RU2002105002A - Геометрические изомеры соединений акрилонитрила, их смеси и способы их получения - Google Patents
Геометрические изомеры соединений акрилонитрила, их смеси и способы их полученияInfo
- Publication number
- RU2002105002A RU2002105002A RU2002105002/04A RU2002105002A RU2002105002A RU 2002105002 A RU2002105002 A RU 2002105002A RU 2002105002/04 A RU2002105002/04 A RU 2002105002/04A RU 2002105002 A RU2002105002 A RU 2002105002A RU 2002105002 A RU2002105002 A RU 2002105002A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- geometric isomer
- geometric
- mixture
- phenyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims 16
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 acrylonitrile compound Chemical class 0.000 claims 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims 8
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 6
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000004366 reverse phase liquid chromatography Methods 0.000 claims 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims 2
- KLUKVTUESWYKFO-UHFFFAOYSA-N [2-cyano-1-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)-2-(3,5-dimethoxyphenyl)ethenyl] acetate Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(C#N)=C(OC(C)=O)C=2C(=CC(C)=CC=2OC)OC)=C1 KLUKVTUESWYKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 2
- 125000005136 alkenylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005137 alkenylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005134 alkynylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005139 alkynylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 125000005366 cycloalkylthio group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 2
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WKETVQGZHGTSKL-UHFFFAOYSA-N [2-cyano-2-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-(2-methoxy-4-methylphenyl)ethenyl] acetate Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(C#N)=C(OC(C)=O)C=2C(=CC(C)=CC=2)OC)=C1 WKETVQGZHGTSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 claims 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 claims 1
- 0 *C(O*)=C(C#N)O Chemical compound *C(O*)=C(C#N)O 0.000 description 1
Claims (13)
1. Геометрический изомер соединения акрилонитрила, представленного формулой (I), или его соль, или их смесь:
где Т представляет фенил, который замещен R2, или пиридил, который замещен R2, Q представляет фенил, который может быть замещен R3, тиенил, который может быть замещен R3, пиридил, который может быть замещен R3, или бензил, который может быть замещен R3, R1 представляет -C(=O)R4 или -C(=S)R4,
где каждый из R2 и R3 представляет галоген, алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который может быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), алкилтио (который может быть замещенным), алкилсульфинил (который может быть замещенным), алкилсульфонил (который может быть замещенным), алкенилтио (который может быть замещенным), алкенилсульфинил (который может быть замещенным), алкенилсульфонил (который может быть замещенным), алкинилтио (который может быть замещенным), алкинилсульфинил (который может быть замещенным), алкинилсульфонил (который может быть замещенным), нитро, циано, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), фенилсульфинил (который может быть замещенным), фенилсульфонил (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным) или бензоил (который может быть замещенным),
R4 представляет алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который может быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), алкилтио (который может быть замещенным), алкенилтио (который может быть замещенным), алкинилтио (который может быть замещенным), циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, -N(R5)R6, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным), -J, -O-J или -S-J,
где каждый из R5 и R6 представляет водород, алкил или алкокси, J представляет 5- или 6-членную гетероциклическую группу (причем гетероциклическая группа может быть замещена), содержащую от 1 до 4 гетероатомов, по меньшей мере, одного типа, выбранных из группы, состоящей из О, S и N, при условии, что исключаются следующие соединения:
(1) соединение, где Т представляет фенил, который замещен R2, Q представляет тиенил, который может быть замещен R3, R1 представляет -С(=O)R4, и R4 представляет алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который может быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), циклоалкил, циклоалкилокси, -N(R5)R6, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным), -J, -O-J или -S-J, (2) соединение, где Т представляет фенил, который замещен R2, Q представляет тиенил (который может быть замещен R3), R1 представляет -C(=S)R4, и R4 представляет -N(R5)R6, (3) соединение, где Т представляет пиридил, который замещен R2, Q представляет тиенил, который может быть замещен R3, или пиридил, который может быть замещен R3, R1 представляет -C(=O)R4, и R4 представляет алкил, (4) α-(3,5-диметоксифенил)-β-(2-метокси-4-метилфенил)-β-ацетоксиакрилонитрил, и (5) α-(3,5-диметоксифенил)-β-(2,6-диметокси-4-метилфенил)-β-ацетоксиакрилонитрил,
где геометрический изомер имеет большее время удерживания при анализе с помощью жидкостной хроматографии с обращенной фазой, при которой в качестве неподвижной фазы используют наполнитель, включающий двуокись кремния со связанными с ней алкильными группами, выбранными из триметила, октила и октадецила, а в качестве подвижной фазы используют полярный растворитель, выбранный из воды, метанола и ацетонитрила, и смесь геометрических изомеров содержит такой геометрический изомер в большей пропорции.
2. Смесь геометрических изомеров по п.1, которая содержит, по меньшей мере, 60% геометрического изомера с большим временем удерживания.
3. Геометрический изомер или смесь геометрических изомеров по п.1 или 2, где геометрический изомер с большим временем удерживания является Е-изомером.
4. Геометрический изомер или смесь геометрических изомеров по п.1 или 2, где геометрический изомер с большим временем удерживания является Z-изомером.
5. Способ получения геометрического изомера соединения акрилонитрила, представленного формулой (I), или его соли, или их смеси:
где Т представляет фенил, который замещен R2, или пиридил, который замещен R2, Q представляет фенил, который может быть замещен R3, тиенил, который может быть замещен R3, пиридил, который может быть замещен R3, или бензил, который может быть замещен R3, R1 представляет -C(=O)R4 или -C(=S)R4,
где каждый из R2 и R3 представляет галоген, алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который может быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), алкилтио (который может быть замещенным), алкилсульфинил (который может быть замещенным), алкилсульфонил (который может быть замещенным), алкенилтио (который может быть замещенным), алкенилсульфинил (который может быть замещенным), алкенилсульфонил (который может быть замещенным), алкинилтио (который может быть замещенным), алкинилсульфинил (который может быть замещенным), алкинилсульфонил (который может быть замещенным), нитро, циано, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), фенилсульфинил (который может быть замещенным), фенилсульфонил (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным) или бензоил (который может быть замещенным), R4 представляет алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который мажет быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), алкилтио (который может быть замещенным), алкенилтио (который может быть замещенным), алкинилтио (который может быть замещенным), циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, -N(R5)R6, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным), -J, -O-J или -S-J,
где каждый из R5 и R6 представляет водород, алкил или алкокси, J представляет 5- или 6-членную гетероциклическую группу (причем гетероциклическая группа может быть замещена), содержащую от 1 до 4 гетероатомов, по меньшей мере, одного типа, выбранных из группы, состоящей из О, S и N, при условии, что исключаются следующие соединения: (1) соединение, где Т представляет фенил, который замещен R2, Q представляет тиенил, который может быть замещен R3, R1 представляет -C(=O)R4, и R4 представляет алкил (который может быть замещенным), алкенил (который может быть замещенным), алкинил (который может быть замещенным), алкокси (который может быть замещенным), алкенилокси (который может быть замещенным), алкинилокси (который может быть замещенным), циклоалкил, циклоалкилокси, -N(R5)R6, фенил (который может быть замещенным), фенокси (который может быть замещенным), фенилтио (который может быть замещенным), бензил (который может быть замещенным), бензилокси (который может быть замещенным), бензилтио (который может быть замещенным), -J, -O-J или -S-J, (2) соединение, где Т представляет фенил, который замещен R2, Q представляет тиенил (который может быть замещен R3), R1 представляет -C(=S)R4, и R4 представляет -N(R5)R6, (3) соединение, где Т представляет пиридил, который замещен R2, Q представляет тиенил, который может быть замещен R3, или пиридил, который может быть замещен R3, R1 представляет -C(=O)R4, и R4 представляет алкил, (4) α-(3,5-диметоксифенил)-β-(2-метокси-4-метилфенил)-β-ацетоксиакрилонитрил, и (5) α-(3,5-диметоксифенил)-β-(2,6-диметокси-4-метилфенил)-β-ацетоксиакрилонитрил,
где геометрический изомер имеет большее время удерживания при анализе с помощью жидкостной хроматографии с обращенной фазой, при которой в качестве неподвижной фазы используют наполнитель, включающий двуокись кремния со связанными с ней алкильными группами, выбранными из триметила, октила и октадецила, а в качестве подвижной фазы используют полярный растворитель, выбранный из воды, метанола и ацетонитрила, и смесь геометрических изомеров содержит такой геометрический изомер в большей пропорции, который включает либо (а) осуществление взаимодействия соединения, представленного формулой (II):
где Т и Q имеют указанные выше значения, с соединением, представленным формулой (III):
X-R1 (III),
где R1 имеет указанные выше значения, а Х представляет галоген, в присутствии основания и растворителя, и далее необязательную (b) изомеризацию под действием света геометрического изомера с меньшим временем удерживания при анализе с помощью жидкостной хроматографии с обращенной фазой, или смеси геометрических изомеров, содержащей такой геометрический изомер в большей пропорции, для получения геометрического изомера с большим временем удерживания, или смеси геометрических изомеров, содержащих такой геометрический изомер в большей пропорции.
6. Геометрический изомер или смесь геометрических изомеров, содержащая такой геометрический изомер в большей пропорции, по п.1, полученные способом п.5.
7. Способ по п.5 получения геометрического изомера соединения акрилонитрила, представленного формулой (I), или его соли, или их смеси, который включает осуществление взаимодействия соединения, представленного формулой (IV):
Q-СН2СН, (IV)
где Q имеет указанные выше значения, с соединением, представленным формулой (V):
T-COZ, (V)
где Т имеет указанные выше значения, a Z представляет галоген или алкокси, в присутствии основания и растворителя, с последующим добавлением и реакцией с соединением, представленного формулой (III):
X-R1, (III)
где R1 имеет указанные выше значения, а Х представляет галоген, для получения геометрического изомера с большим временем удерживания или смеси геометрических изомеров, содержащей такой геометрический изомер в большей пропорции.
8. Геометрический изомер или смесь геометрических изомеров, содержащая такой геометрический изомер в большей пропорции, по п.1, полученные способом по п.7.
9. Геометрический изомер соединения акрилонитрила по п.1, который является Е-изомером, или его соль.
10. Геометрический изомер соединения акрилонитрила по п.1, который является Z-изомером, или его соль.
11. Пестицид, содержащий в качестве активного ингредиента геометрический изомер или смесь геометрических изомеров по пп.1, 9 или 10.
12. Пестицид по п.11, представляющий собой инсектицид, митицид или нематоцид.
13. Способ борьбы с вредителями, который включает нанесение на вредителей в качестве активного ингредиента геометрического изомера или смеси геометрических изомеров по пп.1, 9 или 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11/217082 | 1999-07-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002105002A true RU2002105002A (ru) | 2003-09-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2003119438A (ru) | Композиции с повышенной акарицидной активностью | |
| RU2003135639A (ru) | Соединения малононитрила и их применение в качестве пестицидов | |
| RU2002135642A (ru) | Замещенные пиридины в качестве гербицидов | |
| RU2000124062A (ru) | Производные 2-пиридилметиламина, пригодные в качестве фунгицидов | |
| NZ336817A (en) | Acrylonitrile compounds, process for their production and pesticides containing them | |
| UY24239A1 (es) | Composiciones insecticidas acaricidas y nematicidas que contienen una amina biciclica, procedimiento para preparacion de dichas aminas y metodo para combatir y controlar dichas pestes en un locus | |
| RU2003124076A (ru) | Фармацевтическая композиция, содержащая производные аминоацетонитрида, и ее применение в приготовлении фармацевтической композиции для обработки эндопаразитарных вредителей у животных | |
| RU2004114240A (ru) | Органические соединения | |
| EA200000677A1 (ru) | Фунгицидная смесь на базе амидных соединений и производных пиридина | |
| TWI261053B (en) | Amidoacetonitrile compounds, their preparation, compositions and use as pesticides | |
| EA199901110A1 (ru) | Фунгицидная смесь | |
| RU2004137655A (ru) | N-ациламиноацетонитрильные производные и их применение для борьбы с паразитами | |
| RU2002105002A (ru) | Геометрические изомеры соединений акрилонитрила, их смеси и способы их получения | |
| RU2000132191A (ru) | Композиция для отпугивания паразитов | |
| KR870009992A (ko) | 살균제 | |
| NZ508518A (en) | Composition for keeping away vermin | |
| KR890003284A (ko) | 증진된 녹다운 효과로 특징되는 살충 화합물 | |
| JP2005514453A (ja) | アミドアセトニトリル誘導体 | |
| IE52293B1 (en) | Insecticidal control of ectoparasites | |
| RU95110936A (ru) | Производные акриловой кислоты, пригодные в качестве фунгицидов, способ получения, фунгицидная композиция и способ борьбы с грибами | |
| RU2003134179A (ru) | Органические соединения | |
| RU2220952C2 (ru) | Сложноэфирные соединения | |
| KR960000852A (ko) | 에스테르 화합물, 활성 성분으로서 이를 함유하는 유해 생물 방제제 및 이를 제조하기 위한 중간체 | |
| FR2393789A1 (fr) | Carboxylate d'a-cyano-m-(phenoxy-substitue)benzyle, sa preparation et son application en tant qu'insecticide et acaricide | |
| RU2004114242A (ru) | Карбонилоксицианометильные соединения в качестве антипаразитарных агентов |