RU1436465C - Способ получения пентадеканолида - Google Patents
Способ получения пентадеканолида Download PDFInfo
- Publication number
- RU1436465C RU1436465C SU4157345A RU1436465C RU 1436465 C RU1436465 C RU 1436465C SU 4157345 A SU4157345 A SU 4157345A RU 1436465 C RU1436465 C RU 1436465C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- yield
- pentadecanolide
- product
- cleavage
- hydroperoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения пентадеканолида - душистого вещества, применяемого в парфюмерии в качестве отдушки. Цель повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут расщеплением 12-гидроперокси-13-оксабицикло[10, 4, 0]гексадекана в среде другого растворителя C1-C4 кетона, в присутствии ацетата меди, взятого в количестве 0,1 3,5 мас. при кипении. Затем проводят гидрирование полученного при расщеплении продукта и выделение целевого вещества ректификацией в вакууме. Эти условия обеспечивают выход 99%-ного пентадеканолида до 83,5% (парфюмерного качества). 2 табл.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентадеканолида ценного душистого вещества с мускусным запахом, применяемого в парфюмерной промышленности для создания отдушек различного назначения.
Цель изобретения увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.
П р и м е р 1. К смеси 0,97 г (3,5 мас.) ацетата меди и 132 мм метилизобутилкетона в течение 1 ч при кипении и перемешивании небольшими порциями добавляют суспензию 27,7 г 95,5%-ного 12-гидроперокси-13-оксабицикло[10,4,0] гексадекана в 132 мл метилизобутилкетона (во всех примерах растворитель используют в количестве 10 мл на 1 г 100%-ного 1-гидроперокси- 13-оксабицикло [10,4,0]гексадекана). Реакционную смесь перемешивают при 102-106оС в течение 3 ч, охлаждают, отфильтровывают от катализатора, промывают водой и отгоняют растворитель. Получают 26,5 г продукта расщепления, содержащего 89,3% смеси пентадеканолида и пентадеценолида с преимущественным содержанием пентадеценолида (бромное число 62,2, вычислено для пентадеценолида 67,1), который растворяют в 100 мл изопропилового спирта и гидрируют в присутствии никеля Ренея при 50оС и начальном давлении водорода 100 кгс/см2 до постоянной величины бромного числа (не более 1). Катализатор отделяют, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме на колонне эффективностью 5 т.т. Получают 20,9 г 99%-ного пентадеканолида (выход 83,5%), т.кип. 137-142оС/1 мм рт.ст. т.пл. 33,5-34,5оС (из 70%-ного этанола).
П р и м е р 2. Процесс осуществляют по примеру 1, но реакцию проводят в метилэтилкетоне при 76-77оС. Выход пентадеканолида 81,5%
П р и м е р ы 3-11 иллюстрируют влияние других доступных растворителей на выход пентадеканолида (см. табл. 1) в присутствии в качестве катализатора ацетата меди (3,5 мас.).
П р и м е р ы 3-11 иллюстрируют влияние других доступных растворителей на выход пентадеканолида (см. табл. 1) в присутствии в качестве катализатора ацетата меди (3,5 мас.).
Как видно из табл. 1, не все использованные растворители оказывают положительное влияние на выход целевого продукта. Так, в среде ацетона, бензола, н-бутанола выход пентадеканолида наиболее близок к уровню известного способа, в среде м-ксилола, циклогексана и хлорбензола выход ниже, в хлороформе и четыреххлористом углероде реакция практически не идет. Существенное увеличение выхода пентадеканолида наблюдается при использовании толуола (81,9% ), однако запах пендадеканолида оказался неудовлетворительным из-за присутствия продуктов расщепления растворителя. При использовании метилизобутилкетона или метилэтилкетона для расщепления 12-гидроперокси-13-оксобицикло [10,4,0] гексадекана получен пентадеканолид с выходом 81,5-83,5% (примеры 1, 2) с парфюмерной оценкой 4,4 балла.
Таким образом, использование других органических растворителей, кроме алифатических кетонов, либо недопустимо из-за их канцерогенных свойств (бензол), либо приводит к получению непарфюмерного продукта (толуол, м-ксилол), либо вообще не приводит к получению целевого продукта (хлороформ, ССl4), либо приводит к получению целевого продукта с низким выходом (бутанол, циклогексан, хлорбензол).
П р и м е р ы 12-19 (см. табл. 2) иллюстрируют влияние количества ацетата меди на выход пентадеканолида при проведении расщепления 12-гидроперокси-13-оксабицикло [10,4,0] гексадекана в метилизобутилкетоне, как в примере 1.
Из табл. 2 видно, что ацетат меди оказывает существенное влияние на выход пентадеканолида. При проведении расщепления 12-гидроперокси-13-оксибицикло [10,4,0] гексадекана в кипящем метилизобутилкетоне без катализатора (см. пример 19) выход пентадеканолида составляет 44% при добавлении 0,5 мас. ацетата меди (см. пример 16) выход увеличивается до 78,3% при увеличении количества катализатора до 3,4-4,5 мас. выход пентадеканолида достигает 84,1%
Использование предлагаемого способа позволяет провести расщепление 12-гидроперокси-13-оксабицикло [10,4,0] гексадекана в условиях, исключающих образование примесей (13-оксабицикло [10,4,0]гексадец-1(12)-ена и продуктов расщепления растворителя), затрудняющих выделение высокопроцентного парфюмерного пентадеканолида. Для удаления этих примесей в известном способе проводят вакуум-ректификацию продукта расщепления перед гидрированием и затем вакуум-перегонку продукта гидрирования. Несмотря на это получают пентадеканолид с массовой долей основного продукта 90% не соответствующий требованиям, предъявляемым к парфюмерному продукту.
Использование предлагаемого способа позволяет провести расщепление 12-гидроперокси-13-оксабицикло [10,4,0] гексадекана в условиях, исключающих образование примесей (13-оксабицикло [10,4,0]гексадец-1(12)-ена и продуктов расщепления растворителя), затрудняющих выделение высокопроцентного парфюмерного пентадеканолида. Для удаления этих примесей в известном способе проводят вакуум-ректификацию продукта расщепления перед гидрированием и затем вакуум-перегонку продукта гидрирования. Несмотря на это получают пентадеканолид с массовой долей основного продукта 90% не соответствующий требованиям, предъявляемым к парфюмерному продукту.
Предлагаемый способ позволяет выделить более высокопроцентный (98,4-99,0% ) парфюмерный пентадеканолид, причем процесс осуществляют вакуум-ректификацией на колонне эффективностью 5 т.т. что позволяет упростить технологию процесса получения пентадеканолида, получить парфюмерный продукт высокого качества.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДЕКАНОЛИДА путем расщепления 12-гидроперокси-13-оксабицикло[10,4,0] гексадекана в органическом растворителе при температуре кипения с последующим гидрированием продукта расщепления и выделением целевого продукта вакуум-ректификацией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, расщепление ведут в среде алифатического кетона общей формулы
где R1 и R2 C1 C4 алкил,
в присутствии 0,1-3,5 мас. ацетата меди.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4157345 RU1436465C (ru) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | Способ получения пентадеканолида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4157345 RU1436465C (ru) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | Способ получения пентадеканолида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1436465C true RU1436465C (ru) | 1995-12-20 |
Family
ID=30440563
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4157345 RU1436465C (ru) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | Способ получения пентадеканолида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1436465C (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997032948A1 (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-12 | Firmenich S.A. | Fragrant macrocyclic lactones |
-
1986
- 1986-12-09 RU SU4157345 patent/RU1436465C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент ФРГ N 2026056, кл. C 07D313/00, 1975. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997032948A1 (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-12 | Firmenich S.A. | Fragrant macrocyclic lactones |
US5792740A (en) * | 1996-03-08 | 1998-08-11 | Firmenich Sa | Fragrant macrocyclic lactones |
USRE36493E (en) * | 1996-03-08 | 2000-01-11 | Firmenich Sa | Fragrant macrocyclic lactones |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DD144358A5 (de) | Verwendung substituierter cyclopenten-derivate | |
EP2616424B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methyl-3-(4-tert-butylphenyl)-propanal mit hoher para-isomerenreinheit | |
EP0004621B1 (de) | Verfahren zur mehrstufigen Synthese von Zeaxanthin und Alloxanthin über Cyclohexanon- und Cyclohexanolderivate; Cyclohexanon- und Cyclohexanolderivate | |
Shono et al. | Electroorganic chemistry. 118. Electroreductive intermolecular coupling of ketones with olefins | |
RU1436465C (ru) | Способ получения пентадеканолида | |
EP0023612B1 (de) | Makrocyclische Diester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe | |
US3634491A (en) | Process for the preparation of 3 5-dialkyl resorcylic acids and esters | |
EP0010656B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Acyloxy-2-methyl-crotonaldehyden | |
EP0374445A1 (fr) | Nouveaux composés cycliques oxygénés, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants, procédé pour leur préparation | |
EP0121828A2 (fr) | Alcools aliphatiques, leur préparation et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants | |
DE2759994C2 (de) | Ketale von 4-(1-Hydroxy-1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-on und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0052775A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Zwischenprodukte | |
EP0025870B1 (de) | Cyclopentadecen-8-on-1, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff | |
DE69112976T2 (de) | Schiff-basen. | |
DE2934683A1 (de) | 3-methyl-cyclohexadecen-5-on-1, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als riechstoff. | |
US3246036A (en) | Production of 2-cyclohexylcyclo-hexanone | |
DE19900205A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (2S,4R,9S)-Octahydro-1H-indol-2-carbonsäure und Zwischenprodukte dafür | |
EP0075237B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1-Formyl-2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-ens | |
EP0073771B1 (de) | Neue riechstoffe | |
EP1318137B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexyloxyessigsaürealkylestern | |
JPH0751523B2 (ja) | 2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘキサノ−ル誘導体 | |
US5107037A (en) | Process for the manufacture of α-ambrinol | |
JP2890856B2 (ja) | クアドラート酸の製造方法 | |
US3962344A (en) | Process for making 1,3-diene hydrocarbons | |
EP0131130B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkenylalkinen |