RO128504A2 - Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol - Google Patents
Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol Download PDFInfo
- Publication number
- RO128504A2 RO128504A2 ROA201101305A RO201101305A RO128504A2 RO 128504 A2 RO128504 A2 RO 128504A2 RO A201101305 A ROA201101305 A RO A201101305A RO 201101305 A RO201101305 A RO 201101305A RO 128504 A2 RO128504 A2 RO 128504A2
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- benzene
- alkylation
- reactor
- column
- reaction
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 135
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 229940058172 ethylbenzene Drugs 0.000 title abstract 3
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 44
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000013461 design Methods 0.000 description 8
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N benzene;ethene Chemical compound C=C.C1=CC=CC=C1 SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003442 catalytic alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009419 refurbishment Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la o instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului. Instalaţia conform invenţiei este formată dintr-un reactor () de alchilare a benzenului cu bioetanol, un reactor () de transalchilare a dietilbenzenilor, o coloană () de separare şi recirculare a benzenului, prevăzută cu 42...45 talere, o coloană () de separare a fracţiei uşoare, o coloană () de separare a etilbenzenului, prevăzută cu 52...54 talere cu valve din oţel aliat, un vas () de separare a produselor de reacţie de alchilare şi transalchilare, prin diferenţă de densitate, şi o coloană () de separare a di- şi trietilbenzenilor din fracţia de polialchili superiori, prevăzută cu 20...25 talere cu valve din oţel aliat, care funcţionează la o presiune de 3...5 bari şi o temperatură de până la 270°C.
Description
Invenția se referă la o instalație pentru sinteza etilbenzenului cu bioetanol, instalație care poate fi utilizată pentru înlcuirea completă sau parțială a instalațiilor existente de alchilare a benzenului cu etilenă și catalizator de alchilaluminiu, cu costuri reduse până la 50% sau mai mult.
Invenția se poate aplica pentru obținerea etilbenzenului, materie primă pentru fabricarea stirenului, care la rândul său se folosește pentru obținerea polistirenului și copolimerilor stirenici, produse cu multiple utilizări în domeniul sintezelor chimice, petrochimice, materialelor termoizolante, ambalaje, izolații termice si in construcții, în special la fabricația de stiren, polistiren de uz general, polistiren antișoc, polistiren expandat, cauciucul SBR, copolimeri stirenici ABS și SAN, rășini poliesterice nesaturate, latexuri stiren-butadien -stirenice, precum și fabricația altor copolimeri stirenici.
în prezent, etilbenzenul se obține industrial prin procedeul de alchilare catalitică a benzenului cu etenă fie în fază lichidă, fie în fază vapori, în sistem catalitic pe bază de clorură de aluminiu sau zeoliți.
Astfel, din cererea de brevet LIS 20080293985A1, se cunoaște un procedeu de producere a etilbenzenului într-o instalație care are în componență un reactor de alchilare, un reactor de transalchilare sau un transalchilator cunoscut în domeniu, pentru alchilarea benzenului cu etilenă, în fază de vapori, lichidă sau mixtă, în prezență de catalizator zeolitic cunoscut și utilizat în domeniu.
Etena necesară alchilării benzenului se obține însă prin procedee energofage și poluante de cracare la presiune scăzută a fracțiunilor de petrol, în instalații complexe și costisitoare de piroliză a hidrocarburilor care provin din resurse neregenerabile de natură petrolieră.
Problema pe care o rezolvă invenția constă în realizarea unei instalații pentru obținerea unui etilbenzen de calitate, corespunzător fabricării stirenului, plecând de la o componentă obținută din resurse naturale ce reacționează cu benzenul pe catalizatori zeolitici modificați, specifici procedeului, fără degajare de produse toxice și poluante în mediul înconjurător.
Spre deosebire de procedeele clasice de alchilare existente, prezenta invenție utilizează o instalație cu un catalizator specific, modificat și adaptat obținerii cu randament ridicat de etilbenzen, dispus în reactorul de alchilare astfel încât să se consume întreaga cantitate de bioetanol introdusă în reactorul de alchilare, în același timp cu un preț mai scăzut cu până la 50% față de cel al instalațiilor existente în prezent. Bioetanolul utilizat, obținut din resurse regenerabile vegetale cum sunt: sorg zaharat, sfeclă, cereale etc, înlocuiește etena, ceea ce constituie, alături de tipul de catalizator zeolitic modificat utilizat, o noutate în domeniu, pe plan mondial, realizând astfel un produs mai puțin poluant pentru mediul ambiant.
Instalația pentru sinteza etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu etanol, conform invenției, este formată în principal dintr-un reactor de alchilare a benzenului ( 1 ) cu bioetanol, în prezență de catalizator zeolitic în strat fix sau strat fluidizat, un reactor luciul DMTÂI PtNTRU INVENȚII Ș| MXRCt| cerere de brevet de invenție I Vr.....
[ Data depozit ΪΖ&λΒ.Μ?.. J (?C 2 Ο 1 1-0^5-Ο 5 -12- 2C‘î
de transalchilare ( 2 ) a dietilbenzenilor, cu înălțime 0,3-0,4 din înălțimea reactorului de alchilare, o coloană ( 3 ) de separare și recirculare a benzenului, prevăzută cu 42-45 de talere, cu funcționare la o presiune de 7-8 bar și temperatură de 260270°C, o coloană ( 4) de separare a fracției ușoare, care funcționează la o presiune de 7-8 bar și temperatură de până la 260°C, o coloană ( 5) de separare a etilbenzenului, prevăzută cu 52-54 de talere cu valve din oțel aliat, cu funcționare la o presiune de 3,5-4 bar și temperatură de până la 260°C, un vas de separare < 6 ) al produselor de reacție rezultate de la alchilare și de la transalchilare, în regim continuu a produselor de reacție prin diferență de densitate, cu îndepărtarea stratului superior de natură hidrocarbonată format din produsele de reacție, și o coloană (7) de separare a di și trietilbenzenilor de fracția de polialchili superiori, prevăzută cu 2025 talere cu valve din oțel aliat, care funcționează la o presiune de până la 3,5 bar și o temperatură de până la 270°C .
Stratul fix sau fluidizat de catalizator zeolitic este de tip ZSM-5 din gel de aluminosilicat de sodiu amorf sub formă uscată modificat cu ioni metalici și cu conținut de hexametilendiamină ca agent organic de direcționare a structurii.
Instalație conform invenției, conține un reactor de alchilare ( 1) cu strat fix de catalizator care este un reactor de tip coloană, cu un raport înălțime H : diametru D, H : de 14...28, cu circulație ascendentă a reactanților, cu trei zone de reacție ( I, II, III), cu alimentare cu reactanți în fiecare zonă și cu un strat de catalizator de gardă G aflat la partea superioară a reactorului, special plasat, astfel încât să epuizeze integral bioetanolul nereacționat, zonele de reacție fiind prevăzute cu spații de liniștire și evacuare a unei părți din amestecul de reacție în exterior, în vederea preluării căldurii de reacție în schimbătoare de căldură externe și generatoare de abur de joasă presiune.
Instalația conform invenției, conține un reactor de alchilare (1) cu strat fluidizat care are o zonă de alimentare cu benzen și bioetanol, în care se găsește catalizatorul în strat fluidizat, aflat la o temperatură de 380-420°C și presiune de până la 2 atm, din care, după terminarea reacției se elimină gazele de reacție pe la. partea superioară iar pe la partea inferioară benzenul nereacționat.
Reactorul de alchilare a benzenului din instalația definită în descrierea de față sau a instalația definită în descrierea de față, se utilizează pentru înlocuirea reactoarelor de alchilare sau a instalațiilor de alchilare care utilizează drept catalizator un alchilaluminiu, sau a instalațiilor pentru alchilare care folosesc etilenă sau alți compuși de alchilare.
Procedeul prezintă avantajul posibilității implementării sale pe instalațiile existente de fabricare a etilbenzenului din etilena si benzen care folosesc catalizatori de clorură de aluminiu sau alți catalizatori solizi in strat fix, fără modificări costisitoare ale instalației. Instalația care face obiectul invenției folosește un catalizator de tip zeolitic ZSM-5 cu formula Na nAI n Si96-n O 19216H2 O, în care n=1-27 , catalizator care face obiectul cererii de brevet nr...din ..... modificat cu ioni metalici și cu conținut de hexametilendiamină ca agent organic de direcționare a structurii, printr-un procedeu original care face obiectul cererii de brevet nr...... din ....., elaborate în cadrul S.C.
BIOSINT EB
Procedeul propus are avantajul ca se poate lucra la presiuni scăzute, se obțin concentrații ridicate de etilbenzen in gazele de reacție, se indeparteaza si recuperează ușor căldură de reacție fara apariția unor zone calde in zona de reacție si se reduc costurile de întreținere si reparații comparativ cu procedeele standard .
Λ-2 Ο 1 1 -C 1 - Ο 5 -Ι2· >011
In comparație cu alte procedee de obținere a etilbenzenului aflate în exploatare curentă, prezenta invenție mai prezintă următoarele avantaje și anume:
• în procedeele existente de fabricare a etilbenzenului consumurile specifice de materii prime constau în: 0,751 t benzen și 0,270 t etilenă per tona de etilbenzen. Pentru a obține insa o tona de etilena sunt necesare cca 4 tone de benzina de distilare atmosferica a țițeiului -pentru care trebuesc prelucrate 8 tone de titei, din care evident se obțin si alte produse petroliere, dar resursele sunt neregenerabile si pe cale de epuizare .
In cazul procedeului de alchilare cu bioetanol , care face obiectul prezentului brevet,consumul de benzen este același de 0,751 tone de benzen per tona de etilbenzen iar consumul de bioetanol este de 0,443 tone de bioetanol per tona de etilbenzen , deoarece in molecula alcoolului etilic există gruparea -OH care conduce la formarea apei de proces.
Prin procedeul care face obiectul prezentei invenții etilena se înlocuiește cu alcool etilic produs din resurse vegetale regenerabile, spre deosebire de etilenă, care se obține prin procedee energofage de piroliză a hidrocarburilor, provenite din petrol, resursă fosilă neregenerabilă și pe cale de epuizare.
• Fabricarea bioetanolului este un proces mai puțin agresiv față de mediu, în comparație cu obținerea etilenei prin piroliză hidrocarburilor , proces care neceesta temperaturi cuprinse intre cuprinse intre -102 si + 850 °C , presiuni intre 2 si 34 bar și cu emisii de gaze nocive în atmosferă.
• Resursele vegetale din care se poate fabrica bioetanolul sunt regenerabile și practic inepuizabile, acestea obținându-se pe cale industrială prin fermentația zahărului, amidonului sau in perspectiva , chiar a celulozei; astfel, zahărul se poate obține din fructe, melasă, sfeclă de zahăr, sorg zaharat, trestie de zahăr etc. după care apoi se convertește în alcool etilic; amidonul se poate obține din porumb, cartofi, grâu, orz, secară, care după hidrolizare în zahăr fermentabil prin acțiunea enzimelor de malț, se folosește la fabricarea alcoolului etilic; celuloza din lemn, resturi vegetale, soluția de sulfit de la măcinarea pulpei de celuloză, conțin zahăr provenit din hidroliza celulozei care apoi se poate converti în alcool etilic.
• Instalația propusă prin prezenta invenție se poate realiza și prin modificarea unor unități existente de fabricare a etilbenzenului care folosesc clorură de aluminiu, substanță extrem de corozivă pentru echipamentele mecanice și poluantă pentru mediul ambiant.
Sistemul catalitic folosit de instalația propusă prin prezenta invenție, zeolitiți de tipul ZSM-5 modificat nu este agresiv față de mediul ambiant și nici nu este coroziv pentru echipamentele tehnologice.
• Caracterul epuizabil al surselor fosile de hidrocarburi, în primul rând, al țițeiului și exigențele ecologice legate de poluarea mediului cu oxizi de sulf și azot dar, mai ales, efectul de seră cauzat de acumularea în atmosfera terestră a dioxidului de carbon eliberat la arderea hidrocarburilor fac deosebit de atractive procedeele care folosesc resurse naturale vegetale regenerabile.
Se dă în continuare un exemplu de realizare și utilizare a instalației realizate conform invenției, în legătură și cu figurile 1, 2 și 3, care reprezintă:
-fig. 1- reprezintă schema instalației și fluxului procedeului de fabricare a etilbenzenului, cu catalizator în strat fix,
-fig. 2- reprezintă un procedeu simplificat de alchilare a benzenului cu bioetanol, -fig. 3- reprezintă un reactor de alchilare în strat fluidizat fr-z υ 1 1 - Ο 1 o 5 -iz- zor
Se dă în continuare un exemplu de realizare a instalației, cu prezentarea componentelor instalației, conform invenției și în legătură cu fazele de desfășurare ale procedeului (procesului tehnologic)
a) Alchilarea
Intr-o primă etapă are loc alchilarea benzenului într-un reactor de alchilare cu strat fix de catalizator.
Sinteza etilbenzenului din benzen și bioetanol se poate realiza folosind un reactor cu catalizator zeoîitic în strat fix, si echipamentele corespunzătoare de separare ale produselor de reacție, asa cum se prezintă în fig. 1.
Alchilarea benzenului cu bioetanol se efectuează trecând un amestec de benzen/bioetanol în raport de 2/1-3/1, peste un catalizator de tip zeoîitic în strat fix, la temperaturi cuprinse între 350 - 400 °C, la o presiune de 2 - 4 bar și o concentrație a bioetanolului de 96,5% - 99,99% volum.
Reactorul de alchilare in strat fix are un raport H (înălțime )/D ( diametru ) care poate varia intre 14 si 28 , in funcție de capacitatea de producție a reactorului si poate fi construit din otel carbon .Reacțiile principale care se desfășoară în reactorul de alchilare sunt următoarele:
C6H6 + C2H5OH---► C6H5— C2H5 + H2O
Continuarea reacției de alchilare conduce la formarea de produși polialchilati, astfel:
C6H5-C2H5 + C2H5OH-------------C6H4-(C2H5)2+ h2o
Dietilbenzen
C6H4( C2H5)2 +C2H5OH----------C6H3(C2H5)3 + H2O
Trietilbenzen
Reacția de alchilare are loc într-un reactor de tip coloana verticala cu strat fix de catalizator (poz. 1), cu circulație ascendenta a reactantilor, în care se află trei zone de reacție ( 1,2,3 ) si un strat de catalizator de garda -G , la partea superioara a reactorului pentru epuizarea integrala a alcoolului etilic nereactionat din amestecul de alimentare. Benzenul si alcoolul etilic sunt alimentați in fiecare zona de reacție, zone despărțite prin spatii de liniștire si de evacuare a unei parii din amestecul de reacție in exterior pentru preluarea căldurii de reacție, in schimbătoare de căldură externe, special proiectate.
Reacția de alchilare este ușor exotermă, ceea ce conduce la o ușoară creștere de temperatură de-a lungul fiecărui strat de catalizator, iar pentru menținerea condițiilor optime de reacție sunt preluate fluxuri laterale interne de amestec de reacție și răcite în schimbătoare de căldură externe, asa cum s-a menționat si mai sus .
Sistemul de preluare a căldurii implică mai multe operații, cum sunt: preîncălzirea benzenului, înainte de a fi introdus în straturile de catalizator, încălzirea fluxului de alimentare a reactorului de transalchilare și apoi generarea de abur de joasă presiune.
b) Transalchilarea.
în reactorul de transalchilare, poz. 2, are loc conversia dietilbenzenilor în etilbenzen cu exces de benzen, reactor care este operat în regim izoterm, cu o ușoară variație a temperaturii de-a lungul singurului strat de catalizator pe care-l conține reactorul de transalchilare.
CV'2 θ 1 1-0 1^05 - .
.0 5 -IZ- 2011
Reacțiile principale care au loc in faza de transalchilare sunt următoarele : C6H4(C2H5)2 + C6H6------- 2C6H5C2H5
C6H3(C2H5)3 + 2 C6H6-----3 C6H5 C2H5
Reactorul de transalchilare ( 2 ) care poate fi construit din otel carbon, are o înălțime mai mica, cca 0,3-0,4 din inaltimea reactorului de alchilare ( 1 ) , este alimentat cu un amestec de benzen și polialchilbenzen și încălzit până la temperatura de reacție de cca 320-380 C , ceva mai blanda in comparație cu alchilarea benzenului cu alcool etilic, cu ajutorul unui efluent care provine din reactorul de alchilare. Presiunea in reactor poate varia intre 2 si 3,5 bar.
Aproape jumătate din cantitatea de polialchilbenzen este convertită în etilbenzen, pe fiecare trecere. Reacția de transalchilare utilizează același tip de catalizator ca și reacția de alchilare, cu deosebirea că se folosește un singur strat de catalizator peste care se trece: amestecul de dietilbenzen + trietilbenzen și benzen în exces.
Randamentul total de etilbenzen, după traversarea reactorului de alchilare și transalchilare ajunge la cca 98%, restul de 2% reprezentând polialchilbenzeni și alti produși grei.
Fig. 1. Schema de flux a procedeului de fabricare a etilbenzenului, cu catalizator în strat fix
c) Separarea produselor de reacție
Produsele de reacție care provin din reactorul de alchilare și din cel de transalchilare sunt răcite prin schimb de căldură cu alte fluxuri tehnologice, condensate și apoi sunt decantate în vasul.poz 6, unde la partea superioară separă stratul de hidrocarburi, iar la partea inferioară se separă apa rezultată de proces.
Separarea etilbenzenului se face în continuare într-un tren de 4 coloane de fracționare, după cum urmează:
- Coloana de separare a benzenului poz. 3 care poate fi confecționată din otel carbon, care are 42-45 talere practice cu valve din otel aliat si are funcțiunea de separare a benzenulu. Benzenul se separă la vârful coloanei poz 3 și apoi se recirculă la reactorul de alchilare - poz. 1, și la cel de transalchilare - poz. 2. Coloana are o presiune de proiectare de 7-8 bar iar temperatura de proiectare de 260-270 C
- Coloana de separare a fracțiunilor ușoare , poz 4 , poate fi confecționată din otel carbon, dar umplutura de tip structurat trebuie să fie din otel aliat, la o presiune de proiectare cuprinsa intre 7-8 bar si temperatura de proiectare de până la 260°C . O parte din produsul de vârf al coloanei - poz. 3, este dirijată în alimentarea coloanei poz. 4, destinată separării fracțiunilor ușoare rezultate în reactoarele de alchilare și transalchilare, fracții ușoare care se valorifică sub formă de gaze combustibile. Produsul de fund al coloanei - poz. 4, se recirculă ca reflux la coloana poz. 3 de separare a benzenului nereacționat.
- Coloana de separare a etilbenzenului - poz 5 , poate fi construita din otel carbon, are 52-54 talere cu valve din otel aliat, la o presiune de proiectare de 3,5-4 bar si temperatura de proiectare de până la 260°C. Produsul de blaz al coloanei de separare a benzenului intră în alimentarea coloanei de separare a etilbenzenului poz. 5 - la vârful acesteia, iar produsul de vârf se dirijează în alimentarea coloanei poz. 7, destinată separării dietilbenzenului și trietilbenzenului de produsele alchilate grele.
-Coloana de separare a polialchil benzenilor -poz 7, poate fi confecționată din otel carbon si are 20-25 talere cu valve din otel aliat, la o presiune de proiectare de 3,5 bar si o temperatura de proiectare de până la 270°C .
1. Reactor 2. Reactor 6. Separator 3. Coloană 4. Coloană 5. Coloană 1. Separare alchilare transalchilare benzen fracție ușoară EB DEB+TEB
^201 1 0 13$ 5 - 0 5 -12- 2011
Fracțiunea de vârf a coloanei 7 care conține dietilbenzen și trietilbenzen se recirculă la reactorul de transalchilare, iar produsul de blaz al coloanei 7, se valorifică drept combustibil lichid.
d) Prezentarea variantei cu reactor de alchilare in strat de catalizator fluidizat
Reacția de alchilare se poate conduce si in reactor in strat fluidizat, asa cum se prezintă in fig 2 si fig 3 de mai jos, cu precizarea că restul echipamentelor de separare rămân identice cu cele prezentate in fig 1 pentru reactorul de alchilare in strat fix.
Acest tip de reactor poate conduce, pe lângă implementarea lui in noul procedeu de alchilare a benzenului cu etanol care face obiectul prezentului brevet dar si la retehnologizarea instalațiilor existente de fabricare a etilbenzenului în fază lichidă cu catalizator de triclorură de aluminiu dar și cu catalizator in strat fix pe bază de zeoliti.
Fig. 2.
Reacția de alchilare are loc la temperaturi cuprinse între 380 și 420 °C și presiuni de maximum 2 atm, pe catalizatori de tip zeolitic modificat cu ioni metalici, microsferic, care asigură un conținut de minimum 45% greutate etilbenzen în masa de reacție. Catalizatorul microsferic are un diametru mediu al particulelor de 0,050 mm și o suprafață specifică de 350 m2/g, pe bază de zeolit ZSM-5, sub formă modificată cu metale alcalino-feroase.
Catalizatorul se regenerează continuu la temperaturi cuprinse între 560 - 590°C, după care se recirculă la reactorul de alchilare.
C\- 2 O 1 1 - O 5 - O 5 -B- 2011
Fig 3 Reactor de alchiiare în strat fluidizat
Indicarea modului de exploatare industrială a invenției.
Instalația de fabricare a etilbenzenului, în cele două variante ale sale, care fac obiectul prezentei invenții, se poate aplica atât pentru unitati de ultimă generație cum este cazul unităților de fabricare a etilbenzenului din etilenă si benzen, pe catalizatori zeolitici in strat fix, dar și în adaptarea unor instalații existente de fabricare a etilbenzenului prin procedee mai vechi si foarte poluante, cum sunt : alchilarea benzenului cu etenă în fază lichidă pe catalizatori de clorură de aluminiu (corozivi și foarte agresivi pentru mediul înconjurător), acid fosforic etc .
De fapt, în ultimul deceniu, procedeul de alchiiare a benzenului cu etilenă pe catalizatori de clorură de aluminiu nu s-a mai dezvoltat, din cauza celor menționate anterior.
Adaptarea instalațiilor existente care folosesc catalizatori cum sunt: clorură de aluminiu dizolvată într-un amestec de benzen și alchilbenzeni care conține clorură de etil sau acid clorhidric, alumină pe suport de silicagel (procedeul Koppers), acid fosforic pe suport de Kiselgur (procedeu Natural Gaz) și catalizator de oxid de aluminiu activat cu trifluorură de bor (procedeul Alcar - UOP), poate fi relativ ușor făcută, prin înlocuirea sistemului de reacție cu sistemul de alchiiare în strat fix sau în strat fluidizat cu catalizatori zeolitici modificați, de tip ZSM-5, propus prin prezenta invenție .
<ν?·8’ 1-O13»5-0 5 ΛΙ1! ([
Restul instalației de distilare și depozitare existente se pot folosi, cu mici modificări pentru aplicarea procedeului.
Adaptarea unor instalații existente aduce economii de cca 50% față de cazul construirii unei instalații noi, de aceiași capacitate.
Claims (5)
- Revendicări1. Instalație pentru sinteza etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu etanol, formată din reactor de alchilare, reactor de transalchilare, coloane de separare a produselor de reacție, caracterizată prin aceea că este formată în principal dintr-un reactor de alchilare a benzenului (1 ) cu bioetanol, în prezență de catalizator zeolitic în strat fix sau strat fluidizat, un reactor de transalchilare ( 2 ) a dietilbenzenilor, cu înălțime 0,3-0,4 din înălțimea reactorului de alchilare, o coloană ( 3 ) de separare și recirculare a benzenului, prevăzută cu 42-45 de talere, cu funcționare la o presiune de 7-8 bar și temperatură de 260-270°C, o coloană ( 4) de separare a fracției ușoare, care funcționează la o presiune de 7-8 bar și temperatură de până la 260°C, o coloană ( 5) de separare a etilbenzenului, prevăzută cu 52-54 de talere cu valve din oțel aliat, cu funcționare la o presiune de 3,5-4 bar și temperatură de până la 260pC, un vas de separare ( 6 ) al produselor de reacție rezultate de la alchilare și de la transalchilare, în regim continuu a produselor de reacție prin diferență de densitate, cu îndepărtarea stratului superior de natură hidrocarbonată format din produsele de reacție, și o coloană (7) de separare a di și trietilbenzenilor de fracția de polialchili superiori, prevăzută cu 20-25 talere cu valve din oțel aliat, care funcționează la o presiune de până la 3,5 bar și o temperatură de până la 270°C .
- 2. Instalație conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că stratul fix sau fluidizat de catalizator zeolitic este de tip ZSM-5 din gel de aluminosilicat de sodiu amorf sub formă uscată, modificat cu ioni metalici și cu conținut de hexametilendiamină ca agent organic de direcționare a structurii.
- 3. Instalație conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că reactorul de alchilare ( 1 ) cu strat fix de catalizator este un reactor de tip coloană, cu un raport înălțime H : diametru D, H : de 14...28, cu circulație ascendentă a reactanților, cu trei zone de reacție ( I, II, III), cu alimentare cu reactanți în fiecare zonă și cu un strat de catalizator de gardă G aflat la partea superioară a reactorului, special plasat, astfel încât să epuizeze integral bioetanolul nereacționat, zonele de reacție fiind prevăzute cu spații de liniștire și evacuare a unei părți din amestecul de reacție în exterior, în vederea preluării căldurii de reacție în schimbătoare de căldură externe și generatoare de abur de joasă presiune.
- 4. Instalație conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că reactorul de alchilare (1) cu strat fluidizat are o zonă de alimentare cu benzen și bioetanol, în care se găsește catalizatorul în strat fluidizat , aflat la o temperatură de 380-420°C și presiune de până la 2 atm, din care, după terminarea reacției se elimină gazele de reacție pe la partea superioară iar pe la partea inferioară benzenul nereacționat.
- 5. Utilizarea reactorului de alchilare a benzenului din instalația definită în revendicarea 1 sau a instalației definită în revendicarea 1, pentru înlocuirea reactoarelor de alchilare sau a instalațiilor de alchilare care utilizează drept catalizator alchilaluminiu, sau a instalațiilor pentru alchilare care folosesc etilenă sau alți compuși de alchilare.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201101305A RO128504B1 (ro) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201101305A RO128504B1 (ro) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO128504A2 true RO128504A2 (ro) | 2013-06-28 |
| RO128504B1 RO128504B1 (ro) | 2014-01-30 |
Family
ID=48667391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201101305A RO128504B1 (ro) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO128504B1 (ro) |
-
2011
- 2011-12-05 RO ROA201101305A patent/RO128504B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO128504B1 (ro) | 2014-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010320947B2 (en) | Method for generating hydrocarbons, in particular gasoline, from synthesis gas | |
| AU2011328346B2 (en) | Process and apparatus for producing ethylene via preparation of syngas | |
| MY145121A (en) | A process for producing ethylene from ehanol combining the catalytic conversion of hydrocarbons | |
| Ou et al. | A novel microwave-assisted methanol-to-hydrocarbons process with a structured ZSM-5/SiC foam catalyst: Proof-of-concept and environmental impacts | |
| US9902662B2 (en) | Method for dehydrating a mixture containing ethanol and n-propanol | |
| JP7392854B2 (ja) | 炭化水素生成システム | |
| CN104326859B (zh) | 一种煤制芳烃的系统及方法 | |
| CN104557425A (zh) | 芳烃烷基化生产对二甲苯的催化蒸馏方法 | |
| CN101085711B (zh) | 一种乙基苯与二乙苯的合成方法 | |
| CN201280527Y (zh) | 一种生产芳烃的设备系统 | |
| CN104525057B (zh) | 一种合成气两步法制备汽油的装置及工艺 | |
| CN102372559A (zh) | 乙烯分离方法 | |
| CN104098437A (zh) | 利用焦炉气联产甲醇、液化天然气和氢气的方法 | |
| RO128504A2 (ro) | Instalaţie pentru obţinerea etilbenzenului prin alchilarea benzenului cu bioetanol | |
| TW202448828A (zh) | 減緩溴化氫與烯系不飽和化合物之反應的方法 | |
| CN103772102B (zh) | 乙醇脱水制乙烯的分离精制方法 | |
| JP2024531893A (ja) | エタノールをパラキシレン及びオルトキシレンに変換するための方法及びシステムの実施形態 | |
| CN101870629B (zh) | 利用催化氢燃烧加热的低碳烯烃制备方法 | |
| CN117480145A (zh) | 甲烷直接转化为c2和更高级烃 | |
| Zhang et al. | Exergy and exergoeconomic analyses for integration of aromatics separation with aromatics upgrading | |
| CN102276411B (zh) | 乙醇和苯合成乙苯的方法 | |
| CN101759511B (zh) | 利用低烯烃含量轻烃生产芳烃的方法 | |
| US20250257022A1 (en) | Process For the Production of Methanol and Hydrogen from Methane Using a Solid Metal Hydroxide Reagent | |
| CN1939882B (zh) | 一种催化干气中乙烯与苯变相催化分离制备乙苯的方法 | |
| CN1074398C (zh) | 低浓度烯烃与芳烃反应制取烷基芳烃的催化精馏和吸收组合工艺 |