RU1351072C - (24R)-3 @ -Бром-24-метил-5 @ -холеста-7,22-диен-6-он, обладающий инсектицидной активностью - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных стероидов, 8 частности (24R)3P - бром-24-метип-5а -хо- лесга-722-диеи-в-она (СТ), который как инсектицид может быть использован дл  борьбы с колорадским жуком. Цель - создание более эффективных инсектицидных веществ указанного класса Получение СТ ведут из (24R)-3a, 5-цикпо-24-ме- тил-5а -холеаа-722-диен-6-она и НВг в среде СН СООН с последующим разбавлением водой, экстракцией СНС и упариванием. Выход СТ 51%, Т.ЛЛ. 180 - 181 ° С. Испытани  СТ показывают, что он в фавнении с 19-норхолеста- 1,3,5(10)-триен- 6-оиом в 4 раза активнее по инсектицидному действию . 1 таба

Description

Изобретение относитс  к новому химическому соединению, а именно к (24R)-3/3- бром-24-метил-5о:-холеста-7,22-диен-б-ому формулы t

про вл ющему инсектицидную активность .

Целью изобретени   вл етс  новое химическое соединение р да 5 а -холестана, превосход щее по эффективности токсического действи  на насекомых структурные аналоги и известные антмгормональные инсектициды .

П р и м е р 1. К раствору 0.35 г (0,89 ммоль) (24R)-3a, 5-цикло-24-метил-5а-холе- ста-7,22-диен-6-она (II) в 30 мл уксусной кислоты добавл ют 1,5 мл 40%-ной бромистоводородной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 15 мин, затем разбавл ют водой и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой и упаривают в вакууме. Остаток хроматогра- фируют на колонке с силикагелем, элюиру  смесью гексана с эфиром (10:1). Получают 0,22 г (0,46 ммоль; 51 %)(24Й)-3/3-бром-24-ме- тил-5 а. -холеста-7,22-диен-б-она (I): т.пл. 180-18ГС(гексан).

Найдено, %: С 70,14; Н 9,01; Вг 16,90.

С28Н430ВГ

Вычислено, %: С 70,73; Н 9,05; Вг 16,84.

Пример 2. К раствору 0,70 г (1,77 ммоль) циклокетона в 70 мл уксусной кислоты добавл ют 3 мл 40%-ной бромистоводо- родной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 3 мин, затем разбавл ют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, затем упаривают в вакууме и остаток хроматографируют на колонке с силикагелем , элюи ру  смесью гексана с эфиром (10:1). Получают 0,57 г (1,2 ммоль; 63 %) бромкетона I, идентичного описанному выше .

Биологическую активность предлагаемого соединени  изучали на личинках второго возраста колорадского жука резистентной к хлорорганическмм и фосфо- рорганическим инсектицидам и толерантной к пиретроидам попул ции. Эталонами служили лучшие коммерческие образцы антигормональных препаратов - ингибиторов гормонов линьки насекомых -димилин (V) и алсистмн (VI), а также близкие к соединению 1 по химическому строению и профилю биологического действи  б-кетостероиды (Ml и 1 Д Г1осле серии испытаний рассчитывали - среднесмертельные концентрации (CKso), обеспечивающие гибель 50% подопытных животных. Расчет доверительных пределов

СКво проводили при уровне веро тности, равном 0,05. СКзо соединений I-VI приведены в таблице.

Гибель насекомых, вызванна  этими соединени ми; св зана с линькой. Обработанные личинки колорадского .чука оставались без видимых признаков отравлени , нормально питались и казались не подвергнувшимис  действию препаратов до тех пор, они не входили в стадию аполизиса,

предшествующую действительному сбрасыванию экзуви . Процесс линьки останавливалс  на полпути. При тщательном рассмотрении аполизирующих личинок наблюдали их движение в неподвижном экзуВИИ , но они не были способны сбросить его и выйти наружу. Через некоторое врем  личинки тер ли частично влагу, пйстепенно чернели и погибали, наход сь в положении, типичном дл  линьки.

При сублетальных концентраци х некоторым личинкам удалось сбросить экзувий и частично вылупитьс , но они были не способны в дальнейшем завершить линьку и также погибали, тер   влагу и черне .

Как видно из приведенн.ых данных,

(24R)-3 /3-бром-24-метил-5о;-холеста-7,22-ди- ен-6-он по биологической активности превосходит лучший из структурных аналогов - 19-норхолеста-1,3,5(10)-триен-6-он примерно в 4,1 раза, а лучший из коммерческих антигормоиальных инсектицидов - димилин- примерно в 5,3 раза.

(56) Авторское свадетельство СССР № 1162066, кл. А 01 N31/06, 1983.

Мельников Н. Н., Новожилов К. В,, Бе- лан С. Р., Пылова Т. Н. Справочник по пестицидам . М.: Хими , 1985, с. 162.

Zoebelein G., Hammann I., Sirrenberg W.

Bay sir 8514, a new chltln synthesis inhibitor-Z;

anqew, Entomo, 1980. Bd,89, N 3. S. 289-297.

Banon D. H. S., Feakfns P. G., Poyser J. P..

Sarnmes P. G. A. synthesis of the Insect

moulting hormone ecdysone and related

compounds - J, Chem. Soc. 1970, N 11, p.

1584-1591.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   (24RJ-3/ - бром-24-метил- 5а -холеста- 7,22-диен-б-он формулы

   обладающий инсектиц« ив активностью.

   Редактор Н.Тимонина

   Составитель И.Федосеева

   Техред М.МоргенталКорректор Л.Пилипенко

   Заказ 3333

   ТиражПодписное

   НПО Поиск Роспатента 113035. Москва, Ж-35, Раушска  наб., 4/5

   Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул.Гагарина, 101