RO130632A0 - Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c-cşi procedeu pentru obţinerea acestuia - Google Patents
Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c-cşi procedeu pentru obţinerea acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO130632A0 RO130632A0 ROA201500303A RO201500303A RO130632A0 RO 130632 A0 RO130632 A0 RO 130632A0 RO A201500303 A ROA201500303 A RO A201500303A RO 201500303 A RO201500303 A RO 201500303A RO 130632 A0 RO130632 A0 RO 130632A0
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- anode
- obtaining
- electrooxidation
- solvent
- organic compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims description 28
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 26
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 9
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract 1
- 239000013029 homogenous suspension Substances 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 14
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 229910021069 Pd—Co Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012696 Pd precursors Substances 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000970 chrono-amperometry Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
- C25B11/071—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds comprising metal or alloy powder and non-metallic binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/40—Alloys based on alkali metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică C-C, şi la un procedeu pentru obţinerea acestuia. Anodul conform invenţiei cuprinde un material nanocompozit Pd(O)-WC-C şi un liant polimeric într-un raport masic de 1...100:1. Procedeul conform invenţiei constă în obţinerea unei suspensii omogene, conţinând materialul compozit şi polimerul cu rol de liant, într-un solvent, dispersarea suspensiei pe colectorul de curent, membrană de curent sau materialul de suport, şi uscarea şi /sau îndepărtarea solventului, pentru obţinerea anodului.
Description
[0001] Prezenta invenție se referă la un anod pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2, ce conține nanocompozit Pd(0)-W2C-C și liant polimeric, la un procedeu de obținere a acestuia și la o metodă de electrooxidare a compușilor organici cu moleculă mică în care se folosește anodul conform invenției.
Stadiul tehnicii [0002] Se așteaptă ca cererea de energie la nivel mondial să se dubleze până în anul 2050. Un răspuns posibil pentru rezolvarea acestei probleme îl pot reprezenta celulele electrochimice ce transformă combustibilii direct în electricitate. Aceste dispozitive depășesc limitările motoarelor cu combustie care utilizează ciclul Carnot (eficiență de 40-45%), putând transforma până la 90% din energia combustibililor în energie electrică. Cei mai buni combustibili pentru celule de electrooxidare sunt hidrogenul, gazul metan sau combustibilii organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2 (metanol, etanol, acid formic). Combustibilii lichizi sunt mult mai ușor de transportat, stocat și utilizat decât cei gazoși. Matos, J. și colab. în „Direct formic acid fuel cells on Pd catalysts supported on hybrid TÎO2-C materials” (Applied Catalysis B: Environmental 2015, 163 (0), 167-178) prezintă avantajele folosirii acidului formic față de alți combustibilii organici lichizi cu moleculă mică, cum sunt: o densitate de energie mai mare decât a metanolului, toxicitate mai mică și risc mai scăzut de formare de intermediari toxici (formaldehidă), posibilitatea folosirii unor soluții foarte concentrate de combustibil în celulele electrochimice (60% masic față de 10% în cazul metanolului) și un flux de câteva ori mai redus, în comparație cu alcoolii, către electrodul opus, ceea ce previne scurt-circuitarea celulei.
[0003] Dezavantajele celulelor electrochimice cu combustibili organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2 sunt date de viteza lentă a reacției de oxidare, ceea ce impune
A 2 Ο 1 5 0 0 3 0 3 -3 o -04- 2015 folosirea de anozi și catozi pe bază de metale nobile care sunt rare și scumpe, de exemplu, platină, paladiu, iridiu, ruteniu, osmiu. Anozii și catozii sunt realizați din materiale compozite. Acestea se obțin de obicei prin depunerea nanoparticulelor de metale nobile, de exemplu cu dimensiuni 1-100 nm, singure sau în amestec cu alte materiale, denumite în continuare componenta activă, pe materiale conductive electric sau semiconductoare, numite în continuare suporți.
Componenta activă are rol în generarea și captarea sarcinii electrice, iar materialul suport - în asigurarea stabilității mecanice, a difuziei reactanților și a transportului sarcinii electrice către un colector. Cele mai folosite materiale suport sunt negru de cărbune poros, grafena, nanotuburi de carbon.
[0004] Uzual, anozii și catozii conțin materiale polimerice cu rol în creșterea adeziunii acestora la colectorii de curent. Chiar și în aceste condiții, activitatea electrochimică și implicit curentul generat scad rapid în timp, durata fiind de ordinul a câteva secunde, datorită otrăvirii suprafeței metalice active și a degradării chimice a materialului de suport.
[0005] Celulele electrochimice cu combustibili organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2 sunt alcătuite uzual din anod, unde are loc reacția de electrooxidare a combustibilului, o membrană poroasă polimerică ce permite transportul protonilor (H+), pe post de electrolit și un catod, unde are loc reducerea oxigenului din atmosferă. Anodul și catodul sunt legate de colectorii de curent. Uzual se folosesc electrozi asamblați pe membrană, în care anodul și catodul formează un ansamblu cu membrana polimerică. Există și celule de electrooxidare care nu conțin electrolit poros polimeric.
[0006] Pentru acidul formic, reacțiile care au loc pot fi reprezentate schematic astfel:
(Anod) HCOOH + Met. -> Met.-COOH + H+ -> Met. + CO2 + H+ +2e‘ (reacție primară) (Anod) Met.-COOH + H+> Met.-CO + H2O (otrăvire anod) (Catod) O2 +4H+ +4e’-> 2 H2O (reacție primară) unde Met. reprezintă metalul nobil cu rol în generarea sarcinii electrice ca de exemplu, Pt, Pd, Ir, Ru, Os, (componenta activă), și e reprezintă electronii.
<Α 2 Ο 1 5 0 0 3 0 3 -3 0 2015 [0007] Platina a fost inițial folosită ca și componentă activă a anodului pentru electrooxidarea acidului formic. Aceasta prezintă avantajul unei activități electrochimice mari, însă procesul de otrăvire a catalizatorului are loc rapid, pierzând astfel activitatea electrochimică. Pentru rezolvarea acestei probleme, s-a propus folosirea paladiului, care are activitate electrochimică mai mică, dar care nu este otrăvit rapid. Platina și paladiu pot fi regenerați, proces care decurge cu consum de energie electrică, însă acest lucru conduce la celulele de electrooxidare mai complexe și în care curentul electric produs este folosit preponderent pentru regenerarea anodului.
[0008] Au fost încercate diverse strategii de îmbunătățire a anozilor pe bază de paladiu în scopul de a micșora necesitatea regenerării acestora; astfel Du, C. și colab., în „Electrodeposited PdNi2 alloy with novelly enhanced catalytic activity for electrooxidation of formic acid” (Electrochemistry Communications 2010, 12 (6), 843846) au descris ca soluție pentru rezolvarea acestei probleme, în special, alierea cu alte metale, ca de exemplu Pt, Co, Sn, Cu, Au. lordache, C. și colab. propun în cererea de brevet cu titlul „Catalysts Including Metal Oxide For Organic Fuel Cells” (US 2008/0014494 A1), o altă soluție, respectiv crearea unor materiale nanocompozite de tipul metal nobil-oxizi metalici (TiO2, CeO2, SnO2, SbO2 etc.), dar nu obțin o soluționare satisfăcătoare a problemei.
[0009] Dezavantajele soluțiilor prezentate în stadiul tehnicii se datorează mai multor factori, dintre care se pot menționa:
- posibila dizolvare a materialelor de adaos, cum sunt metale tranziționale sau oxizi metalici, în timpul operării celulei electrochimice;
- degradarea și/sau coroziunea electrochimică a materialelor suport pe bază de carbon, ceea ce provoacă izolarea electrică a nanoparticulelor metalice;
- slaba adsorbție a nanoparticulelor metalice sau a compozitelor pe bază de nanoparticule metalice pe materialul suport, ceea ce conduce la desprinderea parțială a acestora în timpul operării celulelor, slaba adsorbție fiind determinată de metodele de sinteză și depunere a nanoparticulelor în soluție.
[00010] Recent, Wang, X. și colab. în „ Monoatomic-thick graphitic carbon nitride dots on graphene sheets as an efficient catalyst in the oxygen reduction reaction” ¢^ 2 0 1 5 0 0 3 0 3 -3 0 -(Μ- 2015
(Nanoscale, 2015) prezintă realizarea unor materiale de tipul nitrurilor de carbon grafitizat/grafenă care prezintă valori bune de stabilitate și activitate electrochimică pentru reacția de reducere a oxigenului ce are loc la catod. Astfel impedimentul major în folosirea celulelor de electrooxidare cu acid formic rămâne stabilitatea materialului pentru anod.
[00011] Variația în timp a activității electrochimice la anodul celulelor de electrooxidare a acidului formic se poate măsura prin tehnica cronoamperometriei. în continuare, stabilitatea se definește ca raportul între curentul produs inițial, măsurat la 10 secunde după începerea experimentului, și curentul produs după o oră de la începerea experimentului, la un voltaj de 0,3 V față de electrodul standard de hidrogen.
[00012] Cantitatea de curent produsă se definește în continuare ca intensitatea obținută folosind un anod îmbunătățit, raportată la intensitatea obținută folosind un anod standard cu nanoparticule de paladiu comercial (suprafață specifică 40 - 60 m2g‘1, puritate 99,95%) , la un timp suficient de mare de la începerea experimentului. Pentru că intensitatea curentului produs este direct proporțională cu cantitatea de metal nobil folosită, parametrii de mai sus se raportează fie la anozi ce conțin aceiași cantitate de metal nobil, ori mai corect, se folosește termenul de intensitate de curent pe gram metal nobil, denumită în literatura de specialitate și activitate (sau intensitate) specifică sau masică.
[00013] Folosind atât tehnica alierii paladiului cu un alt metal, cum este platina, cât și tehnica producerii de nanocompozite cu oxizi metalici, Rehmar A. și colab. în „WO3 modification effects on Pt-Pd/WO3-OMC electrocatalysts for formic acid oxidation” (Applied Catalysis A: General 2014, 482 (0), 309-317) a raportat o creștere de 1,6 ori a curentului la 1400 s față de standardul cu nanoparticule de paladiu comercial, fără a oferi date despre stabilitatea acestuia. în metoda prezentată se elimină dezavantajul dizolvării metalului de adaos în timpul procesului, prin folosirea unui metal nobil. Dar metoda descrisă în stadiul tehnicii menționat nu reușește să rezolve problema slabei adsorpții a nanocompozitului activ pe materialul de suport, respectiv degradarea suportului și implicit a anodului în timp.
^2015 00303-3 0 -04- 2015 [00014] O altă metodă prezentată în stadiul tehnicii care încearcă să rezolve problema dată de degradarea suportului pe parcursul procesului propune înlocuirea suportului de carbon cu alte materiale, în special compuși metalici interstițiali de tipul carburilor sau nitrurilor. Astfel, Yin M. și colab. raportează în lucrarea „Tungsten carbide promoted Pd and Pd-Co electrocatalysts for formic acid electrooxidation” (Journal of Power Sources 2012, 219 (0), 106-111) că prin folosirea de carbură de tungsten (CW), obțin o stabilitate de 6,6% pentru un anod de tipul Pd/CW, ce a putut fi crescută la 7,8 % prin folosirea unui aliaj Pd-Co pe același suport. în aceiași publicație se menționează că aceste rezultate sunt de 3 ori mai mari decât în cazul folosirii negrului de cărbune sau a nanotuburilor de carbon, care sunt încă dificil de sintetizat și purificat chiar și la scară de laborator. Specialistul din domeniu cunoaște faptul că elementul cobalt este un metal care se dizolvă în mediul acid, precum cel prezent în celula de electrooxidare a acidului formic. Pe lângă acest dezavantaj, metoda folosită mai sus nu rezolvă problema slabei adsorbții a nanomaterialelor active (metalice) pe suport.
Prezentarea problemei tehnice [00015] Noul anod conform prezentei invenții asigură o stabilitate îmbunătățită a componentei active pe materialul suport și o bună activitate electrochimică a anodului în procesul de electrooxidare a compușilor organici lichizi cu moleculă mică, de exemplu acidul formic, față de un anod standard cu Pd. Prezenta invenție propune noi anozi pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2 ce conține nanocompozit Pd(0)-W2C-C și liant polimeric, la un procedeu de obținere a acestuia și la o metodă de electrooxidare a compușilor organici cu moleculă mică în care se folosește anodul conform invenției.
Descrierea invenției >
[00016] Procesele electrochimice care au loc la electrozi sunt procese de interfață. In cazul electrooxidării acidului formic, este necesară prezența speciei active, de exemplu cț 2 O 1 5 0 0 3 0 3 - 3 O -<M- 2015 paladiu, la interfața solid-lichid pentru a se putea realiza electro-oxidarea. Procesele de sinteză, care au loc la temperatură înaltă produc fenomenul de sinterizare, conducând la mărirea dimensiunii nanoparticulelor și implicit la reducerea suprafeței specifice. Mai mult, ar fi de așteptat, din cauza mecanismului de reacție carbotermală, ca sinteza componentei de semicarbură de tungsten la temperaturi de peste 500 Ό să ducă la acoperirea nanoparticulelor de paladiu cu W2C. Materialul compozit nanostructurat Pd(0)-W2C-C a fost obținut printr-un procedeu de sinteză carbotermală descris în cererea de brevet de invenție anterioară a aceluiași solicitant, cu numărul a2014 00836. Procedeul de sinteză menționat cuprinde realizarea unui material dintr-un amestec solid omogen de săruri de Pd și W depuse pe carbon poros, material care este supus unei pirolize în atmosferă inertă, la o temperatură cuprinsă între 600 și 1500°C, pentru un timp mai mic de 48 de ore.
[00017] Inventatorii au descoperit în mod surprinzător și neașteptat că anumite materiale nanocompozite Pd(0)-W2C-C au o suprafață îmbogățită în atomi de paladiu și o activitate electrochimică în procesul de electrooxidare a acidului formic, superioară celor cunoscute din stadiul tehnicii. Se cunoaște că semicarbura de tungsten pură are o stabilitate electrochimică mai scăzută decât carbura de tungsten și conform Zellner și Chen („Surface science and electrochemical studies of WC and W2C PVD films as potențial electrocatalysts”, Catalysis Today 2005, 99 (3-4), 299-307), ar fi de așteptat ca această caracteristică să nu fie influențată de depunerea de nanoparticule de metale nobile din soluție pe materialele suport. Cu toate acestea, inventatorii prezentei cereri de brevet de invenție au descoperit în mod surprinzător și neașteptat că anozii pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C prezintă o stabilitate electrochimică mult îmbunătățită față de anozii pe bază de carbură de tungsten cunoscuți din stadiul anterior al tehnicii.
[00018] Anozii din materiale pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C prezintă următoarele avantaje în procesul de electrooxidare a acidului formic:
- stabilitate electrochimică îmbunătățită față de stadiul tehnicii, de exemplu o stabilitate la 3600 s de 25% față de 7,8%, în stadiul tehnicii;
^2015 00303-3 0 -04- 2015
- activitate electrochimică semnificativ mai mare față de un anod de referință cu nanoparticule de paladiu comercial, de exemplu de 4,2 ori mai mare;
- un procedeu de obținere simplu care conduce la obținerea de anozi în care componenta activă, nanoparticulele de paladiu din materialul nanocompozit Pd(0)-W2CC, are o stabilitate îmbunătățită pe materialul suport din anod, față de soluțiile tehnice cunoscute;
- cost redus de obținere a anozilor, nefiind necesare componente greu de obținut pe scară industrială din clasa nanotuburilor de carbon, grafenelor sau fulerenelor;
- înlăturarea problemelor de slabă adsorbție a nanoparticulelor de metale nobile la suport prin folosirea unei componente active pe bază de materialelor nanocompozite sintetizate la temperaturi de peste 500 °C;
- bună stabilitate mecanică oferită de prezența semicarburii de tungsten.
[00019] Invenția este ilustrată de următoarele figuri:
- Figura 1 prezintă schematic procedeul de obținere a anozilor pentru electrooxidarea acidului formic folosind material nanocompozite Pd(0)-W2C-C;
- Figura 2 prezintă variația în timp a curentului faradaic generat într-o semicelulă electrochimică ce conține acid formic, de către anozii conform invenției [00020] Prezenta invenție se referă la un anod pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică care conține un nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un liant polimeric în raport masic între 1:1 și 100:1, de preferat de la 4:1 până la 30:1. Materialul compozit nanostructurat Pd(0)-W2C-C are un raport atomic inițial al precursorilor W:Pd între 1: 0,01 și 1: 20, de preferat între 1:0,1 și 1: 10, și un raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1: 200, de preferat între 1:4 și 1: 75. Concentrația liantului polimeric este cuprinsă între 0,1% și 25 % (masic), de preferat între 2 și 20% masic.
[00021] Prezenta invenție descrie și un procedeu pentru obținerea anozilor din materiale pe bază de nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic. Procedeul conform invenției cuprinde următoarele etape:
Ο 1 5 OOJQS-3 o -Μ- 2015 obținerea unei suspensii omogene ce conține materialul nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un polimer cu rol de liant, într-un solvent sau amestec de solvenți;
dispersarea suspensiei pe colectorul de curent, membrana electrolitică sau materialul de suport;
uscarea și/sau îndepărtarea solventului pentru obținerea anodului.
[00022] Liantul polimeric din etapa de obținere a suspensiei omogene se referă, de preferat, la polimeri sau copolimeri stabili în mediu puternic acid, de exemplu acid perfluorovinileter sulfonic, politetrafluoroetilena, acid poliacrilic, polietilen oxid, polipropilenoxid, polietilena, polipirol, politiofen sau copolimeri ai acestora. Obținerea suspensiei din etapa de obținere a suspensiei omogene se realizează prin metode cunoscute specialistului în domeniu, amestecare directă cu sau fără agitare, tratament la ultrasunete, încălzire, fără a se limita doar la acestea. Se înțelege că domeniul de temperatură pentru obținerea suspensiei este în intervalul în care solventul este lichid între punctul de topire și fierbere al acestuia. Solventul din etapa de obținere a unei suspensii omogene poate fi, în mod preferat, apă, alcooli alifatici inferiori, N-metil pirolidona, dimetilsulfoxid, dimetilformamidă, cetone alifatice sau amestecuri ale acestora. Concentrația liantului polimeric este de preferat,de maxim 25% masic, mai de preferat între 2% și 20% masic.
[00023] Materialul suport din etapa de dispersare a suspensiei din procedeul conform invenției poate fi ales dintre: hârtie de carbon, carbon poros, grafenă, pânză de carbon, materiale semiconductoare. Suspensia poate fi dispersată prin una din următoarele metode: adăugare directă, pulverizare, aplicare cu pensula, acoperire prin rotire, imprimare, procedeul lamei ductoare etc. De preferat, dispersarea se efectuează în așa fel încât să se obțină o cantitate de nanocompozit Pd(0)-W2C-C între 1 și 250 g/m2, mai preferat între 10 și 100 g/m2.
[00024] Metoda pentru realizarea etapei de îndepărtare a solventului din procedeul conform invenției se poate alege dintre: evaporarea solventului la temperatura ambiantă sau ridicată, cu sau fără aplicarea vidului, astfel încât să nu se producă degradarea
Ο 1 5 0 0 3 0 3 -3 O -04- 2015 liantului polimeric, prin metoda acoperirii prin rotire, presare. De preferat, solventul este îndepărtat prin evaporare, la temperaturi între 10-120°C, la presiune atmosferică sau la presiune redusă, cuprinsă între 10'6 — 1 atm.
[00025] Procedeul conform invenției, pentru obținerea anozilor din materiale pe bază de nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic, poate cuprinde suplimentar față de etapele descrise anterior, și o etapă ulterioară care cuprinde curățarea chimică și/sau electrochimică a anodului obținut. Curățirea chimică se poate efectua de exemplu prin imersarea repetată a anodului în soluții de acizi, baze, oxidanți sau solvenți organici. De preferat, anodul poate fi curățit chimic prin imersarea în soluții apoase de acizi minerali tari (concentrație 1-30% masic), soluții apoase de oxidanți puternici (1-30% masic) și apă ultrapură, de preferat în mod succesiv de minim 3 ori în fiecare. Curățirea electrochimică se poate realiza de exemplu prin varierea potențialului în timpul operării celulei electrochimice, de preferat între potențiale de -0,2 și 1,5 V, versus electrodul standard de hidrogen, de preferat ca potențialul să fie ținut constant pentru 1 - 600 secunde la 1 - 10 valori diferite, utilizând, de preferat, o soluție care nu conține acid formic.
[00026] Invenția este exemplificată prin următoarele exemple de realizare.
Exemple de realizare [00027] Exemplul 1. Obținerea unui anod pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)W2C-C, cu un raport inițial al precursorilor W:Pd = 1:0,2 W:C = 1:5 mg material nanocompozit Pd(0)-W2C-C cu raport W:Pd:C=1:0,2:5 a fost mojarat ușor pentru 1-2 minute, iar apoi amestecat cu 0,065 ml_ 2-propanol și cu 0,065 ml_ soluție apoasă de rășină perfluorinată Nafion® de concentrație 0,64% masic. Suspensia rezultată a fost omogenizată pentru 10 minute cu ajutorul ultrasunetelor folosind o baie de ultrasonare de laborator. în continuare, suspensia a fost dispersată pe un colector de curent prin aplicare cu o pensulă. Colectorul de curent cu anodul a fost uscat pentru 16 ore la 25 °C și presiune atmosferică, urmată de uscare la 50 °C și presiune de 10 mbar pentru 24 ore. Anodul a fost apoi curățat chimic prin imersare succesiva în soluții <Α2Ο 1 5 0 0 3 0 3 -- ΤΑ
0 4)4- 2015 apoase de 10 % acid sulfuric, 5% apă oxigenată și apă distilată, fiind apoi uscat la 50 °C și presiune de 10 mbar pentru 24 ore.
[00028] Exemplul 2. Obținerea unui anod pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)W2C-C, cu un raport inițial al precursorilor W:Pd = 1:1 W:C = 1:5 mg material nanocompozit Pd(0)-W2C-C cu raport W:Pd:C=1:1:5 a fost mojarat ușor pentru 1-2 minute, iar apoi amestecat cu 0,065 mL apă distilată și cu 0,065 mL soluție apoasă de rășina perfluorinată Nafion® de concentrație 0,64% masic. Suspensia rezultată a fost omogenizată pentru 15 minute cu ajutorul ultrasunetelor folosind o baie de ultrasonare de laborator. în continuare, suspensia a fost dispersată pe un colector de curent prin aplicare cu o pensulă. Colectorul de curent cu anodul a fost uscat pentru 16 ore la 25 °C și presiune atmosferică, urmată de uscare la 50 °C și presiune de 10 mbar pentru 24 ore. Anodul a fost apoi curățat chimic prin imersare succesivă în soluții apoase de 10 % acid sulfuric, 5% apă oxigenată și apă distilată, fiind apoi uscat la 50 Ό și presiune de 10 mbar pentru 24 ore.
[00029] Exemplul 3. Activitatea electrochimică și stabilitatea îmbunătățite ale anozilor conform invenției
Graficele prezentate în Figura 2 ilustrează variația în timp a curentului faradaic generat într-o semicelulă electrochimică ce conține acid formic de către anozii descriși în exemplele 1 și 2, depuși pe hârtie de carbon Toray® cu rol de colector de curent, precum și a unui anod preparat folosind nanoparticule de paladiu comercial, ca referință.
[00031] Din valorile prezentate grafic se poate observa activitatea electrochimică semnificativ mai mare a anozilor pe bază de nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic, conform cu invenția, față de un anod standard obținut cu nanoparticule de paladiu comercial. De exemplu pentru anodul cu raport atomic inițial al precursorilor W:Pd = 1: 0,2 W:C = 1:5, descris în Exemplul 1, activitatea electrochimică este de 4,2 ori mai mare față de un anod standard obținut cu paladiu comercial; pentru anodul cu raport atomic inițial al precursorilor W:Pd = 1:1 W;C = 1:5, descris în Exemplul 2, activitatea electrochimică este de 3,75 ori mai mare față de un anod standard obținut cu paladiu comercial. Valorile obținute de inventatori se io ^ 2 0 1 5 0 0 3 0 3 -3 0 -04- 2015 dovedesc mult superioare creșterii de 1,6 ori obținută cu un anod pe bază de Pt/Pd/WO3-OMC față de același standard, descrisă în stadiul tehnicii.
[00032] Stabilitatea anozilor obținuți în conformitate cu invenția, așa cum se înțelege din graficele prezentate în Figura 2 este de asemenea superioară datelor descrise în stadiul tehnicii, având valori de 10,6% pentru anodul cu W:Pd = 1: 0,2 W:C = 1:5 și de 24,9% pentru anodul cu W:Pd = 1:1 W:C = 1:5, mult superioare valorii de 7,8% raportată de Zellner, Μ. B. și Chen, J. G. în „Surface science and electrochemical studies of WC and W2C PVD films as potențial electrocatalysts” (Catalysis Today 2005, 99 (3-4), 299307).
[00033] Invenția așa cum este revendicată, se poate aplica în domeniul realizării de celule electrochimice pentru oxidarea substanțelor organice cu moleculă mică C1 - C2, în special a acidului formic.
Claims (9)
1. Anod pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu molecula mică C1-C2, care cuprinde material nanocompozit Pd(0)-W2C-C și liant polimeric în raport masic de la 1:1 până la 100:1, de preferat de la 4:1 până la 30:1.
2. Anod conform revendicării 1, în care materialul compozit Pd(0)-W2C-C are un raport atomic inițial al precursorilor W:Pd între 1: 0,01 și 1: 20, de preferat între 1:0,1 și 1: 10, și raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1: 200, de preferat între 1:4 și 1: 75.
3. Anod conform revendicării 1, în care concentrația liantului polimeric este cuprinsă între 0,1 și 25% masic, preferabil între 2 și 20% masic.
4. Anod conform revendicărilor 1 și 3, în care liantul polimeric este ales dintre polimeri sau copolimeri stabili în mediu puternic acid, de preferat acid perfluorovinileter sulfonic, politetrafluoroetilena, acid poliacrilic, polietilen oxid, polipropilenoxid, polietilena, polipirol, politiofen sau copolimeri ai acestora.
5. Procedeu pentru obținerea unui anod conform oricăreia dintre revendicările 1 -4 care cuprinde următoarele etape:
obținerea unei suspensii omogene ce conține materialul nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un polimer cu rol de liant, într-un solvent sau amestec de solvenți;
dispersarea suspensiei pe colectorul de curent, membrana electrolitică sau materialul de suport;
uscarea și/sau îndepărtarea solventului pentru obținerea anodului.
2 Ο 1 5 0 0 3 0 3 -3 Ο 4)4- 2015
6. Procedeu conform revendicării 5 în care îndepărtarea solventului se face prin evaporare la temperatură ambiantă sau ridicată, la presiune normală sau sub vid, prin metoda acoperirii prin sau prin presare.
7. Utilizarea unui material nanocompozit de tipul Pd(0)-W2C-C cu un raport atomic inițial al precursorilor W:Pd între 1: 0,01 și 1: 20, de preferat între 1:0,1 și 1:10, și un raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1: 200, de preferat între 1:4 și 1: 75, în electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică C2.
8. Metodă de electrooxidare a compușilor organici lichizi cu moleculă mică Ci - C2 în care se folosește un anod conform revendicărilor 1 - 4.
f
9. Metodă de electrooxidare în conformitate cu revendicarea 8, în care compusul organic este acidul forrnic.
c\ 2 Ο 1 5 0 0 3 0 3 -3 β -04- 2015
Figuri
Solvent
Figura 1. Schema de obținere a anozilor pentru electrooxidarea acidului formic folosind nanocompozite Pd(0)-W2C-C
Timp (s)
Figura 2. Testare cronoamperometrică a anozilor descriși în exemplul 1 și 2 față de standardul de paladiu comercial în acid formic+acid sulfuric 0,1 M la un potențial de 0,1 Vfață de Ag/AgCI (3M)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO130632A0 true RO130632A0 (ro) | 2015-10-30 |
| RO130632B1 RO130632B1 (ro) | 2021-09-30 |
Family
ID=54344737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO130632B1 (ro) |
-
2015
- 2015-04-30 RO RO201500303A patent/RO130632B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO130632B1 (ro) | 2021-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2792639B1 (en) | Carbon-based material, electrode catalyst, oxygen reduction electrode catalyst, gas diffusion electrode, aqueous solution electrolysis device, and method of preparing carbon-based material | |
| US10738387B2 (en) | Electrochemical cell containing a graphene coated electrode | |
| JP6793136B2 (ja) | 電極触媒 | |
| JP5960795B2 (ja) | 酸素ガス拡散電極の製造方法 | |
| JP2002100373A (ja) | 燃料電池用触媒化多孔性炭素電極製造方法 | |
| CN102806093B (zh) | 一种高效低铂直接甲醇燃料电池催化剂的制备方法 | |
| KR101955666B1 (ko) | 3상 분리형 촉매 전극 및 그 제조방법 | |
| Kasian et al. | Electrochemical behavior of platinized Ebonex® electrodes | |
| KR102180882B1 (ko) | 초음파 분무 열분해법을 이용한 수전해 촉매 합성방법 | |
| Mahmoodi et al. | Novel electrocatalysts for borohydride fuel cells: enhanced power generation by optimizing anodic core–shell nanoparticles on reduced graphene oxide | |
| CN112680745B (zh) | 一种限域负载钌纳米团簇的氮化钨纳米多孔薄膜一体化电极及其制备方法和应用 | |
| JP2007213859A (ja) | 酸化物複合材料、その製造方法および酸化還元電極 | |
| Deng et al. | Facile electrochemical synthesis of Ni (OH) 2/MoSx catalyst on oxidized carbon fiber for efficient alkaline hydrogen evolution reaction | |
| JP6926782B2 (ja) | 水素発生用電極及びその製造方法並びに水素発生用電極を用いた電気分解方法 | |
| El-Nagar et al. | Electrocatalysis of formic acid electro-oxidation at platinum nanoparticles modified surfaces with nickel and cobalt oxides nanostructured | |
| JP2009001846A (ja) | 貴金属の電気メッキ方法、貴金属担持導電性材料、固体高分子型燃料電池用電極及び固体高分子型燃料電池 | |
| KR20100005507A (ko) | 전극촉매, 막-전극 접합체 및 이의 제조방법 | |
| RO130632A0 (ro) | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c-cşi procedeu pentru obţinerea acestuia | |
| Boudjemaa | History, progress, and development of electrocatalysis | |
| JP5028836B2 (ja) | 燃料電池用触媒の製造方法 | |
| Audichon et al. | Synthesis of RuxIr1-xO2 anode electrocatalysts for proton exchange membrane water electrolysis | |
| JP2010211946A (ja) | 燃料電池用触媒層、燃料電池用触媒層の製造方法 | |
| Lović | Electrochemical oxidation of methanol and ethanol on electrodeposited Pd and PdNi-coated electrodes | |
| KR102735762B1 (ko) | 전기화학적 환원반응을 통한 hmf으로부터 bhmf 생산용 촉매 전극 및 이의 제조방법 | |
| JP2009001845A (ja) | 貴金属の電気メッキ方法、貴金属担持導電性材料、固体高分子型燃料電池用電極及び固体高分子型燃料電池 |