RU2005115872A - Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации - Google Patents
Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005115872A RU2005115872A RU2005115872/04A RU2005115872A RU2005115872A RU 2005115872 A RU2005115872 A RU 2005115872A RU 2005115872/04 A RU2005115872/04 A RU 2005115872/04A RU 2005115872 A RU2005115872 A RU 2005115872A RU 2005115872 A RU2005115872 A RU 2005115872A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- same
- different
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (13)
1. Способ получения рацемических металлоценовых бифеноксидных комплексов реакцией комплексов переходных металлов формулы (I)
где заместители и индексы имеют следующие значения:
М представляет собой титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам или элемент переходной группы III Периодической таблицы и лантаниды;
Х являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом фтора, хлора, брома, йода, водорода, С1-С10-алкил, С6-С15-арил, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, -OR9 или -NR9 2, где R9 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил, алкиларил;
n принимает целые значения от 1 до 4 и соответствует валентности М минус 2;
R1, R2, R4, R5, R7, R8 являются одинаковыми или разными, и каждый из них представляет собой атом водорода, фтора, хлора, брома, йода, С1-С20-алкил, 3-8-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части, арилалкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильной части и от 6 до 20 атомов углерода в арильной части;
-OR10, -SR10, -N(R10)2, -P(R10)2 или -Si(R10)3, где R10 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил, алкиларил, где упомянутые радикалы могут быть частично или полностью замещены гетероатомами;
R3, R6 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, -OR11, -SR11, -N(R11)2, -P(R11)2 или -Si(R11)3, где заместители R11 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил;
Y являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой
=BR12, =AlR12, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR12, =CO, =PR12 или -P(O)R12,
где R12 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С10-алкил, С1-С10-фторалкил, С6-С10-фторарил, С6-С10-арил, С1-С10-алкокси-группу, С2-С10-алкенил, С7-С40-арилалкил, С8-С40-арилалкенил, С7-С40-алкиларил, или два радикала R12 вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют цикл,
М1 представляет собой кремний, германий или олово;
с циклопентадиенильными производными щелочных металлов или щелочноземельных металлов, и нагреванием реакционной смеси, полученной таким образом, до температуры в интервале от -78 до 250°C.
2. Способ по п. 1, включающий следующие последовательные стадии:
а) депротонирования соединений формул (IVa) и (IVb)
с помощью подходящего депротонирующего агента,
где R13, R14, R15, R17 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил или арилалкил, где соседние радикалы могут вместе образовывать циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, или -Si(R18)3,
где R18 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил или С3-С10-циклоалкил, и
R19, R20, R21, R23 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил или арилалкил, где соседние радикалы могут вместе образовывать циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, или -Si(R24)3,
где R24 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил или С3-С10-циклоалкил;
b) взаимодействия депротонированных соединений (IVa) и (IVb) с соединением [T(R25)(R26)]mHal2, где Hal представляет собой галогеновый заместитель, такой как атомы F, Cl, Br или I, и последующего повторения депротонирования с помощью подходящего депротонирующего агента с образованием соединения формулы (IIIa)
где М2 представляет собой ион щелочного металла или ион щелочноземельного металла,
где р имеет значение 1, когда М2 представляет собой ион щелочноземельного металла, и 2, когда М2 представляет собой ион щелочного металла; и
Т могут быть одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой кремний, германий, олово или углерод;
R25, R26 каждый представляет собой атом водорода, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил или С6-С15-арил; и
m принимает значения 1, 2, 3 или 4;
с) взаимодействия соединения формулы (IIIa) с комплексом переходного металла формулы (I)
где заместители и индексы имеют значения, определенные в п.1.
3. Способ по п. 2, где депротонирующий агент выбирают из н-бутиллития, трет-бутиллития, гидрида натрия, трет-бутоксида калия, магниевых реактивов Гриньяра, соединений магния, особенно, таких как ди-н-бутилмагний, (н-, втор-)дибутилмагний и других подходящих алкильных соединений щелочного металла или алкильных соединений щелочноземельного металла.
4. Способ по п. 2 или 3, который проводят без выделения промежуточных соединений после отдельный стадий процесса.
5. Способ по п. 2 или 3, где в соединениях формулы (IIIa) М2 представляет собой магний, а заместители R17 и R23 представляют собой атом водорода или С1-С10-алкил, особенно метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, изо-бутил, гексил; или С6-С10-арил, особенно фенил; или триалкилсилил, особенно триметилсилил, и T(R25R26) представляет собой бис-С1-С10-алкилсилил или бис-С6-С10-арилсилил, особенно диметилсилил, дифенилсилил; 1,2-этандиил, метилен, и радикалы R13-R15 и R19-R21 образуют в частности систему типа инденильного цикла или систему типа бензинденильного цикла.
6. Способ по п. 2 или 3, где реакцию циклопентадиенильных производных с соединениями формулы (I) проводят с добавлением к реакционной смеси свободных радикалов или компонентов, образующих свободные радикалы.
7. Способ по п. 2 или 3, где заместители R1 и R8 в формуле (I) являются объемными заместителями.
8. Способ по п. 2 или 3, где заместители R3 и R6 в формуле (I) каждый представляет собой метокси-, этокси-, изопропилокси-, трет-бутилокси-, циклопропилокси- или циклогексилокси-группу.
9. Способ по п. 2 или 3, где мостиковые звенья Y в формуле (I) одинаковы и каждое представляет собой кислород.
10. Способ по п. 2 или 3, где используют циклопентадиенильные производные магния или лития.
11. Рацемический металлоценовый бифеноксидный комплекс формулы (II)
где Y, M и R1-R8 имеют значения, определенные в п.1; и
R13-R17 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил или арилалкил, где соседние радикалы могут вместе образовывать циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, или -Si(R18)3,
где R18 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил или С3-С10-циклоалкил, и
Z представляет собой
где радикалы R19-R23 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой атом водорода, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил, который, в свою очередь, может содержать С1-С10-алкильную группу в качестве заместителя, С6-С15-арил или арилалкил, где соседние радикалы могут вместе образовывать циклические группы, содержащие от 4 до 15 атомов углерода, или -Si(R24)3,
где R24 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил или С3-С10-циклоалкил,
или радикалы
R16 и Z вместе образуют -[T(R25)(R26)]m-E-группу,
где Т могут быть одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой кремний, германий, олово или углерод;
R25, R26 каждый представляет собой атом водорода, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил или С6-С15-арил;
m принимает значения 1, 2, 3 или 4; и
Е представляет собой
или А, где А представляет собой -О-, -S-, >NR27 или >PR27,
где R27 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил, алкиларил или -Si(R28)3,
где R28 являются одинаковыми или разными и каждый из них представляет собой С1-С10-алкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкил или алкиларил.
12. Рацемический металлоценовый бифеноксидный комплекс по п. 11, в котором заместители R17 и R23 не являются атомом водорода, когда R16 и Z вместе образуют -[T(R25)(R26)]m-E-группу.
13. Применение рацемического металлоценового бифеноксидного комплекса по п.11 или 12 в качестве катализатора или компонента катализатора для полимеризации олефиновых ненасыщенных соединений или в качестве реагента или катализатора в стереоселективных синтезах.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2002150061 DE10250061A1 (de) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | Verfahren zur racemoselektiven Darstellung von isolierbaren ansa-Metallocenbiphenolatkomplexen mit kürzeren Isomerisierungszeiten |
| DE10250061.4 | 2002-10-25 | ||
| US43220202P | 2002-12-10 | 2002-12-10 | |
| US60/432,202 | 2002-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005115872A true RU2005115872A (ru) | 2006-01-20 |
| RU2329272C2 RU2329272C2 (ru) | 2008-07-20 |
Family
ID=32178283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005115872/04A RU2329272C2 (ru) | 2002-10-25 | 2003-10-22 | Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7193099B2 (ru) |
| EP (1) | EP1554296B1 (ru) |
| JP (1) | JP4571500B2 (ru) |
| AT (1) | ATE411329T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003283286A1 (ru) |
| DE (1) | DE60324172D1 (ru) |
| RU (1) | RU2329272C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004037839A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10250025A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Darstellung teilweise hydrierter rac-ansa-Metallocen-Komplexe |
| KR20060028603A (ko) | 2004-09-25 | 2006-03-30 | 주식회사 엘지화학 | 안사-메탈로센 화합물, 그 제조방법 및 이를 이용한폴리올레핀의 제조방법 |
| EP3998292A1 (en) | 2014-02-11 | 2022-05-18 | Univation Technologies, LLC | Producing polyethylene products with improved stiffness, toughness, and processability |
| KR101795748B1 (ko) | 2015-06-15 | 2017-12-01 | 주식회사 엘지화학 | 폴리올레핀의 제조 방법 |
| CN112218873B (zh) * | 2018-07-03 | 2023-11-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 金属茂合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4380676A (en) | 1980-02-29 | 1983-04-19 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of 2,2'-dihydroxy-biphenyls |
| DE3844282A1 (de) | 1988-12-30 | 1990-07-05 | Hoechst Ag | Bisindenyl-derivat und verfahren zu seiner herstellung |
| FR2646855B1 (fr) | 1989-05-12 | 1993-03-12 | Bp Chem Int Ltd | Procede de fabrication de nouveaux polymeres silicones, et produits intermediaires obtenus |
| ATE136878T1 (de) | 1990-11-21 | 1996-05-15 | Massachusetts Inst Technology | Neue methoden zur katalytischen reduktion organischer substrate |
| DE4431837A1 (de) | 1994-09-07 | 1996-03-14 | Basf Ag | Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme |
| DE19741876A1 (de) | 1997-09-23 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
| DE10030638A1 (de) | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
-
2003
- 2003-10-22 RU RU2005115872/04A patent/RU2329272C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 WO PCT/EP2003/011680 patent/WO2004037839A1/en active Application Filing
- 2003-10-22 JP JP2004545930A patent/JP4571500B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 EP EP03775211A patent/EP1554296B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 AU AU2003283286A patent/AU2003283286A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-22 AT AT03775211T patent/ATE411329T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 US US10/532,570 patent/US7193099B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 DE DE60324172T patent/DE60324172D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1554296A1 (en) | 2005-07-20 |
| US7193099B2 (en) | 2007-03-20 |
| EP1554296B1 (en) | 2008-10-15 |
| ATE411329T1 (de) | 2008-10-15 |
| US20060052587A1 (en) | 2006-03-09 |
| RU2329272C2 (ru) | 2008-07-20 |
| JP4571500B2 (ja) | 2010-10-27 |
| JP2006503887A (ja) | 2006-02-02 |
| AU2003283286A1 (en) | 2004-05-13 |
| DE60324172D1 (de) | 2008-11-27 |
| WO2004037839A1 (en) | 2004-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3419501B2 (ja) | ビスインデニル型のブリッジドキラルメタロセン触媒の製法 | |
| Vivanco et al. | Chemistry of the vanadium-carbon. sigma. bond. 2. Oxovanadium (IV) and oxovanadium (V) containing metal-to-carbon. sigma. bonds | |
| RU2005115872A (ru) | Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации | |
| US5831106A (en) | Preparation of bridged metallocene complexes | |
| CN111468191A (zh) | 一种钌卡宾催化剂的合成方法 | |
| EP1470140B1 (en) | Preparation of silicon-bridged metallocene compounds | |
| JP4498608B2 (ja) | メタロセン錯体の製造方法 | |
| JP2004536153A5 (ru) | ||
| TW438824B (en) | Stereorigid metallocene compound | |
| RU2335504C2 (ru) | Способ получения галогенидметаллоценовых соединений | |
| RU2005115866A (ru) | Рацема-селективное получение мостиковых металлоценновых комплексов с незамещенными или 2-замещенными инденильными лигандами | |
| CN101014606A (zh) | 柄型茂金属配合物的外消旋选择性合成方法 | |
| RU2351603C2 (ru) | Способ изомеризации соединений металлоцена | |
| JP2006503887A5 (ru) | ||
| EP1003756B1 (en) | Production of bridged hafnocenes | |
| FR2852015A1 (fr) | Composantes catalytiques a geometrie contrainte comprenant un ligant fluorenyle et basees sur des metaux du groupe iiib | |
| JP4491668B2 (ja) | 遷移金属化合物の配位子として有用な有機化合物の合成方法 | |
| JP4412758B2 (ja) | 前周期遷移金属のメタラシクロペンタジエンへのアルキン化合物の位置選択的な環化付加によるベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JP2017527525A (ja) | インデンの合成のための方法 | |
| JP4695843B2 (ja) | インデン誘導体の製造方法。 | |
| RU99121666A (ru) | Способ получения металлоценовых соединений | |
| JP2022518564A (ja) | メタロセンを製造するためのプロセス | |
| JP4055212B2 (ja) | 有機遷移金属錯体の製造方法 | |
| JP2004323419A (ja) | 置換インデンおよび該置換インデンを用いたメタロセン化合物の製造方法 | |
| RU2007104023A (ru) | Способ рацемоселективного синтеза анса-металлоценов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121023 |