сомономер представляет собой C₄-C₈, он присутствует в количестве 1,0 до 15,0 мол.% в расчете на общее количество пропиленового полимера.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропиленовый полимер имеет скорость течения расплава от 0,2 до 400, например, от 10,0 до 250, как, например, от 30,0 до 150.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура полимеризации составляет от 78°C до 82°C, например, от 80°C до 85°C.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что внутренний донор электронов представляет собой единственный внутренний донор электронов, выбранный из замещенных фениленовых ароматических сложных диэфиров.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что замещенные фениленовые ароматические сложные диэфиры выбраны из 1,2-фениленовых ароматических сложных диэфиров со структурой:

где R₁-R₁₄ могут быть одинаковыми или различными; и по меньшей мере одну группу из R₁-R₄ выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций; или любые последовательные группы R в R₁-R₄ могут быть связаны с образованием межциклической или внутрициклической структуры; и

каждую группу из R₅-R₁₄ выбирают из группы, состоящей из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций; или любые последовательные группы R в R₁-R₄ могут быть связаны с образованием межциклической или внутрициклической структуры.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что каждая из R₅-R₁₄ представляет собой водород или что по меньшей мере одну из R₅-R₁₄ выбирают из группы, состоящей из замещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.

7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что по меньшей мере одна из R₁-R₄, по меньшей мере одна из R₅-R₉ и по меньшей мере одна из R₁₀-R₁₄ представляет собой незамещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода.

8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что каждая из R₁, R₃ и R₄ представляет собой водород и R₂ представляет собой замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и где при этом каждую из R₅-R₁₄ выбирают из группы, состоящей из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.

9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что каждая из R₂, R₃ и R₄ представляет собой водород, а R₁ представляет собой замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и где при этом по меньшей мере одну из R₅-R₁₄ выбирают из группы, состоящей из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.

10. Способ по п. 5, отличающийся тем, что R₁ представляет собой метильную группу и каждая из R₅-R₁₄ представляет собой водород.

11. Способ по п. 5, отличающийся тем, что меж- или внутрициклическая структура представляет собой C₅- или C₆-членное кольцо.

12. Способ по п. 5, отличающийся тем, что замещенный 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир выбирают из группы, состоящей из 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата; 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата; 3,6-диметил-1,2-фенилендибензоата; 4-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата; 4-метил,2-фенилендибензоата; 1,2-нафталиндибензоата; 2,3-нафталиндибензоата; 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-этилбензоата); 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоата); 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-фторбензоата); и 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-хлорбензоата).

13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропиленовый полимер имеет общее содержание ЛОС, измеренное с помощью PV-3341, менее 200 частей на миллион, например, менее 150 частей на миллион, как, например, менее 100 частей на миллион, и при этом пропиленовый полимер имеет содержание C₉ ЛОС, измеренное с помощью модифицированного ASTM D4526, менее 100 частей на миллион, например, менее 80 частей на миллион, как, например, менее 65 частей на миллион.

14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропиленовый полимер представляет собой статистический сополимер пропилена с этиленом, причем содержание этилена составляет от 2,0 до 7,0 мас.% в расчете на общую массу пропиленового полимера, например, от 3,0 до 7,0 мас.% в расчете на общую массу пропиленового полимера.

15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропиленовый полимер представляет собой статистический сополимер пропилена с C₄-C₈, и при этом содержание C₄-C₈ находится в диапазоне от 2,0 до 10,0 мол.% в расчете на общее количество пропиленового полимера.

16. Способ, включающий:

твердый компонент катализатора, содержащий соединение переходного металла, соединение металла группы 2 и по меньшей мере один внутренний донор электронов, выбранный из сукцинатов, простых диэфиров, фталатов или бензоатов;

агент, ограничивающий активность;

алюминийорганическое соединение; и

причем, если олефиновый сомономер представляет собой этилен, он присутствует в пропиленовом полимере в количестве от 1,0 до 7,0 мас.% в расчете на общую массу пропиленового полимера, а если олефиновый сомономер представляет собой C₄-C₈, он присутствует в количестве 1,0 до 15,0 мас.%. в расчете на общее количество пропиленового полимера.