RO130632B1 - Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia - Google Patents
Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO130632B1 RO130632B1 RO201500303A RO201500303A RO130632B1 RO 130632 B1 RO130632 B1 RO 130632B1 RO 201500303 A RO201500303 A RO 201500303A RO 201500303 A RO201500303 A RO 201500303A RO 130632 B1 RO130632 B1 RO 130632B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- anode
- electrooxidation
- obtaining
- precursors
- atomic ratio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 15
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims description 25
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 23
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 13
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021118 PdCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002669 PdNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021069 Pd—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000970 chrono-amperometry Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
- C25B11/071—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds comprising metal or alloy powder and non-metallic binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/40—Alloys based on alkali metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
Invenția se referă la un anod pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică Cf-C2, ce conține nanocompozit Pd(0)-W2C-C și liant polimeric, la un procedeu de obținere a acestuia și la o metodă de electrooxidare a compușilor organici cu moleculă mică în care se folosește anodul obținut.
Este cunoscut din articolul “Surface Science and electrochemical studies of WC and W2C PVD films as potențial electrocatalysts” - Michael B. Zellner, Jingguang G. Chen - Catalysis Today, Volume 99, Issues 3-4, 30 January 2005, Pages 299-307 faptul că semicarbura de tungsten pură are o stabilitate electrochimică mai scăzută decât carbura de tungsten și această caracteristică este influențată de depunerea de nanoparticule de metale nobile din soluție pe materialele suport, filmul W2C nu este stabil în mediul electrochimie, oxidându-se imediat pentru a forma specii de suprafață WxOy, în schimb, pelicula WC este stabilă la potențialul anodic sub 0,6 V, demonstrând potențialul de a fi utilizat ca electrocatalizator.
De asemenea este cunoscut din articolul ” Tungsten Carbide promoted Pdand PdCo electrocatalysts for formicacidelectrooxidation” - Min Yin, Qingfeng Li, Jens Oluf Jensen Yunjie Huang Lars N. Cleemann Niels J. Bjerruma Wei Xing faptul că prin folosirea de carbură de tungsten (CW), se obține o stabilitate de 6,6% pentru un anod de tipul Pd/CW, ce a putut fi crescută la 7,8 % prin folosirea unui aliaj Pd-Co pe același suport, menționând că aceste rezultate sunt de 3 ori mai mari decât în cazul folosirii negrului de cărbune sau a nanotuburilor de carbon, care sunt încă dificil de sintetizat și purificat chiar și la scară de laborator.
Este cunoscut din cererea de brevet US 2008/0014494 (A1) un catalizator pentru o celulă de combustibil organic, de exemplu o celulă de combustibil cu acid formic, include un oxid de metal și un metal nobil depus pe un oxid de metal.
De asemenea din cererea de brevet este cunoscut US 2014162169 (A1) un catalizator de electrod cu celulă de combustibil care include un complex activ cu o legătură ceriu (Ce) - azot (N) și care are o activitate de reducere a oxigenului de cel puțin 1 mA / cm2 la 0,5 volți față de un electrod de hidrogen reversibil.
Se așteaptă ca cererea de energie la nivel mondial să se dubleze până în anul 2050. Un răspuns posibil pentru rezolvarea acestei probleme îl pot reprezenta celulele electrochimice ce transformă combustibilii direct în electricitate. Aceste dispozitive depășesc limitările motoarelor cu combustie care utilizează ciclul Carnot (eficiență de 40-45%), putând transforma până la 90% din energia combustibililor în energie electrică. Cei mai buni combustibili pentru celule de electrooxidare sunt hidrogenul, gazul metan sau combustibilii organici lichizi cu moleculă mică C}-C2 (metanol, etanol, acid formic). Combustibilii lichizi sunt mult mai ușor de transportat, stocat și utilizat decât cei gazoși. Matos, J. și colab. în „Direct formic acid fuel cells on Pd catalysts supported on hybrid TiO2-C materials (Applied Catalysis B: Environmental 2015, 163 (0), 167-178) prezintă avantajele folosirii acidului formic față de alți combustibilii organici lichizi cu moleculă mică, cum sunt: o densitate de energie mai mare decât a metanolului, toxicitate mai mică și risc mai scăzut de formare de intermediari toxici (formaldehidă), posibilitatea folosirii unorsoluții foarte concentrate de combustibil în celulele electrochimice (60% masic față de 10% în cazul metanolului) și un flux de câteva ori mai redus, în comparație cu alcoolii, către electrodul opus, ceea ce previne scurtcircuitarea celulei.
Dezavantajele celulelor electrochimice cu combustibili organici lichizi cu moleculă mică CrC2 sunt date de viteza lentă a reacției de oxidare, ceea ce impune folosirea de anozi și catozi pe bază de metale nobile care sunt rare și scumpe, de exemplu, platină, paladiu,
RO 130632 Β1 iridiu, ruteniu, osmiu. Anozii și catozii sunt realizați din materiale compozite. Acestea se obțin 1 de obicei prin depunerea nanoparticulelor de metale nobile, de exemplu cu dimensiuni 1100 nm, singure sau în amestec cu alte materiale, denumite în continuare componenta 3 activă, pe materiale conductive electric sau semiconductoare, numite în continuare suporți.
Componenta activă are rol în generarea și captarea sarcinii electrice, iar materialul 5 suport - în asigurarea stabilității mecanice, a difuziei reactanților și a transportului sarcinii electrice către un colector. Cele mai folosite materiale suport sunt negru de cărbune poros, 7 grafena, nanotuburi de carbon.
Uzual, anozii și catozii conțin materiale polimerice cu rol în creșterea adeziunii aces- 9 tora la colectorii de curent. Chiar și în aceste condiții, activitatea electrochimică și implicit curentul generat scad rapid în timp, durata fiind de ordinul a câteva secunde, datorită otrăvirii 11 suprafeței metalice active și a degradării chimice a materialului de suport.
Celulele electrochimice cu combustibili organici lichizi cu moleculă mică CrC2 sunt 13 alcătuite uzual din anod, unde are loc reacția de electrooxidare a combustibilului, o membrană poroasă polimerică ce permite transportul protonilor (H+), pe post de electrolit și un 15 catod, unde are loc reducerea oxigenului din atmosferă. Anodul și catodul sunt legate de colectorii de curent. Uzual se folosesc electrozi asamblați pe membrană, în care anodul și 17 catodul formează un ansamblu cu membrana polimerică. Există și celule de electrooxidare care nu conțin electrolit poros polimeric. 19
Pentru acidul formic, reacțiile care au loc pot fi reprezentate schematic astfel:
(Anod) HCOOH + Met. - Met.-COOH + H+ - Met. + CO2 + H+ + 2e (reacție primară) (Anod) Met.-COOH + H+ > Met.-CO + H2O (otrăvire anod) 23 (Catod) O2 + 4H+ +4e - 2H2O (reacție primară) unde Met. reprezintă metalul nobil cu rol în generarea sarcinii electrice ca de exemplu, Pt, Pd, Ir, Ru, Os, (componenta activă), și e reprezintă electronii. 27
Platina a fost inițial folosită ca și componentă activă a anodului pentru electrooxidarea acidului formic. Aceasta prezintă avantajul unei activități electrochimice mari, însă procesul 29 de otrăvire a catalizatorului are loc rapid, pierzând astfel activitatea electrochimică. Pentru rezolvarea acestei probleme, s-a propus folosirea paladiului, care are activitate electrochi- 31 mică mai mică, dar care nu este otrăvit rapid. Platina și paladiu pot fi regenerați, proces care decurge cu consum de energie electrică, însă acest lucru conduce la celulele de electrooxi- 33 dare mai complexe și în care curentul electric produs este folosit preponderent pentru regenerarea anodului. 35
Au fost încercate diverse strategii de îmbunătățire a anozilor pe bază de paladiu în scopul de a micșora necesitatea regenerării acestora; astfel Du, C. și colab., în 37 „Electrodeposited PdNi2 alloy with noveily enhanced catalytic activity for electrooxidation of formic acid' (Electrochemistry Communications 2010,12 (6), 843- 39
846) au descris ca soluție pentru rezolvarea acestei probleme, în special, alierea cu alte metale, ca de exemplu Pt, Co, Sn, Cu, Au.41
Dezavantajele soluțiilor prezentate în stadiul tehnicii se datorează mai multor factori, dintre care se pot menționa:43
- posibila dizolvare a materialelor de adaos, cum sunt metale tranziționale sau oxizi metalici, în timpul operării celulei electrochimice;45
- degradarea și/sau coroziunea electrochimică a materialelor suport pe bază de carbon, ceea ce provoacă izolarea electrică a nanoparticulelor metalice;47
RO 130632 Β1
- slaba adsorbție a nanoparticulelor metalice sau a compozitelor pe bază de nanoparticule metalice pe materialul suport, ceea ce conduce la desprinderea parțială a acestora în timpul operării celulelor, slaba adsorbție fiind determinată de metodele de sinteză și depunere a nanoparticulelor în soluție.
Recent, Wang, X. și colab. în „ Monoatomic-thick graphitic carbon nitride dots on graphene sheets as an efficient catalyst in the oxygen reduction reaction(Nanoscale, 2015) prezintă realizarea unor materiale de tipul nitrurilor de carbon grafitizat/grafenă care prezintă valori bune de stabilitate și activitate electrochimică pentru reacția de reducere a oxigenului ce are loc la catod. Astfel impedimentul major în folosirea celulelor de electrooxidare cu acid formic rămâne stabilitatea materialului pentru anod.
Variația în timp a activității electrochimice la anodul celulelor de electrooxidare a acidului formic se poate măsura prin tehnica cronoamperometriei. în continuare, stabilitatea se definește ca raportul între curentul produs inițial, măsurat la 10 sec după începerea experimentului, și curentul produs după o oră de la începerea experimentului, la un voltaj de 0,3 V față de electrodul standard de hidrogen.
Cantitatea de curent produsă se definește în continuare ca intensitatea obținută folosind un anod îmbunătățit, raportată la intensitatea obținută folosind un anod standard cu nanoparticule de paladiu comercial (suprafață specifică 40-60 m2g 1, puritate 99,95%), la un timp suficient de mare de la începerea experimentului. Pentru că intensitatea curentului produs este direct proporțională cu cantitatea de metal nobil folosită, parametrii de mai sus se raportează fie la anozi ce conțin aceiași cantitate de metal nobil, ori mai corect, se folosește termenul de intensitate de curent pe gram metal nobil, denumită în literatura de specialitate și activitate (sau intensitate) specifică sau masică.
Folosind atât tehnica alierii paladiuIui cu un alt metal, cum este platina, cât și tehnica producerii de nanocompozite cu oxizi metalici, Rehmar A. și colab. în „WO3 modification effects on Pt-Pd/W03-OMC electrocatalysts for formic acid oxidation (Applied Catalysis A: General 2014, 482 (0), 309-317) a raportat o creștere de 1,6 ori a curentului la 1400 s față de standardul cu nanoparticule de paladiu comercial, fără a oferi date despre stabilitatea acestuia. în metoda prezentată se elimină dezavantajul dizolvării metalului de adaos în timpul procesului, prin folosirea unui metal nobil. Dar metoda descrisă în stadiul tehnicii menționat nu reușește să rezolve problema slabei adsorpții a nanocompozitului activ pe materialul de suport, respectiv degradarea suportului și implicit a anodului în timp.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția, constă în obținerea unui anod cu o stabilitate îmbunătățită a componentei active pe materialul suport și o bună activitate electrochimică a anodului în procesul de electrooxidare a compușilor organici lichizi cu moleculă mică.
Anodul conform invenției asigură o stabilitate îmbunătățită a componentei active pe materialul suport și o bună activitate electrochimică a anodului în procesul de electrooxidare a compușilor organici lichizi cu moleculă mică, de exemplu acidul formic, față de un anod standard cu Pd.
Procesele electrochimice care au loc la electrozi sunt procese de interfață. în cazul electrooxidării acidului formic, este necesară prezența speciei active, de exemplu paladiu, la interfața solid-lichid pentru a se putea realiza electro-oxidarea. Procesele de sinteză, care au loc la temperatură înaltă produc fenomenul de sinterizare, conducând la mărirea dimensiunii nanoparticulelor și implicit la reducerea suprafeței specifice. Mai mult, ar fi de așteptat, din cauza mecanismului de reacție carbotermală, ca sinteza componentei de semicarbură de tungsten la temperaturi de peste 500°C să ducă la acoperirea nanoparticulelor de paladiu cu W2C. Materialul compozit nanostructurat Pd(0)-W2C-C a fost obținut printr-un procedeu de sinteză carbotermală descris în cererea de brevet de invenție anterioară a aceluiași
RO 130632 Β1 solicitant, cu numărul a 2014 00836. Procedeul de sinteză menționat cuprinde realizarea 1 unui material dintr-un amestec solid omogen de săruri de Pd și W depuse pe carbon poros, material care este supus unei pirolize în atmosferă inertă, la o temperatură cuprinsă între 600 3 și 1500°C, pentru un timp mai mic de 48 h.
Anozii pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C, conform invenției prezintă 5 o stabilitate electrochimică mult îmbunătățită față de anozii pe bază de carbură de tungsten cunoscuți din stadiul anterior al tehnicii. 7
Anozii din materiale pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C prezintă următoarele avantaje în procesul de electrooxidare a acidului formic:9
- stabilitate electrochimică îmbunătățită față de stadiul tehnicii, de exemplu o stabilitate la 3600 s de 25% față de 7,8%, în stadiul tehnicii;11
- activitate electrochimică semnificativ mai mare față de un anod de referință cu nanoparticule de paladiu comercial, de exemplu de 4,2 ori mai mare;13
- un procedeu de obținere simplu care conduce la obținerea de anozi în care componenta activă, nanoparticulele de paladiu din materialul nanocompozit Pd(0)-W2C-C, are 15 o stabilitate îmbunătățită pe materialul suport din anod, față de soluțiile tehnice cunoscute;
- cost redus de obținere a anozilor, nefiind necesare componente greu de obținut pe 17 scară industrială din clasa nanotuburilor de carbon, grafenelor sau fulerenelor;
- înlăturarea problemelor de slabă adsorbție a nanoparticulelor de metale nobile la 19 suport prin folosirea unei componente active pe bază de materialelor nanocompozite sintetizate la temperaturi de peste 500°C; 21
- bună stabilitate mecanică oferită de prezența semicarburii de tungsten.
Invenția este ilustrată de următoarele figuri:23
- fig. 1, prezintă schematic procedeul de obținere a anozilor pentru electrooxidarea acidului formic folosind material nanocompozite Pd(0)-W2C-C;25
- fig. 2, prezintă variația în timp a curentului faradaic generat într-o semicelulă electrochimică ce conține acid formic, de către anozii conform invenției.27
Prezenta invenție se referă la un anod pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică care conține un nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un liant polimeric în 29 raport masic între 1:1 și 100:1, de preferat de la 4:1 până la 30:1. Materialul compozit nanostructurat Pd(0)-W2C-C are un raport atomic inițial al precursorilor W:Pd între 1:0,01 și 1:20, 31 de preferat între 1:0,1 și 1:10, și un raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1:200, de preferat între 1:4 și 1:75. Concentrația liantului polimeric este cuprinsă între 0,1 %33 și 25% (masic), de preferat între 2 și 20% masic.
Procedeul conform invenției se referă la obținerea anozilor din materiale pe bază de 35 nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic.
Procedeul conform invenției cuprinde următoarele etape:37
- obținerea unei suspensii omogene ce conține materialul nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un polimer cu rol de liant, într-un solvent sau amestec de solvenți;39
- dispersarea suspensiei pe colectorul de curent, membrana electrolitică sau materialul de suport;41
- uscarea și/sau îndepărtarea solventului pentru obținerea anodului.
Liantul polimeric din etapa de obținere a suspensiei omogene se referă, de preferat, 43 la polimeri sau copolimeri stabili în mediu puternic acid, de exemplu acid perfluorovinileter sulfonic, politetrafluoroetilena, acid poliacrilic, polietilen oxid, polipropilenoxid, polietilena, 45 polipirol, politiofen sau copolimeri ai acestora. Obținerea suspensiei din etapa de obținere a suspensiei omogene se realizează prin metode cunoscute specialistului în domeniu, ames- 47 tecare directă cu sau fără agitare, tratament la ultrasunete, încălzire, fără a se limita doar la
RO 130632 Β1 acestea. Se înțelege că domeniul de temperatură pentru obținerea suspensiei este în intervalul în care solventul este lichid între punctul de topire și fierbere al acestuia. Solventul din etapa de obținere a unei suspensii omogene poate fi, în mod preferat, apă, alcooli alifatici inferiori, N-metil pirolidona, dimetilsulfoxid, dimetilformamidă, cetone alifatice sau amestecuri ale acestora. Concentrația liantului polimeric este de preferat de maximum 25% masic, mai de preferat între 2% și 20% masic.
Materialul suport din etapa de dispersare a suspensiei din procedeul conform invenției poate fi ales dintre: hârtie de carbon, carbon poros, grafenă, pânză de carbon, materiale semiconductoare. Suspensia poate fi dispersată prin una din următoarele metode: adăugare directă, pulverizare, aplicare cu pensula, acoperire prin rotire, imprimare, procedeul lamei ductoare etc. De preferat, dispersarea se efectuează în așa fel încât să se obțină o cantitate de nanocompozit Pd(0)-W2C-C între 1 și 250 g/m2, mai preferat între 10 și 100 g/m2.
Metoda pentru realizarea etapei de îndepărtare a solventului din procedeul conform invenției se poate alege dintre: evaporarea solventului la temperatura ambiantă sau ridicată, cu sau fără aplicarea vidului, astfel încât să nu se producă degradarea liantului polimeric, prin metoda acoperirii prin rotire, presare. De preferat, solventul este îndepărtat prin evaporare, la temperaturi între 10-120°C, la presiune atmosferică sau la presiune redusă, cuprinsă între 106-1 atm.
Procedeul conform invenției, pentru obținerea anozilor din materiale pe bază de nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic, poate cuprinde suplimentar față de etapele descrise anterior, și o etapă ulterioară care cuprinde curățarea chimică și/sau electrochimică a anodului obținut. Curățirea chimică se poate efectua de exemplu prin imersarea repetată a anodului în soluții de acizi, baze, oxidanți sau solvenți organici. De preferat, anodul poate fi curățit chimic prin imersarea în soluții apoase de acizi minerali tari (concentrație 1-30% masic), soluții apoase de oxidanți puternici (1-30% masic) și apă ultrapură, de preferat în mod succesiv de minim 3 ori în fiecare. Curățirea electrochimică se poate realiza de exemplu prin varierea potențialului în timpul operării celulei electrochimice, de preferat între potențiale de - 0,2 și 1,5 V, versus electrodul standard de hidrogen, de preferat ca potențialul să fie ținut constant pentru 1-600 sec la 1-10 valori diferite, utilizând, de preferat, o soluție care nu conține acid formic.
Invenția este exemplificată prin următoarele exemple de realizare.
Exemple de realizare
Exemplul 1
Obținerea unui anod pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C, cu un raport inițial al precursorilor W:Pd = 1:0,2 W:C = 1:5 8 mg material nanocompozit Pd(0)-W2C-C cu raport W:Pd:C = 1:0,2:5 a fost mojarat ușor pentru 1-2 min, iar apoi amestecat cu 0,065 mL 2-propanol și cu 0,065 mL soluție apoasă de rășină perfluorinată Nafion® de concentrație 0,64% masic. Suspensia rezultată a fost omogenizată pentru 10 min cu ajutorul ultrasunetelor folosind o baie de ultrasonare de laborator. în continuare, suspensia a fost dispersată pe un colector de curent prin aplicare cu o pensulă. Colectorul de curent cu anodul a fost uscat pentru 16 h la 25°C și presiune atmosferică, urmată de uscare la 50°C și presiune de 10 mbar pentru 24 h. Anodul a fost apoi curățat chimic prin imersare succesivă în soluții apoase de 10% acid sulfuric, 5% apă oxigenată și apă distilată, fiind apoi uscat la 50°C și presiune de 10 mbar pentru 24 h.
Exemplul 2
Obținerea unui anod pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C, cu un raport inițial al precursorilor W:Pd = 1:1 W:C = 1:5 6 mg material nanocompozit Pd(0)-W2C-C cu raport W:Pd:C=1:1:5 a fost mojarat ușor pentru 1-2 min, iar apoi amestecat cu 0,065 mLapă
RO 130632 Β1 distilată și cu 0,065 mL soluție apoasă de rășină perfluorinată Nafion® de concentrație 0,64% 1 masic. Suspensia rezultată a fost omogenizată pentru 15 min cu ajutorul ultrasunetelor folosind o baie de ultrasonare de laborator. în continuare, suspensia a fost dispersată pe un 3 colector de curent prin aplicare cu o pensulă. Colectorul de curent cu anodul a fost uscat pentru 16 h la 25°C și presiune atmosferică, urmată de uscare la 50°C și presiune de 10 5 mbar pentru 24 h. Anodul a fost apoi curățat chimic prin imersare succesivă în soluții apoase de 10% acid sulfuric, 5% apă oxigenată și apă distilată, fiind apoi uscat la 50°C și presiune 7 de 10 mbar pentru 24 h.
Exemplul 3 9
Activitatea electrochimică și stabilitatea îmbunătățite ale anozilor conform invenției.
Graficele prezentate în fig. 2 ilustrează variația în timp a curentului faradaic generat 11 într-o semicelulă electrochimică ce conține acid formic de către anozii descriși în exemplele 1 și 2, depuși pe hârtie de carbon Toray® cu rol de colector de curent, precum și a unui anod 13 preparat folosind nanoparticule de paladiu comercial, ca referință.
Din valorile prezentate grafic se poate observa activitatea electrochimică semnificativ 15 mai mare a anozilor pe bază de nanocompozite Pd(0)-W2C-C, pentru electrooxidarea acidului formic, conform cu invenția, față de un anod standard obținut cu nanoparticule de 17 paladiu comercial. De exemplu pentru anodul cu raport atomic inițial al precursorilor W:Pd = 1:0,2 W:C = 1:5, descris în exemplul 1, activitatea electrochimică este de 4,2 ori mai mare 19 față de un anod standard obținut cu paladiu comercial; pentru anodul cu raport atomic inițial al precursorilor W:Pd = 1:1 W:C = 1:5, descris în exemplul 2, activitatea electrochimică este 21 de 3,75 ori mai mare față de un anod standard obținut cu paladiu comercial. Valorile obținute de inventatori se dovedesc mult superioare creșterii de 1,6 ori obținută cu un anod pe bază 23 de Pt/Pd/W03-OMC față de același standard, descrisă în stadiul tehnicii.
Stabilitatea anozilor obținuți în conformitate cu invenția, așa cum se înțelege din 25 graficele prezentate în fig. 2 este de asemenea superioară datelor descrise în stadiul tehnicii, având valori de 10,6% pentru anodul cu W:Pd = 1: 0,2 W:C = 1:5 și de 24,9% pentru anodul 27 cu W:Pd = 1:1 W:C = 1:5.
Invenția se poate aplica în domeniul realizării de celule electrochimice pentru 29 oxidarea substanțelor organice cu moleculă mică C}-C2, în special a acidului formic.
Claims (9)
1. Anod pe bază de nanocompozite de tipul Pd(0)-W2C-C pentru electrooxidarea compușilor organici lichizi cu molecula mică C}-C2, caracterizat prin aceea că, cuprinde un material nanocompozit Pd(0)-W2C-C și liant polimericîn raport masic de la 1:1 până la 100:1, de preferat de la 4:1 până la 30:1.
2. Anod conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, materialul compozit Pd(0)-W2C-C are un raport atomic inițial al precursorilorW:Pd între 1:0,01 și 1:20, de preferat între 1:0,1 și 1:10, și raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1:200, de preferat între 1:4 și 1:75.
3. Anod conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, concentrația liantului polimeric este cuprinsă între 0,1 și 25% masic, preferabil între 2 și 20% masic.
4. Anod conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, liantul polimeric este ales dintre polimerii sau copolimerii stabili în mediu puternic acid, de preferat acid perfluorovinileter sulfonic, politetrafluoroetilena, acid poliacrilic, polietilen oxid, polipropilenoxid, polietilena, polipirol, politiofen sau copolimeri ai acestora.
5. Procedeu pentru obținerea unui anod conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, cuprinde următoarele etape:
- obținerea unei suspensii omogene ce conține materialul nanocompozit Pd(0)-W2C-C și un polimer cu rol de liant, într-un solvent sau amestec de solvenți;
- dispersarea suspensiei pe colectorul de curent, membrana electrolitică sau materialul de suport;
- uscarea și/sau îndepărtarea solventului pentru obținerea anodului.
6. Procedeu conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, îndepărtarea solventului se face prin evaporare la temperatură ambiantă sau ridicată, la presiune normală sau sub vid, prin metoda acoperirii prin sau prin presare.
7. Procedeu conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, utilizează un material nanocompozit de tipul Pd(0)-W2C-C cu un raport atomic inițial al precursorilor W: Pd între 1:0,01 și 1:20, de preferat între 1:0,1 și 1:10, și un raport atomic inițial al precursorilor W:C între 1:3 și 1:200, de preferat între 1:4 și 1:75, în electrooxidarea compușilor organici lichizi cu moleculă mică C}-C2.
8. Metodă de electrooxidare a compușilor organici lichizi cu moleculă mică CfC2, caracterizată prin aceea că, folosește un anod obținut conform revendicării 5.
9. Metodă de electrooxidare conform revendicării 8, caracterizată prin aceea că, compusul organic este acidul formic.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO130632A0 RO130632A0 (ro) | 2015-10-30 |
| RO130632B1 true RO130632B1 (ro) | 2021-09-30 |
Family
ID=54344737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO201500303A RO130632B1 (ro) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO130632B1 (ro) |
-
2015
- 2015-04-30 RO RO201500303A patent/RO130632B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO130632A0 (ro) | 2015-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2792639B1 (en) | Carbon-based material, electrode catalyst, oxygen reduction electrode catalyst, gas diffusion electrode, aqueous solution electrolysis device, and method of preparing carbon-based material | |
| EP3060701B1 (en) | Electrochemical cell containing a graphene coated electrode | |
| JP6793136B2 (ja) | 電極触媒 | |
| JP5960795B2 (ja) | 酸素ガス拡散電極の製造方法 | |
| JP2002100373A (ja) | 燃料電池用触媒化多孔性炭素電極製造方法 | |
| WO2013092566A1 (en) | Precious metal oxide catalyst for water electrolysis | |
| CN102806093B (zh) | 一种高效低铂直接甲醇燃料电池催化剂的制备方法 | |
| US20230366112A1 (en) | Method of preparing metal oxide catalysts for oxygen evolution | |
| KR101955666B1 (ko) | 3상 분리형 촉매 전극 및 그 제조방법 | |
| JP7327341B2 (ja) | 反応セル用セパレーター、およびそれを用いた反応セル | |
| CN101694880A (zh) | 一种燃料电池电极催化剂 | |
| JP2015506414A (ja) | プロトン交換膜のための多孔性電極 | |
| EP3040448A1 (en) | Electrochemical reduction device | |
| KR102180882B1 (ko) | 초음파 분무 열분해법을 이용한 수전해 촉매 합성방법 | |
| Yu et al. | A robust electrocatalytic activity and stability of Pd electrocatalyst derived from carbon coating | |
| Mahmoodi et al. | Novel electrocatalysts for borohydride fuel cells: enhanced power generation by optimizing anodic core–shell nanoparticles on reduced graphene oxide | |
| JP2001338653A (ja) | 燃料電池用セパレータ | |
| JP2009001846A (ja) | 貴金属の電気メッキ方法、貴金属担持導電性材料、固体高分子型燃料電池用電極及び固体高分子型燃料電池 | |
| RO130632B1 (ro) | Anod pentru electrooxidarea compuşilor organici lichizi cu moleculă mică c 1 -c 2 şi procedeu pentru obţinerea acestuia | |
| KR20100005507A (ko) | 전극촉매, 막-전극 접합체 및 이의 제조방법 | |
| Boudjemaa | History, progress, and development of electrocatalysis | |
| Lović | Electrochemical oxidation of methanol and ethanol on electrodeposited Pd and PdNi-coated electrodes | |
| KR20220077874A (ko) | 고분자전해질 수전해용 IrRuOx/ATO 촉매의 제조방법 | |
| Audichon et al. | Synthesis of RuxIr1-xO2 anode electrocatalysts for proton exchange membrane water electrolysis | |
| JP5017981B2 (ja) | 燃料電池用触媒電極形成用ワニスおよびその製造方法ならびにそれを用いた触媒電極の製造方法 |