RU1476834C - Способ получени диметилвинилкарбинола - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к непредельным спиртам , в частности к получению диметилвинилкарби- нола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ Цель - увеличение выхода целевого продукта Получение его ведут гидрированием диметилэтинилкарбинола в среде метанола при комнатной температуре в присутствии предварительно восставновленного анио- нитного катализатора, содержащего палладий. В качестве последнего используют комплекс паллади  с гелевым низкоосновным поливинилпиридиноГI вым анионитом -f-СН СН-г/ ч1вое 2 н становпенного NaBH и водородом или макропористым высокоосновным анионитом на основе сополимерастиролаи дивинилбензола , восстановленносн2-сн :H2-N(CH3)3 го водородом, содержащего 0, 0,5 мас.% паллади  Способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 95 - 100% (против 82% в известном способе) Зтабп

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  диметилви- нилкэрбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение катализаторов.

АН-25

-сн,- сн

СНг-К(СН3)3

Дл  приготовлени  катализатора используют гелевый низкоосновной поливинилпиридиновый анионит полиме- ризационного типа марки АН-25 и макропористый высокоосновный полиаминный анионит на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом марки АВ-17-2П, характеристики которых привод тс  ниже:

АН-25 АВ-17-2П

Количество сшив.

агента (ДВБ),%82

Поверхность, м /г0,110

СОЕ по 0,1 H.HCI. мг.экв/г6,323,40

1 г Исходного анионита, предваритель- но переведенного в ОН-форму, обрабатывают соответствующим количеством (1:2,5;5 мл)0,01 М метанольного раствора Na2PdCl4. По завершении сорбции паллади  (2-10 мин) палладийсодержащий анионит промы- вают метанолом и сушат на воздухе. Содержание паллади  в образцах 0.1;0,25;0,5 мас.%. При выборе оптимального содержа-1 ни  паллади  в катализаторах руководствовались следующими соображени ми: образцы с содержанием паллади  0,5% обнаружили пониженную селективность по ДМВК (92-95%); с другой стороны, при использовании катализаторов, содержащих менее 0,1 % Pd, врем  реакции было значи- тельным (60 мин).

При использовании катализатора АН- 25-Pd необходима его предварительна  активаци  путем обработки метанольным раствором NaBH в атмосфере водорода (соотношение NaBHn-Pd 10:1). Дл  катализатора AB-17-2n-Pd дополнительной активации NaBH4 не требуетс .

Процесс гидрировани  ведут при комнатной температуре и атмосферном давле- нии водорода в среде метанола В ходе гидрировани  потерь паллади  не наблюдаетс .

Катализаторы получают следующим образом .

0

5

0

5

0 5 0 5

0

5

К 0,5 г набухшего в метаноле анионита АН-25 (ОН-форма) приливают 0,5 мл 0,01 М метанольного раствора Na2PdCU. После полного обесцвечивани  раствора палладийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе. Содержание Pd в анионите 0,1 мас.%. Аналогичным образом получают образцы катализаторов AH-25-Pd с содержанием Pd 0,25 и 0,5 мас.% и АВ-17- 2H-Pd с содержанием Pd 0,1;0.25;0,5мас.%.

Пример 2. Катализатор, приготовленный по примеру 1, внос т в стекл нный реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполн ют реактор водородом и добавл ют 0,014 г NaBH. Катализатор приобретает темно-коричневый цвет. Через 15 мин в раствор ввод т 0,2 мл (2. моль) ДМЭК. Врем  реакции 47 мин, выход ДМВК 100%.

Примеры Зи4 провод т аналогично примеру 2 (табл.1).

Пример 5. Катализатор AB-17-2n-Pd, приготовленный по примеру 1 (содержание Pd 0,1 %), помещают в реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполн ют реактор водородом и включают ме- шалку. Через 10 мин катализатор приобретает серо-коричневый цвет. Спуст  еще 10 мин ввод т 0,2 мл (2 моль) ДМЭК. Врем  реакции 35 мин, выход ДМВК 98%,

Примеры 6и7 провод т аналогично примеру 5 (табл,1)

Гидрирование ДМЭК на анионитных комплексах паллади  (Т 20°С, Рна 0,1 МПа, растворитель метанол).

Сравнительна  характеристика предлагаемого способа и прототипа(Т 20°, Рн2 0,1 МПа) дана в табл.2.

Пример 8. 2,5 г Катализатора АВ-17- 2П (содержание Pd - 0,25 мас.% загружают и стекл нный реактор с магнитной мешалкой , приливают 50 г метанола, заполн ют реактор водородом и включают мешалку. Через 20 мин ввод т 5,0 мл (4,31 г) ДМЭК. Врем  реакции 15 мин, выход ДМВК 100%. Катализат перенос т в перегонную колбу с дефлегматором и отгон ют растворитель метанол (ТкИП 64°С). Выход ДМВК 4,2 г (98%).

Пример 9 (сравнительный), Провод т по примеру 1, использу  в качестве растворител  Н20. Врем  реакции 80 мин, выход ДМВК 100%. Кзтализат перенос т в перегонную колбу и нагревают. При 84,5-86°С отгон ют фракцию в количестве б мл,содержащую около 75% ДМВК и 25% . После осушки с помощью безводного СаС)2 выход ДМВК составл ет 3,5 г (82%).

Полимерные носители - иониты - обладают значительной механической прочностью , что позвол ет проводить процесс гидрировани  в течение нескольких циклов, причем катализат отдел етс  от катализатора простой декантацией (ионообменные смолы имеют вид сферических гранул).

Результаты по многократному использованию катализатора AH-25-Pd привод тс  в табл.3.

При повторном использовании ионит- ных катализаторов заметной потери активности и селективности не происходит

Таким образом, предложенный способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 95-100% против 82% в известном способе.

(56) Омаркулов Т.О. и др Ж физ.хим. 1985, № 1, с.232.

M.Paez-Pedroza, Bull Soc Chem, France, 1974, № 9-10, p 1977

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИ- НИЛКАРБИНОЛА гидрированием димети- лэтинилкарбинола в среде спирта при комнатной температуре в присутствии предварительно восстановленного анио- нитного катализатора, содержащего палладий , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве спирта используют метанол, а в качестве анионитного катализатора - комплекс паллади  с гелевым ниэкоосновным поливинилпиридиновым анионитом АН-25 формулы

   --си

   восстановленного NaBH и водородом или макропористым высокоосновным аниони- том на основе сополимера стирола и диви- нилбензола АВ-17-2П формулы

   10

   г-н(сУз

   15

   восстановленного водородом, содержащий; 0,1 - 0,5 мас.% паллади .