RU2006116442A - Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции - Google Patents

Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2006116442A
RU2006116442A RU2006116442/04A RU2006116442A RU2006116442A RU 2006116442 A RU2006116442 A RU 2006116442A RU 2006116442/04 A RU2006116442/04 A RU 2006116442/04A RU 2006116442 A RU2006116442 A RU 2006116442A RU 2006116442 A RU2006116442 A RU 2006116442A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
regulatory agent
polymer composition
amount
value
polymer
Prior art date
Application number
RU2006116442/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2331653C2 (ru
Inventor
Фред Д. ЭРМАН (US)
Фред Д. ЭРМАН
Прадип П. ШИРОДКАР (US)
Прадип П. ШИРОДКАР
Марк Б. ДЕЙВИС (US)
Марк Б. ДЕЙВИС
Даниел П. Джр ЗИЛКЕР (US)
Даниел П. Джр ЗИЛКЕР
Портер С. ШАННОН (US)
Портер С. ШАННОН
Original Assignee
Юнивейшн Технолоджиз, Ллс (Us)
Юнивейшн Технолоджиз, Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US10/685,607 external-priority patent/US7238756B2/en
Priority claimed from US10/685,650 external-priority patent/US6828395B1/en
Application filed by Юнивейшн Технолоджиз, Ллс (Us), Юнивейшн Технолоджиз, Ллс filed Critical Юнивейшн Технолоджиз, Ллс (Us)
Publication of RU2006116442A publication Critical patent/RU2006116442A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2331653C2 publication Critical patent/RU2331653C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Claims (20)

1. Способ получения полимерной композиции, включающий введение полимера с высокой молекулярной массой в полимер с низкой молекулярной массой с получением полимерной композиции в одном газофазном полимеризационном реакторе в присутствии способных к полимеризации мономеров, биметаллической каталитической композиции и по меньшей мере одного регулирующего агента, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для регулирования уровня введения полимера с высокой молекулярной массой, уровня полимера с низкой молекулярной массой или их обоих.
2. Способ по п.1, в котором регулирующий агент находится в туманообразном или газообразном состоянии при температуре от 50 до 120°С и давлении от 1 до 100 бар.
3. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, амины, О2, монооксид углерода и их смеси.
4. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей C110спирты и С210простые эфиры, С210альдегиды, С316кетоны, С116алкиламины, аммиак, О2, монооксид углерода и их смеси.
5. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей одноатомные C110спирты и С210простые моноэфиры, кислород и их комбинации.
6. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает подложку из неорганического оксида и по меньшей мере два каталитических компонента, выбранных из группы, включающей металлоцены, катализаторы Циглера-Натта и катализаторы - амиды металлов.
7. Способ по п.1, в котором подложкой из неорганического оксида является диоксид кремния, обладающий средним размером частиц, составляющим 50 мкм или менее, и объемом пор, составляющим от 0,8 до 5 см3/г.
8. Способ по п.1, в котором способные к полимеризации мономеры представляют собой этилен и олефин, выбранный из числа С310α-олефинов.
9. Способ по п.1, в котором газофазный полимеризационный реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, обладающий рецикловым трубопроводом, и эксплуатируется при температуре от меньшей температуры плавления полимерной композиции до превышающей 50°С.
10. Способ по п.9, в котором регулирующий агент прибавляют в рецикловый трубопровод полимеризационного реактора.
11. Способ по п.1, в котором алкилпроизводное алюминия объединяют с каталитической композицией в полимеризационном реакторе.
12. Способ по п.1, в котором введение полимера с высокой молекулярной массой уменьшается от величины, составляющей от 60 до 70 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, до величины, составляющей от 30 до 55 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, когда в полимеризационный реактор прибавляют от 1 до 30 мас. част./млн регулирующего агента.
13. Способ по п.1, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для увеличения или уменьшения уровня введения полимера с высокой молекулярной массой на величину, составляющую от 1 до 40 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
14. Способ по п.1, в котором уровень полимера с низкой молекулярной массой увеличивается или уменьшается на величину, составляющую от 0 до 10 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
15. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает металлоцен и содержащий титан катализатор Циглера-Натта, в котором прибавление регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 30 мас. ч./млн, в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, снижает активность содержащего титан катализатор Циглера-Натта на величину, составляющую от 2 до 80%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента, и в котором активность металлоцена снижается на величину, составляющую от 0 до 30%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
16. Способ по п.1, в котором после прибавления регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 50 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, значение I21 для полимерной композиции увеличивается на величину, составляющую от 10 до 1000%, по сравнению со значением I21 для полимерной композиции при отсутствии регулирующего агента.
17. Способ по п.1, в котором после прибавления регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 50 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, значение I21 для полимерной композиции увеличивается на величину, составляющую от 15 до 100%, по сравнению со значением I21 для полимерной композиции при отсутствии регулирующего агента.
18. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами и необязательно с составляющим от 1 до 100 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением I21, равным А, с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, для получения полимерной композиции, обладающей значением I21, равным В, в котором А и В различаются более чем на 2 дг/мин или более в значении I21.
19. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами, водородом и необязательно с составляющим от 1 до 50 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением I21, равным А, с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, введение регулирующего агента проводится в рецикловый трубопровод, для получения полимерной композиции, обладающей значением I21, равным В, в котором А и В различаются более чем на 2 дг/мин или более в значении I21.
20. Способ по п.1, в котором регулирующий агент содержится в количестве, составляющем более 1 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера.
RU2006116442/04A 2003-10-15 2004-03-24 Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции RU2331653C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/685,650 2003-10-15
US10/685,607 2003-10-15
US10/685,607 US7238756B2 (en) 2003-10-15 2003-10-15 Polymerization process and control of polymer composition properties
US10/685,650 US6828395B1 (en) 2003-10-15 2003-10-15 Polymerization process and control of polymer composition properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006116442A true RU2006116442A (ru) 2007-11-20
RU2331653C2 RU2331653C2 (ru) 2008-08-20

Family

ID=34577149

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006116442/04A RU2331653C2 (ru) 2003-10-15 2004-03-24 Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции
RU2006116444/04A RU2332426C2 (ru) 2003-10-15 2004-03-25 Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006116444/04A RU2332426C2 (ru) 2003-10-15 2004-03-25 Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции

Country Status (8)

Country Link
EP (2) EP1673401B1 (ru)
JP (2) JP4343231B2 (ru)
AR (2) AR045631A1 (ru)
BR (2) BRPI0415341B1 (ru)
CA (2) CA2539030A1 (ru)
RU (2) RU2331653C2 (ru)
TW (2) TW200523312A (ru)
WO (2) WO2005044866A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1673401B1 (en) * 2003-10-15 2015-10-21 Univation Technologies, LLC Polymerization process and control of polymer composition properties
DE102005035477A1 (de) * 2005-07-26 2007-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
US20070049711A1 (en) 2005-09-01 2007-03-01 Chi-I Kuo Catalyst compositions comprising support materials having an improved particle-size distribution
ES2421887T3 (es) * 2007-03-30 2013-09-06 Univation Tech Llc Sistemas y métodos para fabricación de poliolefinas
US7888522B2 (en) 2007-04-26 2011-02-15 Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts Oxygen-bridged bimetallic complex and polymerization process
TW200936619A (en) * 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
US20110256632A1 (en) * 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
BR112014016024B1 (pt) * 2011-12-31 2021-01-12 Univation Technologies, Llc aditivo de continuidade para processos de polimerização de poliolefinas
CA2938740C (en) 2014-02-11 2022-06-21 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products
US9650459B2 (en) * 2015-09-09 2017-05-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling die swell in dual catalyst olefin polymerization systems
US9540457B1 (en) * 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
EP4259669A1 (en) * 2020-12-08 2023-10-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. High density polyethylene compositions with long-chain branching
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
DE69426938T2 (de) * 1993-11-08 2001-11-08 Mobil Oil Corp Verfahren zur polymerisierung oder copolymerisierung von ethylen
JPH10505622A (ja) * 1994-09-08 1998-06-02 モービル・オイル・コーポレーション 単一の反応器内での広い/2モードのmwdの樹脂の触媒制御
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US6403181B1 (en) * 1995-07-03 2002-06-11 Mobil Oil Corporation Premium pipe resins
US6417298B1 (en) * 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6274684B1 (en) * 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6399722B1 (en) * 1999-12-01 2002-06-04 Univation Technologies, Llc Solution feed of multiple catalysts
MXPA03004961A (es) * 2000-12-04 2004-04-02 Univaton Technologies Llc Proceso de polimerizacion.
WO2002090393A1 (en) * 2001-05-07 2002-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene resins
JP4185457B2 (ja) * 2001-11-15 2008-11-26 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 主要指標を用いる重合モニタリング及び制御
US6753390B2 (en) * 2002-09-04 2004-06-22 Univation Technologies, Llc Gas phase polymerization process
EP1673401B1 (en) * 2003-10-15 2015-10-21 Univation Technologies, LLC Polymerization process and control of polymer composition properties

Also Published As

Publication number Publication date
EP1673400A4 (en) 2007-07-11
BRPI0415341A (pt) 2006-12-05
RU2006116444A (ru) 2007-11-20
JP2007508436A (ja) 2007-04-05
BRPI0415414A (pt) 2006-12-05
TW200523312A (en) 2005-07-16
EP1673401A4 (en) 2007-07-11
EP1673401B1 (en) 2015-10-21
WO2005044866A1 (en) 2005-05-19
JP4343231B2 (ja) 2009-10-14
AR045632A1 (es) 2005-11-02
WO2005044863A1 (en) 2005-05-19
JP4857115B2 (ja) 2012-01-18
EP1673400A1 (en) 2006-06-28
AR045631A1 (es) 2005-11-02
RU2332426C2 (ru) 2008-08-27
CA2539030A1 (en) 2005-05-19
JP2007508435A (ja) 2007-04-05
RU2331653C2 (ru) 2008-08-20
CA2538470A1 (en) 2005-05-19
BRPI0415341B1 (pt) 2014-02-04
EP1673401A1 (en) 2006-06-28
TW200513470A (en) 2005-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2006116442A (ru) Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции
JP3852957B2 (ja) プロピレンホモポリマーおよびコポリマーを製造する方法および装置
CA2610843C (en) Catalyst compositions comprising small silica support materials and methods of use in polymerization reactions
TWI392687B (zh) 泥漿相之聚合方法(二)
JP3065234B2 (ja) 気相重合方法
JP5497264B2 (ja) スラリー相重合方法
US20050234203A1 (en) Process for removal of intermediate hydrogen from cascaded polyolefin slurry reactors
EP2576636A1 (en) Olefin gas phase polymerisation
JP2002504955A (ja) ポリプロピレンアロイの製造方法
US9637570B2 (en) Method and apparatus for reducing fouling
US20100234544A1 (en) Process for the Polymerisation of Olefins
US6716936B1 (en) Cascaded boiling pool slurry reactors for producing bimodal low to medium density polyethylene polymers
JP5202955B2 (ja) スラリー相重合方法
KR20100059833A (ko) 슬러리 상 중합 방법
CA2713239C (en) Systems and methods for fabricating polyolefins
RU2607086C2 (ru) Суспензионный способ полимеризации
KR101502192B1 (ko) 슬러리 상 중합 방법
KR100522271B1 (ko) 중합 개시법
US6114475A (en) Reactor drying by addition of compound that lowers boiling point of water
CA2527615A1 (en) Gas phase polymerization and method of controlling same
JPS6254331B2 (ru)
EP1348721B2 (en) Process for producing polyolefin
RU2006145060A (ru) Способ газофазной полимеризации олефинов
JP6028367B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
Hu et al. Pressure effects on polymerization of syndiotactic polystyrene

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210325