RU1778122C - Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици - Google Patents
Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композициInfo
- Publication number
- RU1778122C RU1778122C SU894676587A SU4676587A RU1778122C RU 1778122 C RU1778122 C RU 1778122C SU 894676587 A SU894676587 A SU 894676587A SU 4676587 A SU4676587 A SU 4676587A RU 1778122 C RU1778122 C RU 1778122C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- melamine
- counter
- caprolactam
- gost
- sred
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : пресс-композици содержит продукт взаимодействи меламина , формальдегида, капролактамэ и монометакрилового эфира этилен гликол при мольном соотношении соответственно 1:2,5 - 3,0:0,02 - 0,22:0,01 - 0.06 100 мас.ч., волокнистый наполнитель40-195мас.ч., целевые добавки 3-6 мас.ч. Готов т св зующее смещением компонентов при 80°С в течение 60 мин, ввод т монометакриловый эфир этиленгликол и продолжают синтез 80 мин при 85°С, рН 9 поддерживают введением триэтаноламина. Синтез прекращают при достижении водногочисла 2.Всмо лу добавл ют триэтаноламин дл поддержани рН 9, охлаждают и стабилизируют этанолом. Характеристики св зующего: содержание свободного формаьлдегида 1- 2%, продолжительность гелеобразовани на полимеризационной плитке при 150°С 50-120 с. 4 табл.
Description
Изобретение относитс к получению модифицированных меламино-формальде- гидных термореактивных гранулированных пресс-композиций, предназначенных дл изготовлени электроизол ционных и/или конструкционных материалов.
Известна пресс-композици , содержаща в качестве св зующего модифицированную дициандиамидом и фурфуриловым спиртом меламино-формальдегидную смолу и стекловолокно в качестве наполнител .
Така композици позвол ет получать электроизол ционные материалы с повышенной термостойкостью, но обладает невысокими технологическими свойствами
(осыпание св зующего с наполнител , малый срок жизни св зующего).
Наиболее близкой к предлагаемой вл етс термореактива пресс-композици , содержаща модифицированную капро- лактамом или аминокарбоновой кислотой меламино-формальдегидную смолу, наполнитель и целевые добавки. Смолу получают конденсацией меламина и формальдегида в присутствии 10-100% (от массы меламина) указанного модификатора или 0,11-1,1 мол на 1 моль меламина. Пресс-композици содержит 0,1-60% (от массы реакционной смеси) порошкообразных и/или волокнистых наполнителей - целлюлозы, солей щелочноземельных металлов типа сульфата или сульфида бари ,
Ч| XI 00
to
hO
а также целевых добавок: смазок, катализаторов , пластификаторов, красителей и т.п.
Пресс-композиции на основе модифицированной капролактамом меламино-фор- мальдегиной смолы, содержащие перечисленные наполнители, обладают улучшенной текучестью и повышенными физико-механическими свойствами в отвер- жденном состо нии. Однако использование известной смолы в качестве св зующего дл получени пресс-композиций типа стекло- волокнитов (особенно гранулированных) при малом содержании модификатора не дает положительного результата, т.к. в этом случае наблюдаетс существенное осыпание св зующего с поверхности наполнител (гранул), что приводит к нестабильности состава композиции и ухудшает свойства материалов на ее основе.
Увеличение содержани модификатора - лактама приводит к уменьшению осыпани , однако при этом наблюдаетс прилипа- ние композиции к поверхности формующего оборудовани (валков, пресс- формы и пр.) и ухудшение качества поверх- .ности отпрессованных материалов. Кроме того, эти материалы имеют повышенное во- допоглощение.
Целью изобретени вл етс улучшение технологических свойств пресс-композиции и снижение водопоглощени материалов на ее основе.
Это достигаетс тем, что электроизол ционна гранулированна пресс-композици , включающа модифицированную капролактамом меламино-формальдегид- ную смолу, наполнитель и целевые добавки, в качестве модифицированной капролактамом меламино-формальдегидной смолы содержит продукт взаимодействи , моль:1 меламина, 2,5-3,0 формальдегида, 0,02- 0,22 капролактама и дополнительно 0,01- 0,06 монометакр 1лового эфира этиленгликол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Продукт взаимодействи меламина, формальдегида, капролактама и монометакрилового эфира этиленгликол ;100
Наполнитель40-195
Целевые добавки3-6
В пересчете на 100% -ное содержание нелетучих веществ.
Наполнител ми могут служить обычно используемые дл этой цели волокнистые и/или порошкообразные минеральные или органические вещества - стекловолокно, целлюлоза, древесна мука, каолин, кварц, тальк, соли щелочноземельных металлов и т.п.
В качестве целевых добавок примен ют стеараты металлов, аминосиланы, двуокись титана и др.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Примеры 1-11.В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают формалин (ГОСТ 1625-75). Формалин нагревают до 60°С и нейтрализуют
0 триэтаноламином (ТУ6-09-2443-72) (или NaOH, КОН) до рН 9 ( 0,7 от общего количества ). После этого загружают капролактам (ГОСТ 7580-86) и меламин (ГОСТ 7579-76) и поднимают температуру до 80°С. Через 60
5 мин в колбу ввод т монометакриловый эфир этиленгликол (ТУ6-01 -1240-80) и продолжают синтез смолы ориентировочно 80 мин, контролиру процесс по изменению температуры , рН и водного числа. Температура
0 должна быть 85°С, рН поддерживают на уровне 9 введением дополнительного количества триэтаноламина. Синтез прекращают при достижении водного числа 2. В полученную смолу при необходимости сно5 ва добавл юттриэтаноламин дл поддержани рН на указанном уровне, охлаждают ее до температуры 20°С и стабилизируют этанолом .
Полученна смола длительное врем
0 сохран ет хорошие технологические свойства . Ее в зкость возрастает в 2,5-3 раза только через 16-18 сут хранени . В отсутствие модифицирующих добавок смола сильно загустевает и желирует через 3-5 сут.
5 Рецептура смол, синтезированных по описанной методике с различными соотношени ми реагентов, представлена в табл.1, а их характеристики показаны в табл.2. Приме 13-14. Получение гранулиро0 ванных пресса-композиций на основе рубленого стекловолокна (таблетированных стекловолокнитов типа путанка).
Тальк молотый и стеарат кальци 15 ч перемешивают в шаровой мельнице. В сме5 ситель типа Вернер унд Пфл йдерер загружают меламиноформальдегидную смолу и постепенно при перемешивании добавл ют аминосилан. Затем туда же ввод т отдельными порци ми смесь талька и
0 стеарата кальци , а затем рубленое (-20 мм) стекловолокно. Через 15 мин полученную однородную массу выгружают на металлические поддоны, раскладывают равномерным слоем и сушат при 90°С примерно 1,5 ч
5 до содержани летучих около 3%. Высушенную массу извлекают из поддонов и гранулируют (таблетируют) на гидравлическом прессе и форме с внутренним размером 20x30x5 мм, нагретой до 90°С в течение 30 с при удельном давлении 75 МПа. Методом
пр мого прессовани из полученных гранул (таблеток) изготавливают стандартные образцы по режиму:
Температура прессовани , 150°С Удельное давление, МПа 30 Врем выдержки, 2 мин на 1 мм толщины образца,
Рецептура соответствующих пресс- композиций представлена в табл.3. Их технологические свойства, а также физико-механические и диэлектрические свойства полученных на их основе материалов (аминопластов) показаны в табл.4.
Примеры 15-21. Получение гранулированных пресс-композиций на основе стеклоровинга (стекловолокнитов типа ГСП).
Получают однородную суспензию талька и стеарата кальци в смеси меламино- формальдегидной смолы и аминосилана по технологии, описанной в примерах 13-14. Суспензию заливают в ванну, через которую прот гивают со скоростью до 5 м/мин стеклоровинг линейной плотности 420- 1260текс. В ванне ровинг огибает и вращает лопастное колесо, что обеспечивает перемешивание и предотвращает расслаивание св зующего. Пропитанный ровинг поступает в сушильную камеру, где при 140°С происходит удаление основного количества растворителей (воды и спирта). Окончательное удаление растворителей и предполиме- ризаци происход т во 2-й камере при 160°С. После выхода из нее высушенный и пропитанный св зующим ровинг подают на вращающуюс фрезу и руб т на гранулы длиной 20 мм. Насос св зующего на ровинг составл ет 60%, содержание летучих 3%. Из полученных гранулированных материалов методом пр мого прессовани получают стандартные образцы по режиму: Температура прессовани 150°С Удельное давление35 МПа
Врем выдержки2 мин на мм
толщины образца
Рецептура гранулированных пресс- композиций дана в табл.3. Их технологическиесвойства ,атакже физико-механические и диэлектрические свойства полученных на их основе материалов (аминопластов) показаны в табл.4.
Пример 22-23. Получение гранулированных пресс-материалов с неорганическими порошкообразными наполнител ми.
В смеситель типа Вернер унд Пфл йде- рер заливают смесь меламино-формальде- гидной смолы и аминосилана. Неорганические наполнители (тальк, кварц порошкообразный) и стеарат кальци смешивают в шаровой мельнице в течение 1,5 ч. Затем смесь посошков равномерно добавл ют в смеситель при вращающейс мешалке . Полученную после 30 мин 5 перемешивани массу выгружают и раскладывают на поддоны, которые помещают в термостат дл сушки. Сушку провод т 6 ч при 90°С до содержани летучих 4%. Высушенную массу извлекают из поддонов, дро- 10 б т на небольшие кусочки (средний размер 2.5 мм). Измельченную массу загружают в экструдер-гранул тор, пластицируют при 90°С и выдавливают через фильеру диаметром 2 мм. Вращающимис ножами, распо- 15 ложенными снаружи вплотную к плоскости фильеры, масса разрезаетс на гранулы диаметром 2 мм и длиной 7 мм. Из полученного таким образом гранулированного материала прессуют образцы дл испыта- 0 ний по режиму:
Температура прессовани 150°С Удельное давление20 МПа
Врем выдержки2 мин на 1 мм
толщины 5образца
Рецептура материалов приведена в табл.3, а свойства полученных аминопластов - в табл.4.
Примеры 24-25. Получение пресс-по- 0 рошков с органическими наполнител ми.
В смеситель типа Вернер унд Пфл йде- рер заливают меламино-формальдегидную смолу, затем загружают предварительно разрыхленную древесную целлюлозу. Че- 5 рез 30 мин в смеситель добавл ют двуокись титана и стеарат кальци и продолжают перемешивание еще 20 мин. Полученную однородную массу выгружают на поддоны, равномерно раскладывают и высушивают в 0 термостате при 90°С 4 ч до содержани летучих 4%, Высушенную массу извлекают из поддонов и дроб т на кусочки до размера частичек не более 2 мм. Измельченную массу гранулируют как в примерах 23-24. 5 Методом пр мого прессовани из гранулированного материала формуют образцы по режиму, что и в примерах 23-24. Рецептуры и свойства аминопластов приведены в табл.3 и 4 соответственно. 0 Из результатов, приведенных в табл.4, следует, что введение в композиции моно- метакрилового эфира этиленгликол на стадии синтеза меламино-формальдегидной смолы, содержащей е-капролактам. способ- 5 ствует улучшению технологических свойств композиций: уменьшаетс осыпаемость св зующего с наполнителей, увеличиваетс текучесть композиций. Така модифицика- ци приводит в отвержденном материале к снижению уровн водопоглощени и лучшему сохранению диэлектрических свойств материала после выдержки в холодной воде .
Полученные на основе продукта взаимодействи меламина, формальдегида и монометакрилового эфира этиленгли- кол пресс-композиции имеют достаточно высокий уровень прочностных и диэлектрических свойств и дугостойко- сти и по своим характеристикам заметно превосход т материалы на основе меламино-формальдегидной смолы, полученной без метакрилового эфира этиленгликол . Эти материалы имеют хорошие технологические свойства, изготавливаютс в виде сыпучего гранулированного материала и их можно перерабатывать нар ду с пр мым прессованием высокопроизводительными способами литьевого прессовани и лить под давлением.
Claims (1)
- Формула изобретени Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици , содержаща модифицированную капролактамом меламино-формальдегидную смолу, наполнитель и целевые добавки, отличающа с тем, что, с целью улучшени технологических свойств и снижени водо- поглощени материалов на ее основе, она вкачестве модифицированной капролакта- мом меламино-формальдегидной смолы содержит продукт взаимодействи меламина, формальдегида, капролактама и монометакрилового эфира этиленгликол при мол рном соотношении соответственно 1:2.5-3,0:0,02-0.22:0.01-0,06 при следующем соотношении компонентов мас.ч.: продукт взаимодействи меламина, формальдегида, капролактама и монометакрилового эфира этиленгликол при мол рном соотношении соответственно 1:2,5-3,0:0,02-0.22:0,01-0.06 - 100; наполнитель - 40-195; целевые добавки - 3-6.Числитель - нас. ц. на 100 мас.ч. меланина:, знаменатель - ноль/ноль нелэмина Введен после проведени синтеза модифицированной кэпролактамом смолы.Таблица2Компонент пресс-композиции |Содержание мае.ч., о примере....-..„...,.-...-.-,--.-,--.-J.-----J-----J. т -. 1 г J5 контр.1 J контр. II контр. II контр.IKOHTP. |J KOHTPJРубленое стекловолокно(ГОСТ 17133-79)Стеклоровинг (ГОСТ 17139-79)Кварц пороикообраэньй марки Б (ГОСТ 9077-72) Двуокись титана марки Р-1 (ГОСТ 9896-75)Сульфатна целлюлоза (ГОСТ 191126-78)В пересчете на 100t по содержанию нелетучих веществ.Наименование показателейНомера примеров13. ..---------р----.-р--:--р-----|-г---,----р-----р---у--5- -:г-;контр. I КОНТР. I контр. | . ...1-™лl ™:J-Неотвёркдённа пр«сс-компо ици Содержание летучих продуктов,t 3,23,3 3.3 3,5 3,9 3.8 Ч125 130 120 1401251604.1 3,6 3,5 3.7 «1.1 ,3 150 125 105 115 145 152Капа Сред- Мала Сред-Средн Высока Мала Сред-Высо-Сред-Высо-Мала Среднн н и капк ка0,17 0,26 0.120,260.090.130,270.460.300,300.520,180.2317114111310116514613755«9891160 91I O 7690 8586781029679ч.З 4,5 12,5 10,6Текучест по Рашигу, мм135Осылаемость (св эуюхего с наполнител )Отвераденна поесс-коипозици Водопоглоцамие а в холодной вода при СПрочность при иагибе , Ж1а Ударна в зкость по варпи, кДж/мУдельное объемное сопротивление , Ои-нRS M(15-3SC)i5-75 Сопротивление изол ции, Ома)R,- M(15-35C) i5-75б)после 2( ч выдержки «-.10 2.10 6..0 МО 7-10 3-10 6„о 1. - --Дугостойкость . с186184 188 182 185183187184 183 175 174 168 16J2.10 МО 5.10 2,5.10 5-1010 3-1 О 8-ю 4 -ю 2.5-1С/0 3 -10 ° 2,5.10 M0rt 9Я01 МО11 8-10( 7-ю 4 Ю4 в.ЯО11 6-10м 7,5-lrf Таблица )100100 ICO100100 100вс801.5 1,540 4оТаблицаНомера примеров--р----.-р--:...1-™лl ™4.1 3,6 3,5 3.7 «1.1 ,3 150 125 105 115 145 152781029679ч.З 4,5 12,5 10,6
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894676587A RU1778122C (ru) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894676587A RU1778122C (ru) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1778122C true RU1778122C (ru) | 1992-11-30 |
Family
ID=21440721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894676587A RU1778122C (ru) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1778122C (ru) |
-
1989
- 1989-03-09 RU SU894676587A patent/RU1778122C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент PL № 85316, кл. C08G 12/40, 1977. Авторское свидетельство ЧССР №212873, кл. С 08 L 61/28, 1984. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68910494T2 (de) | Phenolharze. | |
US3894981A (en) | Method of producing phenolic moulding materials | |
KR940000959B1 (ko) | 개질된 페놀형 레졸 수지결합제의 제조방법 | |
US2471631A (en) | Furfuryl alcohol-phenol aldehyde resinous products and method of making the same | |
KR20010022995A (ko) | 아미노플라스틱 및(또는) 페놀플라스틱의 연속 제조 방법 | |
US2864774A (en) | Process of producing electrically conductive plastic | |
RU1778122C (ru) | Электроизол ционна гранулированна термореактивна пресс-композици | |
US4115366A (en) | Phenolic resin-melamine composition | |
US4430459A (en) | Method and composition for a furan-modified phenolic novolak binder system | |
US4194996A (en) | Phenol formaldehyde compression moulding composition comprising phenol formaldehyde-wood filler | |
JP3152421B2 (ja) | リグノセルロース―フェノール樹脂及びリグノセルロース―フェノール樹脂成形物の製造法 | |
US3454529A (en) | Process for the manufacture of benzoguanamine - melamine - formaldehyde filled molding compositions | |
CN111909332B (zh) | 一种固体热固性酚醛树脂及其制备方法 | |
US4348343A (en) | Method and composition for a furan-modified phenolic novolak binder system | |
US3367917A (en) | Melamine-formaldehyde-benzoguanamine resin and process for preparing the same | |
US2715114A (en) | Phenolic resins | |
US3702771A (en) | Hard pitch binders | |
US5559197A (en) | Modified phenolic resin toughened by phenoxy resin | |
JPS63105473A (ja) | 燃料電池セパレータ用炭素板の製造法 | |
US3996190A (en) | Formaldehyde fume abatement in the production of urea/formaldehyde molding resins | |
US3816558A (en) | Filled aldehyde condensates having improved heat resistance | |
JPH0439001A (ja) | セルロース系樹脂の製造方法 | |
US3538042A (en) | Epoxy resin moulding compositions containing phenolphthalein epoxy resin | |
US1767696A (en) | Synthetic resin and method of making the same | |
US2362018A (en) | Heat-hardenable oil-containing phenolic resins |