RU1055123C - Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина - Google Patents

Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина

Info

Publication number
RU1055123C
RU1055123C SU3339718A RU1055123C RU 1055123 C RU1055123 C RU 1055123C SU 3339718 A SU3339718 A SU 3339718A RU 1055123 C RU1055123 C RU 1055123C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
derivative
producing
xylofuranozyladenyna
beta
target product
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Н.Е. Пупейко
Т.И. Кулак
И.А. Михайлопуло
Е.И. Квасюк
М.Ю. Лидак
Я.Р. Дзенитис
Original Assignee
Институт биоорганической химии АН БССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт биоорганической химии АН БССР filed Critical Институт биоорганической химии АН БССР
Priority to SU3339718 priority Critical patent/RU1055123C/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU1055123C publication Critical patent/RU1055123C/ru

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

3 105512 Предлагаетс  усовершенствобанный способ получени  9- 3-р-ксилофуранозиладенина (ксило А), который про вл ет высокую противоопухолевую и противовирусную активность, а Также ис-5 пользуетс  в качестве полупродукта в синтезе биологически активных соединений. Известен способ получени  9 у5-О-ксилофуранозиладенина путем конденсации бис-триметилсилильного производного бензоиладенина с производным D-ксилофуранозы-тетраацетатом D-кСилофуранозы вдихлорзтане в присутствии четыреххлористогооловас последующим сн тием защитных групп. Выход целевого продукта 70%,IS продукт получаетс  аморфным. Недостатком известного способа получени  -ксилофуранозиладемина  вл етс  относительно низкое качество целевого продукта. Аморфный продукт со-20 держит небольшие количества N-йзомера и по данным тонкослойной хроматографии обнаруживаетс  третий нуклеозидный продукт , который не был идентифицирова1н, в св зи с чем требуетс  хроматОграфическа25 очистка, Q-ft- D-Ксилофуранозиладенин по известному способу не удаётс  получить е кристаллическом виде. Получение 9-j8- Dксилофуранозиладенина в аморфном сОсто  НИИ свидетельствует о его загр знении30 примес мй побочных продуктов. Це ью изобретени   вл етс  улучщение качества целевого продукта. Цель достигаетс  описываемым способом получени  9-у -О-ксилофуранозиладе-35 Нина, заключающимс  в том. что конденсируют триметилсилильное производное Ы°-бензоиладенина с производным О-ксилофуранозы - 1.2-ди-0-ацетил-3.5-ди0- (п-нитробензоил)-О-ксилофуранозрй дихлорэтане в присутствии четыреххлористого олова с последующим сн тием защитных групп. Выход целевого продукта 66%. Целевой прод,укт получен в кристаллическом виде без дополнительной очистки и не содержит примесей других нуклеозидных продуктов. П ри Me р. 9-; 0-КсилофуранозиладеНИН (ксило А). К суспензии 2,1 г (0.0088 моль) №-бен-50 зоиладенина в 60 мл сухого бензола при перемешивании приливают 2.3 мл (0.0178 моль) тримётйлхлорсилана и затем при перемешивании при комнатной температуре прикапывают 2.46 мл (0.0178 моль) тризти- 55 ламина. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч. Выпавший осадок хлоргидрата тризтилами3 . 4 на отфильтровывают и промывают 20 мл сухого бензола. Бензольный раствор бистриметилсилильного производного N -бензоиладенина упаривают в вакууме до посто нного веса. Вес полученного масла 3,4 г. К полученному бис-Триметилсилильному производному N -бензоиладенина приливают раствор 4,7 г (0.0088 моль) 1,2-ди-рацётил-3,5-ди-0 п-нитробензоил) -В-ксилофуранозы в 100 мл 1,2-дихлорэтана . При перемешивании к реакционной смеси приливают 2.1 мл -(0.0177 моль) свежеперегнанногочетыреххлористогоолова в 15 мл 1.2-дихлорэтана. Реакционную смесь перемешивают в течение 16-18 ч при комнатной температуре, затем смесь разбавл ют 0,5 л хлороформа и обрабатывают 5%-ным раствором бикарбоната натри , хлороформный слой отдел ют, промывают водой, сушат над безводным сульфатом натри  и упаривают досуха. К остатку приливают 250 мл 0,1 н. раствора метилата натри . Реакционную смесь выдерживают при перемещмвании в течение 12 ч при комнатной температуре, затем нейтрализуют 10%-ным раствором уксусйрй кислоты до нейтральногорН. Полученную реакционную смесь упаривают, раствор ют в 20 мл воды, отфильтровывают выпавшую в осадок пнитробензрйную кислоту, хроматографируют на ионообменной смоле Dowex AG 1x8 (100-200 меш. QH-форма) в системе метанол:вода 60:40. Фракции, содержащие продукт , собирают, упаривают досуха, а остаток кристаллизуют из МетанОла. Получают 1,55 г9- -О-ксилофуранозиладенина, т.пл. 154156°G (МеОН). выход 66% в расчете на исходный N-бензоиладенин. УФ-спектр в НаО: Дмэкс ( ) 259 км (13450). ПМР-спектр(ДЛКО), д, м.д. (J, Гц):8.16; 8.2в(2К. S, На и Не): 7.28{S. 2Н. б-МНа): 5.85 ( d, 1Н. J 1, Гц, Hi), Данные ПМР-спектроскопии подтверждают структуру полученного соединени , Найдено. %: 044.52: Н 5.31; N25.56. GioHiaNsO Вычислено, %: С 44,61: Н 4,87: N 26,02. Мол.М.267. Способ позвол ет получать целевой продукт в виде индивидуального 3-аномера в кристаллическом виде с высоким выходом ( 66%)-без дополнительной очистки, (56) Ахрем А.А. и др. НОвый подход к синтезу N -и№-адениловыхпроизводных.ДОкл. АН СССР. 1974. 219. № 1, с. 99. Фор мул а и 3 о б р е т в н и   , СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-/ -О-КеИЛО-. ФУРАНОЗИЛАДЕНИНА путем конденсации бис-триметилсилильного производно-5 го N -бвнзоиладвнина с производным О-ксилофуранозы в дихлорэтане в присутстеии четыреххлористого олова с послед клцйм сн тием защитных групп, отличающийс  teM/что. с целью увеличе„„„ чистоты целевого продукта, в качестве производного D-ксилофуранозы использу Q 1,2-ди-0-ацетил-3.5-ди О-{п-нитробензо; ,„.{3.,((.,,1,офуранозу.
SU3339718 1981-09-25 1981-09-25 Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина RU1055123C (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU3339718 RU1055123C (ru) 1981-09-25 1981-09-25 Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU3339718 RU1055123C (ru) 1981-09-25 1981-09-25 Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1055123C true RU1055123C (ru) 1993-11-15

Family

ID=20977398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU3339718 RU1055123C (ru) 1981-09-25 1981-09-25 Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU1055123C (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4965374A (en) Process for and intermediates of 2',2'-difluoronucleosides
US5223608A (en) Process for and intermediates of 2',2'-difluoronucleosides
JP7025064B2 (ja) 4’-置換ヌクレオシド誘導体の立体選択的合成法
KR20070112774A (ko) 베타―아노머가 많은21데옥시,21,21-디플루오로-d-리보푸라노실뉴클레오시드의 제조를 위한 중간체 및 제조 방법
JP5485237B2 (ja) スピロケタール誘導体の結晶およびその製造方法
JPH0313239B2 (ru)
KR970002659B1 (ko) 2', 2'-디플루오로뉴클레오시드 및 중간체의 제조 방법
US4689404A (en) Production of cytosine nucleosides
CA1267408A (en) Griseolic acid derivatives, and their use
Kuehl Jr et al. Streptomyces antibiotics. XV. N-methyl-l-glucosamine
PT91343A (pt) Processo de preparacao de pentofuranosidos substituidos
RU1055123C (ru) Способ получени 9- @ -D-ксилофуранозиладенина
US5874578A (en) Process for preparing guanine-containing antiviral agents and purinyl salts useful in such process
RU2346948C2 (ru) ПРОИЗВОДНЫЕ 1-α-ГАЛОГЕН-2,2-ДИФТОР-2-ДЕЗОКСИ-D-РИБОФУРАНОЗЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
US4195170A (en) 3',4'-Episulfido kanamycin B compounds
US4751293A (en) Process for preparation of N6 -substituted 3',5'-cyclic adenosine monophosphate and salt thereof
WO2018029264A1 (en) Process for preparation of dapagliflozin and intermediates thereof
US4719214A (en) Carbocyclic analogues of thymine nucleosides
EP0673947B1 (en) Psicofuranose and psicopyranose derivatives
KR101259648B1 (ko) 2′,2′-디플루오로뉴클레오시드 및 중간체의 새로운 제조방법
CN112209976B (zh) 一种地西他滨中间体化合物ⅴ
JPH0798833B2 (ja) 2′−ブロモ−2′,3′−ジデヒドロ−2′,3′−ジデオキシシチジン及びその製造法
RU2345087C2 (ru) Способ получения и очистки гемцитабина гидрохлорида
US8168766B2 (en) Process of making 2-deoxy-2,2-difluoro-D-ribofuranosyl nucleosides and intermediates therefor
JPH04300872A (ja) 光学活性シクロブチルピリミジン