RO131330B1

RO131330B1 - Compoziţie pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli

Info

Publication number: RO131330B1
Application number: ROA201600232A
Authority: RO
Inventors: Radu-Ştefan Spirea-Andrei; Dan Alexandru Popa
Original assignee: Vesta Investment S.R.L.
Priority date: 2016-04-01
Filing date: 2016-04-01
Publication date: 2019-02-28
Also published as: DK3519508T3; WO2017168380A1; EP3519508B1; EP3519508A1; RO131330A0; ES2959682T3; FI3519508T3

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție de rășină poliolică pentru vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli, la procedeul de preparare a acesteia, precum și la o vopsea poliuretanică pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli și marcaj rutier, sau pentru pardoseli obținut cu aceasta.

Sunt cunoscute diferite compoziții de rășină poliolică pentru vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, cum sunt vopselele poliuretanice pe bază de apă sau solvenți organici. Sunt, de asemenea, cunoscute diferite compoziții de rășini pentru vopsele termoplastice care se aplică la temperatură ridicată.

în literatura de specialitate se regăsesc numeroase compoziții pentru vopsele poliuretanice destinate unui domeniu larg de aplicații. Astfel, cererea de brevet internațională WO 004343 descrie o compoziție reticulată, constituită dintr-o componentă izocianat și o componentă constituită dintr-un poliol și un filer, componenta izocianat fiind în proporție de aproximativ 5 până la 30% în compoziție, iarfilerul în proporție de 5 până la până la 90% în raport cu poliolul; raportul de masă între componenta izocianat și componenta poliolică variază între 14:86 și 20:80; de asemenea, este dezvăluit un procedeu de obținere a compoziției poliuretanice constând în amestecarea celor două componente și reticularea acestora.

Cererea de brevet GB 2113234 A descrie o vopsea poliuretanică pentru marcarea suprafețelor de trafic, constând din amestecarea puternică a două componente de tip izocianat, și anume, MDI sau MDI modificat cu glicol sau amină, și, respectiv, o a doua componentă de tip poliol sau poliol alcoxilat, de preferat un derivat polieteric bazat pe etilenoxid sau propilenoxid; de asemenea, se mai poate adăuga un catalizator la una dintre componente, de tip organometalic sau amină, un pigment, adăugat, de preferință, în componenta poliolică, și alți aditivi obișnuiți pentru compozițiile poliuretanice, precum și material reflectorizant, de tipul bilelor de sticlă.

Cererea de brevet internațională WO 2013180740 A1 descrie o compoziție de marcare a pavajului care cuprinde o componentă care conține izocianat, cum ar fi hexametilen diizocianat și o polioxialchilenamină sau un poliol sau un amestec al acestora, într-un raport de 1:0,1-10, în care cel puțin una dintre componente conține un plastifiant și cel puțin una dintre componente conține un filer. De asemenea, US 20070208156 A1 descrie polimeri poliuretanici obținuți prin reacția unui izocianat cu o polieteramină secundară, o amină secundară și, opțional, un poliol.

Vopselele pentru marcaj rutier folosite în prezent au următoarele dezavantaje:

- uscare lentă - vopselele pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli deja cunoscute au o durată ridicată de uscare (de la circa 30 min până la chiar 24 h), ceea ce face ca pentru aplicarea lor să fie necesară instituirea unor restricții de circulație (închiderea temporară sau devierea traficului), prin utilizarea unor elemente de semnalizare specifice (conuri reflectorizante, balize, indicatoare, semafoare, agenți de dirijare) care trebuie ulterior îndepărtate. întregul proces de aplicare a acestor vopsele se desfășoară cu punerea în pericol de accidentare a persoanelor care aplică aceste marcaje rutiere, de la instituirea până la ridicarea restricțiilor de circulație;

- poluare - diferite vopsele pentru marcaje rutiere, cum sunt cele pe bază de solvenți organici, conțin componente volatile toxice pentru om și poluante pentru mediul înconjurător; vopselele termoplastice, care nu conțin compuși organici volatili, se aplică printr-o metodă poluantă de ardere de combustibil, pentru a aduce și menține materialele la temperatura de aplicare de 160...200°C;

RO 131330 Β1

- durabilitate redusă - marcajele rutiere se uzează în special în condiții de trafic 1 intens. în vederea creșterii durabilității marcajelor, se utilizează în prezent vopsele în strat gros (până la 9000 pm strat aplicat), un exemplu fiind vopselele termoplastice aplicate la 3 cald; consumul mare de material și tehnologia de aplicare la temperatură ridicată generează însă costuri ridicate, și apare, de asemenea, pericolul accidentării, de exemplu, a 5 motocicliștilor la traversarea unor astfel de marcaje în strat gros;

- pierderea retroreflexiei și vizibilității pe timp de ploaie - vizibilitatea marcajelor rutiere 7 pe timp de noapte este obținută prin înglobarea unor microbile de sticlă ce reflectă lumina farurilor vehiculelor rutiere. Este recomandată în acest scop utilizarea unor microbile de sticlă 9 de dimensiuni mari (cu diametrul mai mare de 800 pm), a căror capacitate de reflexie a luminii este superioară prin comparație cu microbilele de sticlă de dimensiuni mai mici. 11 Datorită durabilității reduse (rezistenței scăzute la uzură) a vopselelor cunoscute în prezent, stratul de microbile înglobate la suprafața marcajelor este îndepărtat într-un timp relativ scurt 13 de folosire a marcajului, care își pierde astfel capacitatea de retro reflexie. Această problemă a fost rezolvată prin utilizarea vopselelor termoplastice aplicate în strat gros (2000 pm până 15 la 9000 pm), care sunt mai costisitoare, dar sunt singurele până în prezent care pot îngloba în compoziția vopselei microbile de sticlă de dimensiuni mari. Totuși, microbilele de sticlă se 17 afundă în compoziția acestor vopsele, și ies la suprafață doar după ce stratul de marcaj se uzează, astfel încât marcajul nu prezintă retroreflexie imediată (imediat după aplicare). în 19 plus, deoarece vopselele poliuretanice cunoscute au o rezistență scăzută la uzură, microbilele de sticlă trebuie să fie înglobate în acestea în proporție de cel puțin 60%, pentru 21 a rămâne prinse în vopsea. Pe timpul nopții și în condiții de ploaie vizibilitatea marcajului este condiționată și de un bun drenaj al apei, a cărei staționare pe suprafața marcajului reduce 23 nivelul de retroreflexie a microbilelor de sticlă. Marcajele continue aplicate în strat gros împiedică însă drenarea apei, de aceea este necesară întreruperea acestora, la anumite 25 intervale de lungime, cu șanțuri de drenaj; o altă soluție a problemei drenajului este aplicarea marcajelor multidot (spoturi de vopsea cu dimensiuni de 2...7 cm lungime, distanțate între 27 ele și poziționate aleator).

Totuși legislația adoptată de diversele țări în ceea ce privește siguranța rutieră nu 29 permite aplicarea marcajelor multidot pentru toate tipurile de marcaje, acestea fiind o soluție în special pentru realizarea marcajelor marginale; 31

- elasticitatea redusă - vibrațiile substratului, în special în zonele cu trafic greu, produc crăpături transversale în peliculele de marcaj rutier, în special pe timp rece, când acestea 33 devin extrem de rigide;

- aderența redusă la suporturi din beton, lucioase, asfalt pietros uzat sau piatră cubică 35 (granit, bazalt) - aceasta duce la necesitatea utilizării unui primer (grund) pentru asigurarea aderenței, ceea ce conduce la costuri suplimentare la aplicarea pe astfel de suporturi, și 37 poate avea efecte asupra mediului, din cauza compoziției chimice;

- costuri - vopselele de marcaj rutier cu rezistență corespunzătoare, aplicate în strat 39 gros, prezintă costuri ridicate atât din punct de vedere al materialelor, cât și al aplicării, în timp ce folosirea unor vopsele de marcaj ieftine, aplicate în strat subțire, generează 41 necesitatea refacerii frecvente a marcajului, deci, de asemenea, costuri suplimentare; un alt aspect este acela legat de costurile asociate cu necesitatea restricționării frecvente a 43 traficului;

- rezistență redusă la agenți chimici externi (deversări accidentale de substanțe, 45 soluții saline etc.) - acestea afectează marcajele rutiere și generează necesitatea refacerii frecvente a acestora, ceea ce duce la costuri suplimentare; 47

RO 131330 Β1

- rezistența redusă la acțiunile legate de mentenanța de iarnă (deszăpezire, antipolei) - duce la necesitatea refacerii marcajelor acolo unde lamele plugurilor de deszăpezire au ciobit marcajul, sau unde soluțiile saline au corodat materialul acestuia;

- restricțiile de utilizare la interior - din cauza problemelor legate de conținutul ridicat de compuși organici volatili al unora dintre vopselele de marcaj, dar și din cauza condițiilor legate de dimensiunea spațiului necesar manevrării utilajelor de marcat în cazul aplicării vopselelor termoplastice, în spațiile închise (parcări, depozite, hale etc.) se pot folosi în prezent la marcajele rutiere și pentru pardoseală aproape în exclusivitate vopsele pe bază de apă;

- dificultățile legate de tehnologia de aplicare - fiecare dintre vopselele de marcaj rutier prezintă un anumit nivel de dificultate în ceea ce privește aplicarea: vopselele pe bază de apă se usucă într-un interval de timp mai îndelungat; în cazul vopselelor monocomponente, pe bază de solvenți organici, și chiar al unor vopsele bicomponente, care conțin un anumit procent de solvent, evaporarea acestora în timpul operațiilor de aplicare necesită ajustarea frecventă a viscozității prin adăugare de diluant; apar, de asemenea, restricții legate de transportul materialelor pe amplasament (necesită transport în conformitate cu normele pentru transportul substanțelor periculoase) și, fiind produse inflamabile, există riscul apariției unor evenimente ce pot avea urmări grave atât pentru personalul de execuție, cât și pentru mediul înconjurător; vopselele termoplastice se aplică la temperatură ridicată, și presupun folosirea unor echipamente speciale, care să aducă vopseaua la astfel de temperaturi ridicate (de până la 200°C), un efort mare la manipulare, risc de accidentare la transferul materialului fierbinte din preîncălzitor în bazinul mașinii de marcat, un consum mare de combustibil care se arde pentru încălzirea materialului (și care generează emisii nocive în aer).

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în creșterea durabilității vopselei și a aderenței la suport, îmbunătățirea opacității, creșterea gradului de retro reflexie, creșterea rezistenței în condiții de iarnă.

Compoziția de rășină poliolică pentru vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate mai sus prin aceea că aceasta cuprinde cel puțin un poliol și cel puțin un filer, în care raportul de masă dintre poliol și filer este de la 1:3 la 1:8, preferabil 1:4, precum și 1,0...10%, preferabil, 5%, din masa de filer din cel puțin un agent de umectare a filerului care poate fi ales din clasa surfactanților siliconici, cum ar fi polidimetilsiloxani modificați cu polieteri, sau a celor esterici, cum ar fi stearat, și/sau 0,5...10% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din cel puțin un agent de modificare a viscozității ales din gama aditivilor de tip ester, cum ar fi, 2-etil-hexil-stearat.

Procedeul de preparare a unei compoziții de rășină poliolică, conform invenției, cuprinde etapele:

i) amestecarea mecanică într-un recipient adecvat a numitului cel puțin un poliol cu numitul cel puțin un filer până la omogenizare;

ii) opțional, închiderea etanșă a compoziției preparate la etapa precedentă fie în recipientul în care a fost preparată, fie în alt recipient adecvat, până la utilizare;

iii) adăugarea, sub amestecare, a numitului cel puțin un agent de modificare a viscozității, înainte de etapa ii) sau după deschiderea recipientului etanș;

iv) înainte de etapa ii) sau după deschiderea recipientului etanș, adăugarea sub amestecare a unuia sau mai multora dintre numitele: cel puțin un catalizator de polimerizare, cel puțin un pigment, pietriș, microbile de sticlă.

RO 131330 Β1

Vopseaua poliuretanică pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli cuprinde o 1 compoziție de rășină poliolică, conform invenției, și o componentă izocianat constând din unul sau mai mulți izocianați alifatici și/sau aromatici, într-un raport de masă compoziție de 3 rășină poliolică:izocianat de la 1:0,5 până la 6:1, fiind obținută printr-un procedeu care cuprinde amestecarea până la omogenizare a compoziției de rășină poliolică, conform 5 invenției, cu numitul unul sau mai mulți izocianați conform invenției.

Compoziția de rășină poliolică astfel obținută se poate combina cu unul sau mai mulți 7 izocianați alifatici și/sau aromatici pentru prepararea de vopsele poliuretanice pentru marcaj rutier sau de pardoseli care prezintă avantajele menționate mai sus. 9

Prin cel puțin un poliol se înțelege unul sau mai mulți polioli polieterici, unul sau mai mulți polioli poliesterici sau combinații ale acestora. Din gama poliolilor polieterici sunt 11 preferați derivați de etilenă sau propilenă (polietilenglicol, polipropilenglicol, poli(tetrametil eter)glicol) sau polieterdiamine, iar dintre poliolii poliesterici se utilizează preferențial compuși 13 din gama zaharidelor (de exemplu: zaharoză, sorbitol).

Numitul cel puțin un filer poate fi orice filer folosit la fabricarea vopselelor de marcaj 15 și poate cuprinde, cu titlu de exemplu, unul sau mai mulți componenți aleși dintre: dolomită, cuarț, carbonat de calciu, talc, dioxid de titan, nisip, marmură măcinată. Preferabil, numitul 17 cel puțin un filer cuprinde dolomită și cel puțin 7,5% în greutate dioxid de titan. Dolomită și dioxidul de titan vor conferi marcajului opacitate, ceea ce crește gradul de retroreflexie 19 independent de înglobarea de microbile de sticlă. Pentru obținerea marcajelor de culoare albă, se folosește în mod preferat un filer compus din dolomită și dioxid de titan (TiO₂), în 21 raport de masă de la 10:1 la 15:1. Dioxidul de titan din acest filer funcționează și ca pigment, marcajul rutier obținut în final îndeplinind standardele în vigoare în ceea ce privește gradul 23 de alb. Este preferat un raport dolomită:dioxid de titan 12:1, care asigură obținerea unui raport preț/calitate optim. 25 într-un exemplu de realizare preferat, pentru obținerea unei vopsele poliuretanice pentru marcaj rutier care poate fi aplicată prin pulverizare, numitul „cel puțin un filer va avea 27 dimensiunea particulelor cuprinsă în intervalul 20...200 pm în diametru, preferabil între 100 și 150 pm. 29

Compoziția de rășină poliolică, conform invenției, cuprinde o cantitate de filer semnificativ mai mare decât compozițiile similare cunoscute până în prezent pentru vopsele 31 pentru marcaj rutier și pentru pardoseli, la care raportul de masă între componenta poliolică și filer este în general de aproximativ 1:1. Pentru a putea fi folosite în condiții de trafic greu, 33 aceste compoziții cunoscute presupun costuri ridicate, generate de cantitatea mare de polioli folosită pentru a se putea obține o vopsea de marcaj rutier care se aplică într-un strat având 35 grosimea necesară pentru a prezenta performanțele marcajelor rutiere cerute de normele în vigoare, din diferitele jurisdicții din toată lumea. în invenția de față s-a constatat în mod 37 surprinzător că sporirea procentului de filer înglobat în compoziție îi conferă vopselei poliuretanice obținută cu compoziția de rășină poliolică durabilitate mărită, o textură 39 antialunecare și opacitate ridicată, care amplifică nivelul de retroreflexie, contribuind la mărirea vizibilității, cu un cost unitar scăzut, iar compozițiile preferate enunțate în continuare 41 pot fi folosite în vopsele pentru marcaje rutiere și marcaje pentru pardoseli aplicate în mod avantajos (eficient din punct de vedere al costurilor), într-un strat subțire (de 400...800 pm), 43 prezentând însă performanțele marcajelor rutiere în strat gros (de minimum 2000 pm). Totodată, procentul ridicat de filer duce la creșterea densității compoziției, ceea ce va face 45 ca, la înglobarea de microbile de sticlă, acestea să poată rămâne la suprafață (nu se mai afundă în compoziție), astfel încât marcajul rutier va prezenta retroreflexie imediată (imediat 47 după aplicarea marcajului).

RO 131330 Β1

Compoziția de rășină poliolică poate cuprinde suplimentar unul sau mai multe dintre următoarele componente, cunoscute în literatura de specialitate: cel puțin un agent de umectare a filerului, cel puțin un agent de modificare a viscozității, cel puțin un catalizator de polimerizare, cel puțin un pigment, microbile de sticlă.

Astfel, compoziția de rășină poliolică poate cuprinde 1,0... 10,0%, preferabil aproximativ 5,0%, din cel puțin un agent de umectare a filerului, raportat la cantitatea de filer, care poate fi ales din clasa surfactanților siliconici (de exemplu, polidimetilsiloxani modificați cu polieteri) sau a celor esterici (de exemplu, stearați) sau din clasa polieterilor(de exemplu, polietilenglicol). O compoziție de rășină poliolică, incluzând unul sau mai mulți agenți de umectare menționați, este avantajoasă din punct de vedere al costurilor, pentru că va conține un procent mai scăzut de poliol raportat la cantitatea finală de compoziție de rășină poliolică, în condițiile menținerii performanțelor compoziției, întrucât agentul de umectare a filerului împiedică filerul să absoarbă un exces de polioli, în același timp crescându-i filerului compatibilitatea cu componenta poliolică. Astfel, folosirea unui agent de umectare a filerului va duce la o îmbunătățire a aderenței la suport și a durabilității vopselei poliuretanice obținute din compoziția de rășină poliolică. Alte avantaje privind utilizarea agentului de umectare menționat: reducerea timpului de dispersare a filerului la amestecarea cu componenta poliolică, îmbunătățirea stabilității la depozitare a compoziției de rășină poliolică, și îmbunătățirea curgerii, deci ușurința la aplicare a vopselei poliuretanice obținute din această compoziție. Totodată, agentul de umectare a filerului menționat în mod avantajos împiedică filerul să absoarbă alți componenți, cum sunt catalizatorii de polimerizare, care vor fi astfel liberi să interacționeze cu poliolii.

Compoziția de rășină poliolică poate cuprinde suplimentar, în procente de masă raportat la cantitatea de compoziție de rășină poliolică, 0,5 până la 10% din cel puțin un agent de modificare a viscozității compoziției de rășină poliolică, ales din gama aditivilor de tip polioli sau de tip esteri, de exemplu, polietilenglicol sau 2-etil-hexil-stearat, care acționează sinergetic atât asupra filerului (o mai bună umectare), cât și asupra componentei lichide (compatibilizare cu restul componentelor). Pentru o compoziție de rășină poliolică ce se utilizează la prepararea unei vopsele poliuretanice aplicată prin extrudare sau screed/papuc/manual, numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității se poate adăuga într-o cantitate de 0,5 până la 5,0%, preferabil 3% în procente de masă, raportat la cantitatea totală de compoziție de rășină poliolică. Pentru o compoziție de rășină poliolică ce se utilizează la prepararea unei vopsele poliuretanice aplicată prin pulverizare, numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității se poate adăuga într-o cantitate de 2 până la 10%, preferabil 5,0%, în procente de masă, raportat la cantitatea totală de compoziție de rășină poliolică.

Cantitatea ridicată de filer din compoziția de rășină poliolică, conform invenției, duce la creșterea viscozității compoziției, ceea ce poate face dificilă aplicarea acesteia cu echipamentele existente, altfel decât manual. Totuși, reducerea viscozității prin adăugarea unor agenți de reglare a viscozității nu este facilă, datorită riscului ca aceștia să interacționeze chimic cu componentele din vopsea, ceea ce poate duce la schimbări nedorite ale proprietăților vopselei. S-a constatat faptul că agenții de modificare a viscozității menționați, folosiți în concentrațiile precizate, nu schimbă în mod nedorit proprietățile compoziției poliuretanice și ale vopselei polituretanice obținută din aceasta, și au avantajul că îmbunătățesc curgerea acestora, permițând aplicarea vopselei poliuretanice cu orice fel de echipamente, inclusiv prin pulverizare. Agenții de modificare a viscozității menționați conferă și alte avantaje vopselei pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, obținute din compoziția de rășină poliolică ce îi cuprinde, și anume, creșterea elasticității

RO 131330 Β1 (rezistența la elongare) și a flexibilității (rezistența la vibrații verticale). Toate aceste avantaje 1 sunt obținute fără efectele adverse (toxicitate, uscare lentă) conferite de folosirea unor solvenți organici sau apă, ca agenți de modificare a viscozității. 3

Compoziția de rășină poliolică poate cuprinde suplimentar, în procente de masă din masa compoziției de rășină poliolică, 0,2 până la 1,2%, preferabil 0,8%, din cel puțin un 5 catalizator de polimerizare ales din clasa compușilor organo-metalicj cum este, de exemplu, bis(dodecil-tio-dioctil)-stanan, care se utilizează în mod frecvent în compozițiile de 7 poliuretani. Cantitatea din numitul catalizator de polimerizare adăugat este aleasă în funcție de timpul de uscare dorit pentru vopseaua poliuretanică pentru marcaj rutier, preparată cu 9 compoziția de rășină poliolică conform invenției. Astfel, în funcție și de celelalte componente ale vopselei, și de temperatura de aplicare, o vopsea preparată cu o compoziție de rășină 11 poliolică conform invenției, fără adăugarea unui catalizator de polimerizare, se usucă într-un interval de 2 până la 5 h. La adăugarea unei cantități de 0,2 până la 1,2% în greutate 13 catalizator de polimerizare din compoziția de rășină poliolică, vopseaua se va usca într-un interval de 0,5 până la 3 min. în acest interval, diferiți timpi de uscare doriți pot fi obținuți 15 ajustând corespunzător procentul de catalizator de polimerizare. Un timp de uscare redus va permite reluarea rapidă a traficului, fără necesitatea instituirii unor restricții de circulație. 17

Compoziția de rășină poliolică poate cuprinde suplimentar cel puțin un pigment selectat dintre pigmenții uzuali pentru vopsele, cum ar fi: dioxid de titan, pigmenți de 19 ftalocianină (albastru și verde), negru de fum, oxid negru de fier etc., putând fi produsă astfel orice culoare de marcaj se dorește. De preferat, cantitatea de pigment este de 5... 10%, 21 preferabil 6%, din masa compoziției de rășină poliolică.

Compoziții preferate de rășină poliolică, conform invenției, cuprind, în procente de 23 masă din masa totală a compoziției:

-10...20% din numitul cel puțin un poliol; 25

- 40...80% din numitul cel puțin un filer, tratatîn prealabil cu numitul cel puțin un agent de umectare a filerului într-o cantitate de la 1,0 la 10,0%, preferabil 5,0%, din masa filerului; 27

- 0,2...1,2%, preferabil 0,8%, din numitul cel puțin un catalizator de polimerizare;

- 0,5...10,0% din numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității; 29

- opțional, cel puțin un pigment, agregate și/sau microbile de sticlă.

O compoziție de rășină poliolică preferată (I), adecvată pentru prepararea unei 31 vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă prin metodele extrudare sau screed/papuc/manual, cuprinde, în procente de masă, din masa 33 totală a compoziției:

-10...20% din numitul cel puțin un poliol; 35

- 40...80% din numitul cel puțin un filer, tratatîn prealabil cu numitul cel puțin un agent de umectare a filerului într-o cantitate de la 1,0 la 10,0%, preferabil 5,0%, din masa filerului; 37

- 0,5...5,0%, preferabil 3,0%, din numitul cel puțin un agent de modificare a 39 viscozității.

Această compoziție de rășină poliolică preferată (I) se poate folosi pentru producerea 41 unei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă prin metodele extrudare sau screed/papuc/manual cu calități superioare și costuri scăzute, 43 cu bună aderență la suport, o înglobare excelentă a microbilelor de sticlă, caracteristici antiabraziune și opacitate optime, precum și uscare rapidă (în 1 până la 2 min), datorită 45 catalizatorului de polimerizare.

RO 131330 Β1

O compoziție de rășină poliolică preferată (II), adecvată pentru prepararea unei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă în strat subțire, de exemplu, prin pulverizare, cuprinde, în procente de masă din masa totală a compoziției:

-10...20% din numitul cel puțin un poliol;

- 40...80% din numitul cel puțin un filer, tratatîn prealabil cu numitul cel puțin un agent de umectare a filerului într-o cantitate de la 1,0 la 10,0%, preferabil 5,0%, din masa filerului;

- 0,2 până la 1,2%, preferabil aproximativ 0,8%, din numitul catalizator de polimerizare;

- 2,0... 10,0%, preferabil 5,0%, din numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității.

Această compoziție de rășină poliolică preferată (II) se poate utiliza pentru producerea unei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă plin pulverizare în strat subțire, de exemplu, de 400 pm până la 800 pm, cu calități superioare și costuri scăzute, cu bună aderență la suport, o înglobare excelentă a microbilelor de sticlă, caracteristici antiabraziune, flexibilitate și elasticitate optime, uscare rapidă și o lejeritate a aplicării și curățării echipamentelor folosite.

într-un alt aspect al invenției, este furnizată o metodă de preparare a compoziției de rășină poliolicăîn conformitate cu invenția. Compoziția de rășină poliolică, conform invenției, se poate prepara conform metodelor uzuale în domeniu, prin amestecare mecanică într-un recipient adecvat a numitului cel puțin un poliol cu numitul cel puțin un filer până la omogenizare. Pentru compozițiile care cuprind agent de umectare al filerului, metoda cuprinde o etapă prealabilă de amestecare mecanică a numitului cel puțin un filer cu numitul cel puțin un agent de umectare a filerului timp de 4 h până la 2 zile. Pentru cazul în care se dorește păstrarea compoziției de rășină poliolică pentru o utilizare ulterioară, metoda cuprinde o etapă suplimentară de închidere etanșă a compoziției preparate la etapa precedentă, fie în recipientul în care a fost preparată, fie în alt recipient adecvat. Pentru compozițiile care cuprind unul sau mai multe dintre componentele suplimentare opționale menționate, metoda cuprinde o etapă de adăugare, sub amestecare, a unuia sau mai multora dintre numitele cel puțin un catalizator de polimerizare, cel puțin un agent de modificare a viscozității, cel puțin un pigment, agregate, microbile de sticlă etc. Această etapă poate avea locînaintea etapei de închidere etanșă a compoziției în recipientul adecvat sau ulterior, după deschiderea recipientului etanș, de exemplu, la locul aplicării marcajului.

într-un alt aspect al invenției, este furnizată o vopsea poliuretanică pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, care cuprinde o compoziție de rășină poliolică descrisă mai sus, și o componentă izocianat constând din unul sau mai mulți izocianați alifatici și/sau aromatici, într-un raport de masă compoziție de rășină poliolică:izocianat de la 1:0,5 până la 10:1.

Numiții „unul sau mai mulți izocianați pot fi izocianați alifatici și/sau aromatici aleși, preferabil, dintre difenilmetan diizocianat (MDI), hexametilen diizocianat (HDI), sau amestecturi ale acestora. Difenilmetan diizocianatul (MDI) conferă vopselei poliuretanice rezistență ridicată la uzură, capacitate crescută de înglobare a microbilelor de sticlă și uscare mai rapidă, în timp ce hexametilen diizocianatul (HDI) îi conferă vopselei poliuretanice elasticitate și flexibilitate, precum și rezistență la razele UV. într-un aspect preferat al invenției, numiții „unul sau mai mulți izocianați constau dintr-un amestec de 0...20% difenilmetan diizocianat (MDI) și 80...100% hexametilen diizocianat (HDI), în procente de masă, preferabil aproximativ 20% MDI și 80% HDI.

RO 131330 Β1

Vopselele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform 1 invenției, au avantajul unei durabilități ridicate (sunt de 3 până la 8 ori mai durabile decât vopselele de aceeași grosime a stratului, folosite în prezent, în condiții de trafic identice), 3 fiind rezistente la condiții de trafic greu, loviri inclusiv cu lamele plugurilor de zăpadă, copite etc. Totodată, acestea sunt nepoluante, putând fi folosite inclusiv la interior, au o elasticitate 5 și flexibilitate ridicată, permit drenarea apei fără a fi necesară întreruperea lor. De asemenea, au o bună rezistență la acțiunile de iarnă (deszăpezire, soluții saline etc.) și o bună aderență 7 la substrat, inclusiv la substraturi dificile (beton elicopterizat, granit, bazalt, marmură etc.), toate acestea cu păstrarea unor costuri scăzute, prin folosirea unei ponderi mari de filer în 9 compoziția vopselei, precum și prin posibilitatea aplicării în strat subțire a vopselei, cu păstrarea unor performanțe ridicate ale marcajului rutier sau marcajului pentru pardoseli. 11 Totodată, vopselele pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform invenției, atât cele aplicate prin pulverizare, cât și cele aplicate prin metoda extrudare sau 13 screed/papuc/manual, permit înglobarea, odată cu sau după aplicarea vopselei pe suport, atunci când suprafața vopselei este încă udă, de microbile de sticlă, inclusiv microbile de 15 sticlă cu diametru mare. Este cunoscută în domeniu obținerea caracteristicii de retroreflexie a unui marcaj rutier prin încorporarea în acesta a unor microbile de sticlă ce reflectă lumina 17 farurilor autovehiculelor. Un avantaj al vopselei pentru marcaj rutier, conform prezentei invenții, îl constituie faptul că înglobează stabil microbile de sticlă cu dimensiuni ale 19 diametrului cuprinse în intervalul 150...1200 pm, chiar pentru pelicule de vopsea aplicate la grosimi de 400...800 pm. Este cunoscut faptul că microbilele de sticlă de dimensiuni mari (cu 21 diametrul mai mare de 800 pm) au o capacitate de retroreflexie superioară față de microbilele de sticlă cu dimensiuni mai mici, și conferă o bună vizibilitate marcajului pe care 23 sunt aplicate. Singurele vopsele pentru marcaj rutier cunoscute, care potîngloba microbilele de sticlă menționate, cu dimensiuni mari, sunt, în momentul de față, vopselele cu grosimi 25 mari ale stratului aplicat (de 2000 pm la 9000 pm), care trebuie să înglobeze în grosimea lor microbilele de sticlă în proporție de cel puțin 60% din volumul acestora, pentru că altfel 27 microbilele vor fi foarte repede și ușor îndepărtate ca urmare a uzurii generate de trafic. La marcajele cunoscute, aplicate în strat gros, însă, microbilele de sticlă se afundă în grosimea 29 vopselei, astfel încât marcajul nu prezintă retroreflexie inițială (imediat după aplicare), ci numai după o perioadă necesară pentru ca, prin uzura vopselei, microbilele de sticlă 31 înglobate în aceasta să ajungă la suprafață. în plus, așa cum s-a arătat anterior, consumul mare de material și tehnologia de aplicare la temperatură ridicată, folosite pentru marcajele 33 rutiere cunoscute, aplicate în strat gros, generează costuri ridicate și, pe de altă parte, grosimea lor mare face să apară pericolul accidentării, de exemplu, a motocicliștilor la 35 traversarea acestor marcaje. Totodată, aceste marcaje aplicate în strat gros nu permit un bun drenaj al apei. 37

Vopselele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform invenției, rezolvă toate aceste probleme prin aceea că au o compoziție care permite 39 susținerea microbilelor de sticlă cu diametrul mai mare de 800 pm, chiar dacă microbilele sunt afundate doar în proporție de 40% sau mai puțin în stratul de vopsea aplicat, datorită 41 densității ridicate date de filer, ceea ce permite încorporarea acestor microbile de sticlă cu diametrul peste 800 pm și pentru vopsele pentru marcaj rutier aplicate în strat subțire (sub 43 800 pm). Totodată, vopselele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform invenției de față, au o foarte bună rezistență la uzură și abraziune, ceea 45 ce face ca microbilele de sticlă să rămână încorporate în vopsea pe termen lung, chiar și în condiții de trafic greu. 47

RO 131330 Β1

O vopsea poliuretanică preferată pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă prin metodele extrudare sau screed/papuc/manual, cuprinde compoziția de rășină poliolică (I) preferată, descrisă mai sus, și unul sau mai mulți izocianați aleși dintre hexametilen diizocianat (HDI), difenilmetan diizocianat (MDI) și combinații ale acestora (preferabil o combinație în raport de masă HDI:MDI de 4:1) în raport de masă compoziție de rășină poliolică (l):componentă izocianat de la 5:1 la 10:1, preferabil în raport de 6,5:1. Vopseaua poliuretanică pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli astfel obținută se poate aplica prin extrudare sau screed/papuc/manual pe suporturi asfaltice și pe suporturi dificile: betonate, lucioase, tratate, șape autonivelante etc. în diferite grosimi ale stratului de vopsea, cum ar fi, de exemplu, 1000 pm, 2000 pm, 3000 pm, și prezintă o bună aderență la suport, o uscare rapidă (în aproximativ 1...2 min), o bună rezistență la UV, elasticitate ridicată, rezistență la abraziune și o înglobare bună a microbilelor de sticlă, inclusiv a microbilelelor de sticlă mari, cu diametrul mai mare de 800 pm, cu obținerea unui marcaj rutier cu o retroreflexie imediată și de excelentă calitate, inclusiv în condiții de noapte/umezeală. S-a constatat experimental că, deși calitățile acestei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli rămân superioare altor vopsele cunoscute, indiferent de tipul de izocianat ales, folosirea izocianatului MDI în compoziția acestei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau de pardoseli duce la o aderență mai bună a microbilelor de sticlă pe suprafața marcajului, și o mai bună rezistență la abraziune a acestuia, decât dacă se folosește izocianat HDI, care însă conferă o mai bună elasticitate, flexibilitate și rezistență la UV. De aceea, și ținând cont și de costurile aferente, este avantajoasă folosirea unei componente izocianat compusă dintr-un amestec format din 20% MDI și 80% HDI.

O vopsea poliuretanică preferată pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabilă în strat subțire, de exemplu, prin pulverizare, cuprinde compoziția de rășină poliolică (II) preferată, descrisă mai sus, și un izocianat ales dintre hexametilen diizocianat (HDI), difenilmetan diizocianat (MDI) și combinații ale acestora, într-un raport de masă compoziție de rășină poliolică (ll):izocianat de 1:0,5 până la 6:1, preferabil de 5:1. Pentru o bună uscare a vopselei, precum și pentru un marcaj rutier rezistent la UV și cu durabilitate ridicată, numitul izocianat este preferabil o combinație de HDI și MDI în raport de masă HDI:MDI de 4:1. Vopseaua poliuretanică pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli astfel obținută se poate aplica, de exemplu, prin pulverizare pe suporturi asfaltice și pe suporturi dificile: betonate, lucioase, betoane tratate, șape autonivelante etc., în diferite grosimi ale stratului de vopsea, cum ar fi de 400 pm, 600 pm, 800 pm. Această vopsea prezintă o bună aderență la suport, o uscare foarte rapidă (de exemplu, sub 25 s pentru o vopsea condiționată în prealabil la o temperatură de 40.. ,80°C, preferabil 50°C) și, ca urmare, aplicarea acesteia nu necesită semnalizarea cu echipamente de tip conuri sau alte elemente de semnalizare, eventual dirijare sau deviere a traficului, fiind suficientă semnalizarea utilajului de aplicare. Se reduce astfel mult timpul de expunere a persoanelor care aplică marcajul rutier în zona carosabilă, și riscul de accidentare al acestora se diminuează corespunzător. Această vopsea poliuretanică are, de asemenea, o bună rezistență la UV, elasticitate ridicată, rezistență optimă la abraziune, prezintă o înglobare excelentă și o aderență foarte bună a microbilelor de sticlă pe suprafața marcajului, inclusiv a microbilelor de sticlă mari, cu diametrul mai mare de 800 pm, prezentând o retroreflexie imediată extrem de ridicată, inclusiv în condiții de noapte/umezeală. Totodată, această vopsea poliuretanică pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli preferată, aplicabilă prin pulverizare, are avantajul unei mari ușurințe în aplicare, precum și la curățarea echipamentelor folosite, a unei productivități ridicate, cu reducerea costurilor și cu posibilitatea folosirii de șabloane

RO 131330 Β1 pentru elemente de marcaj rutier (săgeți, marcaje pentru treceri de pietoni, hașuri, pastile 1 etc.). Uscarea extrem de rapidă permite o diminuare considerabilă a opririi/devierii traficului în special în metropole sau pe drumuri intens circulate. 3 într-un alt aspect al invenției, sunt furnizate metode de preparare și aplicare pe suport a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform 5 invenției.

Metoda de preparare a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje 7 pentru pardoseli, conform invenției, cuprinde etapa de amestecare până la omogenizare a compoziției de rășină poliolică, conform invenției, preparată conform metodei de preparare 9 a acesteia, descrise mai sus, cu numitul unul sau mai mulți izocianați.

Este furnizată totodată o metodă preferată de preparare în sistem airless a vopselelor11 poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform invenției, aplicabile în strat subțire, care cuprinde etapele:13

- transferul componentelor constând din compoziția de rășină poliolică preferată (II), preparată conform metodei de preparare descrise mai sus, și din numitul unul sau mai mulți15 izocianați din recipientele respective, opțional încălzite la 3O...4O°C, într-o cameră de amestecare a unui dispozitiv de aplicare, de exemplu, un pistol de pulverizare, opțional 17 concomitent cu aducerea componentelor la o temperatură de 40°C până la 80°C, preferabil aproximativ 50°C; 19

- amestecarea componentelor în camera de amestecare, în lipsa aerului, la o presiune de la 60 la 400 bari, preferabil aproximativ la o presiune de 200 bari, cu obținerea 21 vopselei poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli.

Metoda de aplicare pe suport a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau 23 marcaje pentru pardoseli cuprinde etapele:

- aplicarea vopselei poliuretanice obținută conform metodei descrise mai sus, pe un 25 suport, și, opțional, presărarea, de exemplu, prin pulverizare, de microbile de sticlă peste vopseaua aplicată, cât timp este încă udă, preferabil concomitent cu etapa precedentă. 27 într-un exemplu preferat de realizare, este furnizată o metodă de aplicare în strat gros a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, care 29 cuprinde:

- aplicarea pe suport, de exemplu, prin extrudare sau screed/papuc/manual, într-un 31 strat de grosime de la 1000 pm până la 8000 pm, preferabil de 1000 pm, 2000 pm sau 3000 pm, a unei vopsele obținute conform metodei de preparare descrisă anterior, și, 33

- opțional, presărarea de microbile de sticlă, de exemplu, prin pulverizare, peste vopseaua aplicată, cât timp este încă udă. 35 într-un alt exemplu preferat de realizare, este furnizată o metodă de aplicare în strat subțire a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, care 37 cuprinde:

- aplicarea pe suport, de exemplu, prin pulverizare, într-un strat de grosime de la 39 400 pm la 1000 pm, preferabil de 400 pm, 600 pm sau 800 pm, a unei vopsele obținute conform metodei de preparare preferate, în sistem airless, descrisă anterior, și, opțional, 41 presărarea de microbile de sticlă, de exemplu, prin pulverizare, peste vopseaua aplicată, cât timp este încă udă, preferabil concomitent cu etapa precedentă. 43 într-un alt aspect al invenției, sunt furnizate marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli obținute prin aplicarea pe suport, prin metodele descrise mai sus, a vopselelor 45 poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli descrise mai sus. Astfel de marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli pot fi, de exemplu: marcaje rutiere sau 47 marcaje pentru pardoseli aplicate în strat gros sau rezonatoare (vibraline), obținute prin

RO 131330 Β1 aplicarea vopselei poliuretanice, conform invenției, prin extrudare sau screed/papuc/manual, respectiv, marcaje rutiere aplicate în strat subțire, obținute prin metoda de aplicare prin pulverizare, cu posibilitatea folosirii de șabloane pentru elemente de marcaj rutier (săgeți, marcaje pentru treceri de pietoni, hașuri, pastile etc.). Marcajele rutiere sau marcajele pentru pardoseli obținute cu utilizarea vopselelor poliuretanice, conform invenției, prezintă avantajele descrise mai sus (durabilitate, textură antialunecare, opacitate, retroreflexie, elasticitate, flexibilitate, rezistență la agenți mecanici, chimici și radiații UV).

Se prezintă în continuare câteva exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. Compoziție martor

S-a preparat compoziția de rășină poliolică astfel: s-a amestecat mecanic într-un recipient metalic o cantitate de 1000 g dintr-un un mixde polioli (compus din polioli polieterici cu intervalul OH de 180...250 și cu viscozitate la 25°C de 1500...2500 mPas) cu 2000 g filer (compus din 1200 g amestec de dolomită, 200 g cuarț, 200 g carbonat de calciu de diverse granulații, 400 g TiO₂), umectat în prealabil cu 100 g agent de umectare, cum ar fi polietilenglicol, până la omogenizare. După omogenizare s-a adăugat o cantitate de 600 g izocianat MDI și s-a amestecat. Vopseaua poliuretanică astfel obținută s-a aplicat pe diferite suprafețe (asfalt, beton, șape autonivelante, granit, marmură) în grosimi de 1000 pm, 2000 pm și 3000 pm, prin extrudare sau screed/papuc/manual. Pe suprafața încă udă a vopselei s-a pulverizat pentru retroreflexie un amestec de microbile de sticlă cu diametre între 125 și 850 pm, în cantitate de aproximativ 350 g/m² de vopsea aplicată.

Marcajul rutier rezultat a prezentat un timp de uscare de aproximativ 2 h, cu scufundarea aproape în totalitate a microbilelor de sticlă în grosimea stratului de vopsea, ceea ce a dus la o lipsă a retroreflexiei imediate (microbilele de sticlă urmând să-și îndeplinească rolul în ceea ce privește retroreflexia, abia după uzarea marcajului prin treceri repetate ale vehiculelor). Totodată, marcajul rutier rezultat a prezentat o instabilitate cromatică la UV, și și-a modificat culoarea, într-o perioadă scurtă de timp, virând de la alb spre galben.

Exemplul 2

S-a preparat compoziția de rășină poliolică astfel: s-a amestecat mecanic într-un recipient metalic o cantitate de 1000 g dintr-un un mixde polioli (compus din polioli polieterici cu intervalul OH de 180...250 și cu viscozitate la 25°C 1500...2500 mPas) cu 4000 g filer (compus din 2400 g amestec de dolomită, 400 g cuarț, 400 g carbonat de calciu de diverse granulații, 800 g TiO₂), umectat în prealabil cu 200 g agent de umectare, cum ar fi polietilenglicol, până la omogenizare. După omogenizare s-a adăugat o cantitate de 600 g izocianat MDI și s-a amestecat. Vopseaua poliuretanică astfel obținută s-a aplicat pe diferite suprafețe (asfalt, beton, suprafețe autonivelante) în grosimi de 1 mm, 2 mm și 3 mm, prin extrudare sau screed/papuc/manual. Pe suprafața încă udă a vopselei s-au pulverizat pentru retroreflexie microbile de sticlă sub formă de amestec, având diametre între 150 și 1200 pm, în cantitate de aproximativ 350 g/m² de vopsea aplicată.

Marcajul rutier rezultat a prezentat o bună aderență la substrat, și o rezistență ridicată la abraziune. Totodată, marcajul rutier rezultat a prezentat un timp de uscare de aproximativ 2 h, dar s-a constatat că, față de marcajul rutier din exemplul 1, microbilele s-au scufundat mai puțin în grosimea stratului de vopsea aplicată. Microbilele de sticlă au fost încorporate în proporție de 40...50% din volumul lor și, cu toate acestea, au prezentat o bună stabilitate în stratul de vopsea, astfel încât au rămas prinse la limita superioară a acestuia, conferind o retroreflexie ridicată și imediată.

Durata mai mare de uscare, de aproximativ 2 h, a permis curățarea papucului sau capului de aplicare după efectuarea marcajului.

RO 131330 Β1

Exemplul 3 1

S-a preparat compoziția de rășină poliolică astfel: s-a amestecat mecanic într-un recipient metalic o cantitate de 1000 g dintr-un un mixde polioli (compus din polioli polieterici 3 cu intervalul OH de 180...250 și cu viscozitate la25°C 1500...2500 mPas) cu 4000 g (compus din 3200 g dolomită și 800 gTiO₂) filer umectat în prealabil cu 200 g agent de umectare, cum 5 ar fi polietilenglicol, până la omogenizare. După omogenizare s-a adăugat o cantitate de 800 g izocianat HDI și s-a amestecat. Vopseaua poliuretanică astfel obținută s-a aplicat pe 7 diferite suprafețe (asfalt, beton, suprafețe autonivelante) la grosimi de 1000 pm, 2000 pm și 3000 pm, prin extrudare sau screed/papuc/manual. Pe suprafața încă udă a vopselei s-au 9 pulverizat pentru retroreflexie microbile de sticlă sub formă de amestec, având diametre cuprinse între 250 și 1200 pm, în cantitate de aproximativ 350 g/m² de vopsea aplicată. 11 Marcajul rutier rezultat a prezentat o mai bună rezistență la UV decât cel din exemplul 2, dar o scădere a rezistenței la abraziune, și o mai slabă legare a microbilelor de 13 sticlă decât cea conferită de folosirea izocianatului MDI din exemplul 2.

Exemplul 4 15

S-a preparat compoziția de rășină poliolică astfel: s-a amestecat mecanic într-un recipient metalic o cantitate de 1000 g dintr-un un mix de polioli (compus din polioli polieterici 17 cu intervalul OH de 180...250 și cu viscozitate la 25°C 1500...2500 mPas) cu 4000 g filer (compus din 3200 g dolomită și 800 g TiO₂), umectat în prealabil cu 200 g agent de 19 umectare, cum ar fi polietilenglicol, și 30 g catalizator de polimerizare (bis(dodecil-tio-dioctil)stanan), până la omogenizare. După omogenizare s-a adăugat o cantitate de 800 g izocianat 21 HDI sau MDI și s-a amestecat. Vopseaua poliuretanică astfel obținută s-a aplicat pe diferite suprafețe (asfalt, beton, suprafețe autonivelante) în grosimi de 1000 pm, 2000 pm și 23 3000 pm, prin extrudare sau screed/papuc/manual. Pe suprafața încă udă a vopselei s-au pulverizat pentru retroreflexie microbile de sticlă sub formă de amestec, având diametre 25 cuprinse între 250 și 1200 pm, în cantitate de aproximativ 350 g/m² de vopsea aplicată.

Marcajul rutier rezultat a prezentat o bună aderență la substrat, elasticitate ridicată, 27 o rezistență ridicată la abraziune, și o retroreflexie imediată. Totodată, marcajul rutier rezultat a prezentat o uscare rapidă, în aproximativ 1...2 min. S-a constatat că folosirea izocianatului 29 HDI rezultă într-un marcaj rutier cu o mai bună legare a microbilelor de sticlă, și o rezistență mai mare la abraziune, în timp ce folosirea izocianatului MDI conferă o rezistență mai mare 31 la UV.

Exemplul 5 33

S-a preparat compoziția de rășină poliolică astfel: s-a amestecat mecanic într-un recipient metalic o cantitate de 1000 g dintr-un un mix de polioli (compus din polioli polieterici 35 cu intervalul OH de 180...250 și cu viscozitate la 25°C 1500...2500 mPas și polieterdiamine cu interval amine 180...220 și viscozitate la 25°C de200...500 mPas) cu 4000 g filer (compus 37 din 2600 g amestec de dolomită, 600 g carbonat de calciu și de 800 g TiO₂), umectat în prealabil cu 200 g agent de umectare, cum ar fi polietilenglicol, cu 25 g catalizator de 39 polimerizare (bis(dodecil-tio-dioctil)-stanan) și cu 260 g agent de reducere a viscozității (de tip 2-etil-hexil-stearat), până la omogenizare. 41

Separat, s-au preparat 1000 g dintr-un amestec de izocianați compus din 800 g HDI și 200 g MDI. 43

Compoziția de rășină poliolică și cea de izocianați au fost aspirate din recipientele respective, încălzite la 30.. ,40°C, cu ajutorul unor pompe hidraulice, ce realizează transferul 45 spre mașina de preparare și aplicare. Mașina este dotată cu un sistem de încălzire a materialului la temperaturi cuprinse în intervalul 50...70°C, și cu pompe hidraulice cu ajutorul 47 cărora cele două componente (compoziția de rășină poliolică și cea de izocianați) sunt

RO 131330 Β1 pompate separat, la presiunea de 200 bari, până la un pistol de atomizare, unde se află o cameră de amestec și duze de atomizare. Pentru menținerea și controlul temperaturii, componentele au fost sunt transferate de la mașină la pistol prin furtunuri încălzite electric. Vopseaua poliuretanică astfel obținută s-a aplicat prin pulverizare cu pistolul de atomizare pe diferite suprafețe (asfalt, beton, suprafețe autonivelante, inclusiv suprafețe dificile, cum ar fi cele lucioase, tratate etc.) în grosimi de 400 pm, 600 pm și 800 pm. Pistolul este dotat, de asemenea, cu un sistem de curățare, pentru a se evita blocarea lui prin reacția celor două componente în duzele de atomizare.

Concomitent s-au pulverizat pe stratul de vopsea poliuretanică, la o presiune de

1.. .2 bari, microbile de sticlă pentru retroreflexie, sub formă de amestec cu diametre cuprinse între 250 și 1200 pm, în cantitate de aproximativ 350 g/m² de vopsea aplicată.

Marcajul rutier rezultat a prezentat o bună aderență la substrat, o rezistență optimă la abraziune, o elasticitate ridicată, o bună rezistență UV și o înglobare excelentă a microbilelor de sticlă, cu o retroreflexie imediată extrem de ridicată. Calitățile acestui marcaj rutier în strat de 400...600 pm au fost testate pentru clasa P6 și P7 la 2 milioane și, respectiv, 4 milioane de treceri, cu rezultate foarte bune, comparabile cu cele ale unei vopsele în strat de peste 2 mm. Totodată, marcajul rutier a prezentat o uscare foarte rapidă, de aproximativ

5.. .105.

De asemenea, vopseaua poliuretanică pentru marcaje rutiere astfel obținută a prezentat ușurința atât la aplicare, cât și pentru curățarea echipamentelor folosite.

Claims

Revendicări 1

1. Compoziție de rășină poliolică pentru vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere 3 sau pentru pardoseli, care cuprinde:

- cel puțin un poliol și cel puțin un filer, în care raportul de masă dintre poliol și filer 5 este de la 1:3 la 1:8, preferabil 1:4, precum și

- 1,0...10%, preferabil 5%, din masa de filer din cel puțin un agent de umectare a 7 filerului, care poate fi ales din clasa surfactanților siliconici, cum ar fi polidimetilsiloxani modificați cu polieteri, sau a celor esterici, cum ar fi stearat și/sau 9

- 0,5...10% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din cel puțin un agent de modificare a viscozității, ales din gama aditivilor de tip ester, cum ar fi 2-etil-hexil-stearat. 11
2. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 1, în care numitul cel puțin un poliol este selectat dintre unul sau mai mulți polioli polieterici, preferabil derivați de etilenă 13 sau propilenă, cum ar fi polietilenglicol, poli(tetrametil eterjglicol, unul sau mai mulți polioli poliesterici, preferabil compuși din clasa zaharidelor, cum ar fi zaharoza sau sorbitolul, sau 15 combinații ale acestora.
3. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 2, care cuprinde suplimentar 17 cel puțin o polieterdiamină, sau în care numitul cel puțin un poliol poate fi înlocuit cu cel puțin o polieterdiamină. 19
4. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 1 sau 2, în care numitul cel puțin un filer cuprinde unul sau mai multe dintre: dolomită, cuarț, carbonat de calciu, talc, 21 dioxid de titan, nisip, marmură măcinată.
5. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 4, în care numitul filer cuprinde 23 un amestec de dolomită și dioxid de titan (TiO₂) în raport de masă dolomită:TiO₂ de la 10:1 până la 15:1, preferabil 12:1. 25
6. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 4, în care numitul cel puțin un filer cuprinde dolomită, cuarț și dioxid de titan în raport de masă dolomită:cuarț:TiO₂ de 6:1:1. 27
7. Compoziție de rășină poliolică, conform oricăreia dintre revendicările precedente, în care numitul cel puțin un filer are dimensiunea particulelor cuprinsă în intervalul 29

20...400 pm în diametru, preferabil între 100 și 250 pm.
8. Compoziție de rășină poliolică, conform oricăreia dintre revendicările precedente, 31 care mai cuprinde, în procente de masă:

- 0,2...1,2%, preferabil 0,8%, din masa totală a compoziției de rășină poliolică din cel 33 puțin un catalizator de polimerizare ales din clasa compușilor organo-metalici, cum este, de exemplu, bis(dodecil-tio-dioctil)-stananul; și/sau 35

- cel puțin un pigment, agregate și/sau microbile de sticlă.
9. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 8, care cuprinde, în procente 37 de masă:

-10...20% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din numitul cel puțin un 39 poliol;

- 40...80% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din numitul cel puțin un 41 filer;

- 0,5...5,0%, preferabil 3,0%, din masa totală a compoziției de rășină poliolică, din 43 numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității;

-1,0... 10,0%, preferabil aproximativ 5,0%, din masa de filer din numitul cel puțin un 45 agent de umectare a filerului;

- 0,2 până la 1,2%, preferabil 0,8%, din masa totală a compoziției de rășină poliolică 47 din numitul cel puțin un catalizator de polimerizare;

RO 131330 Β1

- opțional, cel puțin un pigment, agregate și/sau microbile de sticlă.
10. Compoziție de rășină poliolică, conform revendicării 8, în care numitul cel puțin un filer are un diametru al particulelor cuprins între 20 și 200 pm, preferabil între 100 și 150 pm, și care cuprinde, în procente de masă:

-10...20% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din numitul cel puțin un poliol;

- 40...80% din masa totală a compoziției de rășină poliolică din numitul cel puțin un filer;

- 2,0...10,0%, preferabil 5,0%, din masa totală a compoziției de rășină poliolică, din numitul cel puțin un agent de modificare a viscozității;

-1,0... 10,0%, preferabil aproximativ 5,0%, din masa de filer din numitul cel puțin un agent de umectare a fi Ierului;

- 0,2 până la 1,2%, preferabil 0,8%, din masa totală a compoziției de rășină poliolică din numitul cel puțin un catalizator de polimerizare;

- opțional, cel puțin un pigment, agregate și/sau microbile de sticlă.
11. Procedeu de preparare a unei compoziții de rășină poliolică, conform revendicărilor 1 ...10, care cuprinde etapele:

i) amestecarea mecanică într-un recipient adecvat a numitului cel puțin un poliol cu numitul cel puțin un filer până la omogenizare;

ii) opțional, închiderea etanșă a compoziției preparate la etapa precedentă fie în recipientul în care a fost preparată, fie în alt recipient adecvat, până la utilizare;

iii) adăugarea, sub amestecare, a numitului cel puțin un agent de modificare a viscozității, înainte de etapa ii) sau după deschiderea recipientului etanș;

iv) înainte de etapa ii) sau după deschiderea recipientului etanș, adăugarea sub amestecare a unuia sau mai multora dintre numitele: cel puțin un catalizator de polimerizare, cel puțin un pigment, pietriș, microbile de sticlă.
12. Vopsea poliuretanică pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli, care cuprinde o compoziție de rășină poliolică, conform oricăreia dintre revendicările 1...10, și o componentă izocianat constând din unul sau mai mulți izocianați alifatici și/sau aromatici, într-un raport de masă compoziție de rășină poliolică:izocianat de la 1:0,5 până la 6:1.
13. Vopsea poliuretanică, conform revendicării 12, în care componenta izocianat cuprinde difenilmetilen diizociant (MDI), hexametilen diizocianat (HDI) sau un amestec al acestora, preferabil într-un raport de masă HDI:MDI de 4:1.
14. Procedeu de preparare a unei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, conform revendicării 12 sau 13, care cuprinde amestecarea până la omogenizare a compoziției de rășină poliolică, conform oricăreia dintre revendicările 1 ...10, cu numitul unul sau mai mulți izocianați, conform revendicărilor 12 sau 13.
15. Procedeu conform revendicării 14, de preparare într-un sistem fără aer a unei vopsele poliuretanice pentru marcaje rutiere sau marcaje pentru pardoseli, aplicabile în strat subțire, care cuprinde etapele:

i) transferul componentelor constând din compoziția de rășină poliolică, conform revendicării 9, și numitul unul sau mai mulți izocianați, conform revendicării 12 sau 13, într-o cameră de amestecare a unui dispozitiv de aplicare, de exemplu, un pistol de pulverizare, opțional concomitent cu aducerea componentelor la o temperatură de 40° până la 80°C, preferabil 50°C;

ii) amestecarea componentelor în camera de amestecare la o presiune de la 60 la 400 bari, preferabil aproximativ la o presiune de 200 bari.

RO 131330 Β1
16. Metodă de aplicare pe suport a vopselei poliuretanice pentru marcaj rutier sau 1 pentru pardoseli, preparată conform procedeului din revendicarea 14 sau 15, care cuprinde etapele:3

i) aplicarea vopselei pe suport prin extrudare sau screed/papuc/manual, într-un strat de la 1000 pm la 8000 pm, preferabil de 1000 pm, 2000 pm sau 3000 pm, sau5

- aplicarea vopselei poliuretanice pe suport, prin pulverizare într-un strat de grosime de la 400 pm la 1000 pm, preferabil de 400 pm, 600 pm sau 800 pm;7 ii) opțional, presărarea, de exemplu, prin pulverizare, de microbile de sticlă peste vopseaua aplicată cât timp este încă udă, preferabil concomitent cu etapa precedentă. 9
17. Marcaj rutier sau pentru pardoseli, obținut prin aplicarea pe suport a vopselelor poliuretanice pentru marcaje rutiere sau pentru pardoseli, conform revendicării 12 sau 13.11