RO116295B1 - Procedeu de lichefiere si oxidare partiala a materialelor plastice - Google Patents

Procedeu de lichefiere si oxidare partiala a materialelor plastice Download PDF

Info

Publication number
RO116295B1
RO116295B1 RO96-00712A RO9600712A RO116295B1 RO 116295 B1 RO116295 B1 RO 116295B1 RO 9600712 A RO9600712 A RO 9600712A RO 116295 B1 RO116295 B1 RO 116295B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
gas
process according
plastic material
paste
liquid solvent
Prior art date
Application number
RO96-00712A
Other languages
English (en)
Inventor
Motasimur Rashid Khan
Christine Cornelia Albert
Stephen Jude Decanio
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of RO116295B1 publication Critical patent/RO116295B1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/466Entrained flow processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/101Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids with water only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0903Feed preparation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0903Feed preparation
    • C10J2300/0906Physical processes, e.g. shredding, comminuting, chopping, sorting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/0946Waste, e.g. MSW, tires, glass, tar sand, peat, paper, lignite, oil shale
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/12Heating the gasifier
    • C10J2300/1223Heating the gasifier by burners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/18Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1846Partial oxidation, i.e. injection of air or oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/18Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1884Heat exchange between at least two process streams with one stream being synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/18Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1892Heat exchange between at least two process streams with one stream being water/steam
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/40Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S48/00Gas: heating and illuminating
    • Y10S48/07Slurry

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Inventia se refera la un procedeu pentru concentrarea materialelor plastice care contin ingredient anorganic sau material de armare, pentru a fi folosite ca materie prima de alimentare intr-un generator de gaz cu oxidare partiala. Materialul plastic este granulat si partial lichefiat prin incalzire intr-o autoclava inchisa, la o temperatura de 204...257°C si la o presiune de 1029...5145 kPa, in timp ce materialul plastic este in contact cu un solvent pompabil lichid, care contine hidrocarburi.Se produce o pasta pompabila, care contine material plastic solubilizat, material plastic nesolubilizat, solvent lichid continand hidrocarburi, material anorganic separat si material anorganic neseparat. Dupa indepartarea materialului anorganic separat, restul de pasta este pus sa reactioneze, in oxidare partiala, pentru a produce gaz de sinteza brut, gaz combustibil sau gaz reducator.

Description

Invenția se referă la un procedeu de lichefiere și oxidare parțială a materialelor plastice, sigur din punct de vedere al protecției mediului ambiant.
După cum se știe, materialele plastice deșeu sunt polimeri organici solizi și se află sub formă de folii, forme extrudate, piese turnate, materiale plastice armate, piese laminate și mase plastice sub formă de spumă.
Automobilele, de exemplu, au în construcția lor tot mai multe piese fabricate din material plastic. O mare parte din aceste materiale plastice ajung deșeuri care acoperă complet suprafețe de teren. Deși materialele plastice reprezintă numai o mică parte din deșeurile aruncate pe sol, circa 7% în greutate și circa 20% în volum, arderea lor este din ce în ce mai dificilă. Cheltuielile ocazionate de ocupare a terenului cu acest material deșeu sunt ridicate și cresc continuu.
Tehnologiile și instalațiile existente pentru incinerarea materialelor plastice deșeu poluează mediul ambiant. Deșeurile toxice rezultate din arderea materialelor plastice se infiltrează în subsol și poluează pânza de apă freatică, care în mod obișnuit joacă rol de sursă de apă proaspătă. Mai mult decât atât, arderea sau incinerarea la fața locului care constituie alternative ale procedeeleor de tratare și eliminare a deșeurilor nu sunt agreate deoarece ele provoacă o puternică poluare a aerului cu gaze nocive și funingine, în ceea ce privește reciclarea materialelor plastice, se constată că din punct de vedere economic această acțiune este realizabilă numai pentru aproximativ 1%în greutate, din materialele plastice deșeu. Din cele de mai sus devine evident faptul că tratarea și eliminarea materialelor plastice deșeu constituie una dintre cele mai presante probleme naționale legate de mediul ambiant.
Problema pe care o rezolvă invenția de față este elaborarea unui procedeu rentabil și acceptabil din punct de vedere ecologic, de prelucrare a materialelor plastice deșeu.
Procedeul de lichefiere și oxidare parțială a materialelor plastice, conform invenției, cuprinde fazele de:
- granulare a materialului plastic solid, care se prezintă sub formă de folii, piese extrudate, turnate, laminate armate și spongioase, care includ un ingredient anorganic sau un material de armare,
- lichefiere a materialului plastic granulat în autoclavă, prin încălzire la temperatura cuprinsă între 204 și 257°C și la o presiune cuprinsă între 1029 și 5145 kPa, în contact cu un solvent lichid, pompabil, cu conținut de hidrocarburi, la un raport solidJichid de 1:1 ...5 părți în greutate, încălzirea continuând până la obținerea unei paste pompabile, care după răcire la temperatura ambiantă și aducere la presiunea normală, să conțină în greutate 20... 30% material plastic solubilizat, 5... 15% material plastic nesolubilizat, 45... 55% solvent lichid cu conținut de hidrocarburi, 1... 15% material anorganic separat și 5... 15% material anorganic neseparat,
- îndepărtare a în condiții convențioanale, a materialului anorganic separat de restul pastei,
- oxidare a parțială a pastei, cu un gaz cu conținut de oxigen liber, ales între oxigen pur și aer îmbogățit cu oxigen, în prezența unui moderator de temperatură, ales între apă, abur și C0a, care se introduce direct în zona de reacție, pentru a se obține în final gaz de sinteză brut, gaz combustibil sau gaz reducător și o zgură netoxică.
RO 116295 Bl
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje: 45
- se lichefiază materiale plastice pentru reducerea volumului și se elimină prin oxidare parțială, la un preț de cost scăzut, procedeul fiind acceptabil din punct de vedere al mediului ambiant;
- se poate obține prin oxidarea pastei, gaz de sinteză util, gaz reducător sau gaz combustibil, 50
- se disponibilizează o putere calorică importantă pentru încălzirea unor fluxuri interioare din cadrul procesului și, ca produse secundare, se produce apă caldă sau aburi.
în continuare, invenția se prezintă în detaliu.
Prin procedeul de lichefiere și oxidare parțială a materialelor plastice, conform 55 invenției, se produce gaz de sinteză, gaz reducător sau gaz combustibil.
Procedeul cuprinde următoarele faze:
(1) Granularea unui material plastic care conține un ingredient anorganic sau un material de armare;
(2) Lichefierea parțială a materialului plastic granulat de la faza 1] prin încălzire 60 într-o autoclavă închisă, la o temperatură de aproximativ 204,4°C... 257,2°C și o presiune de aproximativ 1029... 5145 kPa, timp în care materialul plastic menționat se află în contact cu un solvent lichid, pompabil, care conține hidrocarburi, într-o cantitate de aproximativ 1... 5 părți în greutate, la o parte în greutate, din materialul plastic; încălzirea menționată continuă până se obține un amestec de pastă pompabilă, care 65 când se răcește la temperatura și presiunea camerei conține următoarele ingrediente exprimate procentual, în greutate:
a] material plastic solubilizat 20....30;
b] material plastic nesolubilizat 5...15;
c] solvent lichid care conține hidrocarburi 45... 55;70 dj material anorganic separat 1...15;
e] material anorganic neseparat 5...15;
(3) îndepărtarea materialului anorganic separat la faza (2)d) de restul amestecului de pastă menționată din faza (2); și (4) Oxidarea parțială cu un gaz care conține oxigen liber, în prezența unui 75 moderator de temperatură, a restului de pastă de la faza (3) pentru a se obține gaz de sinteză brut, gaz combustibil sau gaz reducător.
într-o altă variantă de realizare, gazul brut de sinteză, gazul combustibil sau gazul reducător se introduce într-o zonă de purificare a unui gaz obișnuit pentru eliminarea impurităților gazoase. 8o
Materialele plastice deșeu care sunt prelucrate pentru obținerea unui sediment ce poate fi pompat într-un generator de gaz, cu oxidare parțială, includ cel puțin un material termoplastic sau cu întărire la cald, conținând substanțe anorganice asociate de exemplu, ingredienți și material de armare. Sulf se găsește de asemenea, în mod obișnuit, în materialele plastice deșeu. Aceste materiale plastice deșeu pot proveni din 85 utilaje casate, recipienți pentru uz gospodăresc, ambalaje, surse industriale și automobile trecute la fier vechi. Amestecul de materiale plastice prezintă compoziție și vechime variabilă. în prezența unor cantități variabile de material anorganic, necombustibil conținut în materialul plastic, cum ar fi materiale de adaos, ingredienți, catalizatori, pigmenți și agenți de armare în general, nu se poate trece la recuperarea unui asemenea 90
RO 116295 Bl material plastic. Mai mult decât atât, prin arderea completă pot fi degajate componente nocive, toxice, inclusiv metale volatile și halogenuri hidrogenate. Materia anorganică asociată în materialul plastic solid deșeu include ingredienți cum ar fi bioxid de titan, talc, cleiuri, albumină, sulfat de bariu și carbonați. Catalizatorii și acceleratorii pentru întărirea la cald a materialelor plastice includ compuși de staniu, în cazul poliuretanilor și compuși de mangan și cobalt în cazul poliesterilor. La acestea se adaugă vopsele și pigmenți de exemplu, compuși de cadmiu, crom, cobalt și cupru, metale neferoase, cum ar fi aluminiu și cupru ce provin din resturile de conductori înveliți cu material plastic, folii metalice, fibre de sticlă țesute sau nețesute, grafit, agenți activi pe bază de bor, inserții metalice din oțel, alamă și nichel, compuși pe bază de plumb din bateriile de acumulatori din material plastic de la autovehicule. Pot fi prezente și alte metale grele de exemplu cadmiu, arsen, bariu, crom, seleniu și mercur. Constituenții anorganici sunt prezenți în materialul plastic solid, având conținut de carbon începând de la cantități infime până la o proporție de aproximativ 60% în greutate din materialul plastic respectiv, de exemplu,
1... 20% în greutate. Materialele plastice deșeu pot fi sub formă de folii, forme extrudate, obiecte matrițate, materiale plastice armate și materiale plastice spongioase.
Mediul care se pompează cuprinde un solvent lichid care conține hidrocarburi, într-o cantitate de aproximativ 30... 90%în greutate. Prin definiție, termenul “solventlichid care conține hidrocarburi”, așa cum este folosit aici pentru a descrie solvenți lichizi convenabili, reprezintă un combustibil lichid care conține hidrocarburi, ales dintr-un grup alcătuit din gaz de sondă lichefiat, distilate și reziduuri petroliere, benzină, țiței, petrol lampant, petrol brut, asfalt, motorină, reziduu de distilare, ulei de gudron, ulei de șist argilos, ulei de huilă, hidrocarburi aromatice (de exemplu benzen, toluen, fracțiuni de xilen), gudron de cărbune, motorină ciclică din operații de tratare cu catalizator în strat fluidizat, extract furfurolic din gaz de cocserie și amestecuri ale acestora. Ulei de motor cu hidrocarbură uzată poate fi, de asemenea, folosit ca solvent lichid. Sunt convenabile hidrocarburile uleioase care prezintă următoarele proprietăți: punct inițial de fierbere în atmosferă peste 26O°C, indice de aciditate 0,70... 1,0 mg KOH/g și punctul de anilină între 37,8 și 43,33°C. Alte uleiuri convenabile corespund specificației ASTM, D 2226, tipurile 101 și 102. Expresia “A” și/sau “B” se folosește aici în mod uzual și înseamnă “A sau B” sau A și B”.
în tabelul 1 se prezintă exemple de sortimente de mase plastice care conțin carbon.
Tabelul 1
Material Milioane x 0,453 kg
Acrilobutadienstiren (ABS) 1125
Acrilic 672
Alchidic 315
Celulozic 840
Epoxidic 428
Nailon 536
Fenolic 2556
RO 116295 Bl
135
Material Milioane x 0,453 kg
Poliacetal 140
Policarbonat 601
Poliester, termoplastic 2549
Poliester, ne'Saittirat 1081
Polietilenă, densitate înaltă 9193
Polietilenă, densitate scăzută 12143
Aliaje pe bază de polifenilen 195
Polipropilenă și copolimeri 8155
Polistiren 4877
Alți stireni 1180
Poliuretan 2985
Clorură de polivinil și copolimeri 9130
Alți vinili 120
Stiren acrilonitril (SAN) 117
Elastomeri termoplastici 584
Uree și melamină 1467
Altele 345
TOTAL 60598
140
145
150 în continuare, se exemplifică sortimente de materiale plastice, care conțin carbon: acrilobutandienstirenic (ABS), acrilic, alchidic, celulozic, epoxidic, nailon, fenolic, poliacetat, policarbonat, poliester, termoplastic, poliester nesaturat, polietilenă, cu densitate ridicată, polietilenă cu densitate scăzută, aliaje pe bază de polifenilen, polipropilen și copolimeri polistiren, alți stireni, poliuretan, clorură de polivinil și copolimeri, alți vinili, stiren acrilonitril (SAN), elastomeri termoplastici, uree și melamină.
Materialul plastic solid care conține carbon și materia anorganică asociata, de exemplu, un ingredient sau un material de armare, are putere calorică mare. Materialul plastic respectiv este granulat cu ajutorul unor mijloace clasice la o dimensiune maximă a particulei de aproximativ 0,635 cm sau mai mică, de exemplu, 0,3175 cm. Granularea constituie tehnica preferată de reducere a mărimii materialului plastic. în acest scop, poate fi folosit orice granulator pentru materialul plastic sau orice moară clasică, de exemplu, granulatorul va mărunți/măcina ușor bucăți de material plastic solid până la o mărime a particulei care trece printr-o sită cu mișcare alternativă tip ASTM E11, cu orificii de 0,635 cm sau mai mici. O moară poate prefera produsul de la un granulator 0,635 cm și îl transformă ușor la dimensiuni de 0,3175 cm sau mai mici, cum ar fi cazul unei site ASTM E11 No.7.
Conținutul de cenușă al unei probe dintr-un reziduu de material plastic de la un concasor de automobile este de 58,2% în greutate. Materialul plastic solid care conține
155
160
165
170
RO 116295 Bl carbon se amestecă împreună cu un mediu lichid care formează pastă, cuprinzând un solvent lichid care conține hidrocarburi pentru a se produce o pastă pompabilă cu un conținut în elemente solide de 15... 50% în greutate și având o valoare calorică ridicată.
Pasta pompabilă se introduce într-o autoclavă închisă unde materialul plastic granulat intră în contact direct și este încălzit de către solventul lichid pompabil cu conținut de carbon care este introdus într-o cantitate de aproximativ 1... 5 părți, în greutate, la o parte în greutate din materialul plastic. Temperatura din autoclavă este de 204,4°C... 257,2°C. Presiunea din autoclavă este de 1029... 5145 kPa. în aceste condiții se evită formarea de condens datorită cracării și formarea de reziduu datorită cocsificării. Lichefierea unei părți din materialul plastic prin contact cu solventul lichid fierbinte conținând hidrocarburi are loc într-o perioadă de timp de aproximativ 20 min... 6 h de exemplu, aproximativ 30 min. Lichefierea parțială a materialului plastic granulat continuă până se obține o pastă pompabilă care răcită la temperatura și presiunea camerei, cuprinzând următoarele ingrediente, %, în greutate:
a) material plastic solubilizat 20... 30
b) material plastic nesolubilizat 5... 15
c) solvent lichid care conține hidrocarburi 45... 55
d) material anorganic separat 1... 15
e) material anorganic neseparat 5... 15
Materialul plastic solubilizat este acea parte din materialul plastic granulat care se lichefiază în contact cu solvenți lichizi conținând hidrocarburi.
Materialul plastic nesolubilizat este acea parte din material plastic granulat care rămâne nedizolvată după respectivul tratament cu solvent.
Materialul anorganic separat este acea parte din materialul anorganic rezultată prin tratamentul de lichefiere cu solvent al materialului plastic granulat, care poate fi separată ușor de restul pastei prin decantare, sitare, filtrare sau centrifugare. Densitatea materialului anorganic separat este mai mare de 1,2.
în mod obișnuit componentele anorganice separate se aleg dintr-un grup care cuprinde silice, alumină, carbonat de calciu și amestecuri ale acestora.
Sunt de asemenea incluși oxizi și/sau sulfuri de Na, Ca, Hg, Fe și amestecuri ale acestora.
într-un exemplu de realizare, cel puțin o parte din materialul anorganic separat se reciclează la autoclavă, pentru încălzire suplimentară, în solventul lichid care conține hidrocarburi.
Materialul anorganic neseparat este acea parte din materialul anorganic rezultat prin tratamentul de lichefiere cu solvent al materialului plastic granulat care rămâne combinată în pastă și nu poate fi separată ușor prin decantare, sitare, filtrare sau centrifugare.
Materialul anorganic neseparat în mod obișnuit include amestecuri de oxizi și/sau sulfuri ale următoarelor elemente: Al, Ba, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Ni, P, Pb, Si, Sr și Ti. Dimensiunea practică a materialului anorganic neseparat se situează sub 0,2 mm, care este mai mică decât dimensiunea particulei de material anorganic separat.
Pasta pompabilă formată din material plastic solid care conține carbon și mediu lichid de formare a pastei, un moderator de temperatură, de exemplu H20, C02 și un flux de gaz care conține oxigen liber se introduc în zona de reacție a unui recipient sub
RO 116295 Bl
220 presiune, cu pereți din oțel căptușiți cu un material refractar, cu cădere liberă, neobstrucționată, pe verticală, unde are loc reacția de oxidare parțială pentru producerea unui gaz de sinteză, unui gaz reducător sau unui gaz combustibil.
Un generator de tip inelar cu două, trei sau patru fluxuri, cum sunt cele prezentate și descrise în brevetele US 3847564 și 4525175, poate fi folosit pentru a introduce fluxurile de alimentare în generatorul de gaz cu oxidare parțială. în brevetul US 3847564 se menționează că gazul care conține oxigen liber poate fi trecut simultan prin conducta centrală și prin canalul inelar exterior al arzătorului menționat.
Gazul care conține oxigen liber se alege dintr-un grup, care conține oxigen realmente pur, adică peste 95 mol %0a, aer îmbogățit în oxigen adică peste 21 mol%02 și aer. Gazul care conține oxigen liber se introduce la o temperatură de 37,8°C... 538°C. Pasta pompabilă formată din material plastic solid și solvent lichid care conțin carbon este trecută în zona de reacție a generatorului de gaz cu oxidare parțială prin canalul inelar intermediar la o temperatură situată între temperatura mediului ambiant și 343,33°C.
Ansamblul arzătorului se introduce printr-o gură de intrare de la partea superioară a generatorului de gaz de sinteză necatalitic.
Arzătorul se extinde de-a lungul axei centrale longitudinale a generatorului de gaz. Arzătorul descarcă la extremitatea din aval un amestec format din mai multe faze alcătuit din combustibil, gaz conținând oxigen liber și un moderator de temperatură cum ar fi apă, abur, sau C02, introducându-l direct în zona de reacție.
Proporțiile relative dintre combustibili, gazul care conține oxigen liber și moderatorul de temperatură din fluxurile de alimentare ale generatorului de gaz, sunt reglate cu mare atenție pentru ca o parte substanțială de carbon din pastă, de exemplu, până la 90% și peste această valoare în greutate, să fie transformată în oxizi de carbon și pentru ca în zona de reacție să se mențină o temperatură cu valori de 982°C... 1826°C.
Preferabil, temperatura din generator se situează între circa 1315,55°C și 1538°C, astfel încât să se obțină zgură topită. Presiunea în zona de reacție cu oxidare parțială ia valori de 1... 30 atm.
în plus, raportul în greutate dintre H20 și carbon la alimentare variază de la 0,2.. 3,0 până la 1,0, de exemplu, aproximativ 0,5... 2,0 până la 1,0. Raportul atomic dintre oxigen liber și carbon din fluxul de alimentare se situează între aproximativ 0,8... 1,5 și 1,0, de exemplu, între aproximativ 0,9... 1,2 și 1,0. în condițiile de funcționare prezentate mai înainte se obține o atmosferă reducătoare, cuprinzând H2 - CO în zona de reacție împreună cu zgura netoxică.
Timpul de staționare, în zona de reacție cu oxidare parțială se situează între aproximativ 1 și 15 s dar, de preferință între aproximativ 2 și 8 s în cazul alimentării generatorului de gaz cu oxigen, compoziția gazului evacuat din generatorul de gaz, în moli % bază uscată, poate fi de: H2 -10... 60, CO - 20...60, C02 - 5... 60, CH4 - O... 5, HgS + COS - O... 5, N2- O... 5 și Ar - O... 1,5.
La alimentarea cu aer a generatorului de gaz compoziția gazului evacuat din generator, în mol% bază uscată, poate fi: H2 - 2... 20, CO - 5... 35, C02- 5... 25, CH4 O... 2, H2S + C0S- O... 3, N2-45... 80 și Ar - 0,5... 1,5.
în fluxul de gaze evacuate se găsește carbon netransformat, cenușă sau zgură topită. în funcție de compoziție și utilizare, fluxul de gaze evacuate include gaz de sinteză,
225
230
235
240
245
250
255
260
RO 116295 Bl gaz reducător sau gaz combustibil. De exemplu, gazul se sinteză cuprinde amestecuri de H2 + CO care pot fi folosite pentru sinteze chimice; gazul reductor este bogat în H2 + CO și este folosit în reacții de reducere; iar gazul combustibil conține amestecuri de H2 + CO putând să mai conțină și CH4. în atmosfera de reducere extrem de fierbinte a gazeificatorului elementele toxice din materia anorganică conținută în materialul plastic solid conținînd carbon sunt captate, în mod avantajos, de către constituenții necombustibili prezenți, fiind transformate într-o zgură netoxică și insolubilă. Aceasta permite ca zgura netoxică să fie valorificată ca produs secundar util. De exemplu, zgura răcită poate fi măcinată sau concasată până la particule mici, de exemplu sub 0,3175 cm și folosită la formarea patului șoselelor sau la blocuri de construcții.
Fluxul efluent de gaze fierbinți din zona de reacție a generatorului de gaz de sinteză, este răcit brusc sub temperatura de reacție până la o temperatură cuprinsă între aproximativ 121,11 °C și 371,11 °C prin stingere directă sau prin schimb indirect de căldură, de exemplu, cu apă pentru a produce aburi într-un răcitor de gaze. Fluxul de gaze răcite poate fi curățat și purificat în condiții convenționale. De exemplu, se poate face referire la brevetul US 4052176 pentru eliminarea H2S, COS și C02.
Când se gazeifică materiale plastice care conțin halogenuri, de exemplu, policlorură de vinii, politetrafluoroetilenă, prin oxidare parțială, halogenura se degajă ca acid halogenat (adică HCI, HF] și este spălată din gazul de sinteză cu apă care conține amoniac sau alte materiale bazice. Materialele plastice care conțin produse de ignifugare cu brom pot fi tratate în mod similar, în condițiile descrise de exemplu, în brevetul US 4468376.
în continuare, se prezintă un exemplu concret de realizare a procedeului de lichefiere și oxidare parțială a materialelor plastice, conform invenției.
O cantitate de 4 t/zi amestec care cuprinde câteva tipuri de materiale plastice ce se găsesc în automobile, inclusiv materiale plastice armate, cu ingredienți și fără ingredienți din următoarele rășini: polistiren, poliamidă, poliuretan, clorură de polivinil, polipropilenă și altele se mărunțesc până la o dimensiune de maximum 0,3175 cm și se amestecă cu 4 t/zi de ulei de motor uzat care conține hidrocarburi având un punct inițial de fierbere de 121,11 ...26O°C. Ultima analiză a amestecului mărunții de materiale plastice se prezintă în tabelul I. Analiza chimică a cenușei din amestecul de materiale plastice se prezintă în tabelul 2.
Tabelul 2
Analiza pe cale uscată a amestecului de materiale plastice din exemplu
% în greutate
c 23,8
H 4,2
N 0.9
S 0.5
0 12,3
Cenușă 58,3
RO 116295 Bl
305
Tabelul 2
Analiza chimică a cenușei prezente Tn amestecul de materiale plastice din exemplu
% în greutate
Si02 33,20
AI2Q^ 6,31
Fe203 22,00
CaO 29,20
MgO 0,94
Na20 1,27
K20 0,43
Ti02 0,89
P 203 0,92
Cr203 0,28
ZnO 2,31
PbO 0,09
BaO 0,80
CuO 0,89
NiO 0,47
325
Pasta apoasă pompabilă formată din material plastic și ulei uzat se lichefiază parțial într-o autoclavă închisă la o temperatură de 246°C și o presiune de 3430 kPa timp de 30 min. Pasta pompabilă din autoclavă se filtrează pentru a elimina materialul anorganic, separabil, iar partea care rămâne este supusă reacției cu aproximativ 7 t/zi gaz care conține oxigen, pentru oxidare parțială într-un generator clasic de gaz, 330 necatalitic, cu curgere liberă, la o temperatură de aproximativ 1316°C și o presiune de aproximativ 3430 kPa. Se obține un gaz de sinteză care conține H2 + CO cu 3 t zgură. Prin răcire zgura rezultată este un material grosier, sticlos și insolubil. Dacă același amestec de materiale plastice ar fi fost ars în aer, zgura ar fi conținut elemente toxice, de exemplu, crom sub formă solubilă. 335

Claims (11)

1. Procedeu de lichefiere și oxidare parțială a materialelor plastice, prin granulare, încălzire în prezența unui solvent, răcire, separare a materialelor anorganice de pasta obținută și oxidare a pastei pentru obținerea unui gaz brut valorificabil, caracterizat prin aceea că acesta cuprinde fazele de:
RO 116295 Bl
- granulare a materialului plastic solid, care se prezintă sub formă de folii, piese extrudate, turnate, laminate armate și spongioase, care includ un ingredient anorganic sau un material de armare,
- lichefiere a materialului plastic granulat în autoclave, prin încălzire la o temperatură de 204... 257°C și la o presiune de 1029...5145 kPa, în contact cu un solvent lichid, pompabil, cu conținut de hidrocarburi, la un raport solid;lichid de 1:(1...5} părți în greutate, încălzirea continuând până la obținerea unei paste pompabile, care după răcire la temperatura ambiantă și aducere la presiunea normală, să conțină
20.. .30%în greutate material plastic solubilizat, 5...15% material plastic nesolubilizat,
45.. . 55% solvent lichid, cu conținut de hidrocarburi, 1...15% material anorganic separat și 5...15% material anorganic neseparat,
- îndepărtare în condiții convenționale, a materialului anorganic separat, de restul pastei,
- oxidare parțială a pastei cu un gaz cu conținut de oxigen liber, ales între oxigen pur și aer îmbogățit cu oxigen, în prezența unui moderator de temperatură, ales dintre apă, abur și C02> care se introduce direct în zona de reacție pentru a se obține în final gaz de sinteză brut, gaz combustibil sau gaz reducător și o zgură netoxică.
2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că se amestecă cu un solvent lichid materialul plastic având conținut de carbon, selectat din grupul constând din poliesteri, poliuretan, poliamidă, polistiren, acetat de celuloză, polipropilenă și amestecuri ale acestora.
3. Procedeu conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că materialul plastic se granulează la o mărime a particulelor de trecere prin site nr.7, ASTM E 11, sau mai mică.
4. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că se folosește un solvent lichid pompabil cu conținut de hidrocarburi, selectat dintre distilate și reziduuri petroliere, țiței, asfalt, motorină, reziduu de distilare, ulei de gudron, ulei de șist argilos, ulei antracenic, hidrocarburi aromatice, gudron de cărbune, motorină cilică din operațiuni de cracare cu catalizator în strat fluidizat, extract furfurilic din gaz de cocserie și amestecuri ale acestora.
5. Procedeu conform revendicărilor 1 și 4, caracterizat prin aceea că solventul lichid pompabil cu conținut de hidrocarburi, trebuie să corespundă tipurilor 101 și 102, ASTM D 2226.
6. Procedeu conform revendicărilor 1, 4 și 5, caracterizat prin aceea că, solventul lichid cu conținut de hidrocarburi folosit, prezintă următoarele caracteristice: punct de fierbere peste 26O°C, indice de aciditate 0,70... 1,0 mg KOH/g și punctul de anilină exprimat în °C, între 37,8 și 43,33°C.
7. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că încălzirea pentru lichefiere, se realizează într-un interval de timp de 20 min și 6 h.
8. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că materialul anorganic, care se separă, este selectat din grupul care constă din silice, alumină, carbonat de calciu, oxizi și/sau sulfuri de Fe, Mg, Ca, Na și amestecuri ale acestora și prezintă o densitate de 1,2.
9. Procedeu conform revendicărilor 1 și 8, caracterizat prin aceea că separarea materialului anorganic din amestecul păstos se realizează prin decantare, sitare sau centrifugare.
RO 116295 Bl
395
10. Procedeu conform revendicărilor 1 și 8, caracterizat prin aceea că cel puțin o parte din materialul anorganic separat, se recirculă în faza de lichefiere, pentru încălzire suplimentară în solvent, pentru separarea materialelor plastice remanente.
11. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că oxidarea parțială a pastei de material plastic se realizează într-un generator de gaz vertical, căptușit cu material refractar și având curgere liberă, la o temperatură de 982... 1826°C și la o presiune de 1... 300 atm, menținând în zona de reacție raportul atomic 0:C la valori de (0,8...1,5):1 și raportul în greutate H20:C la valori de (0,2...3):1, pentru a se obține un flux de gaz efluent fierbinte, conținând Ha, CO, C02, H20, H2S, COS și eventual Na.
RO96-00712A 1993-10-04 1994-09-30 Procedeu de lichefiere si oxidare partiala a materialelor plastice RO116295B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13092193A 1993-10-04 1993-10-04
PCT/US1994/011170 WO1995009901A1 (en) 1993-10-04 1994-09-30 Liquefaction and partial oxidation of plastic materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO116295B1 true RO116295B1 (ro) 2000-12-29

Family

ID=22446987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-00712A RO116295B1 (ro) 1993-10-04 1994-09-30 Procedeu de lichefiere si oxidare partiala a materialelor plastice

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5827336A (ro)
EP (1) EP0722480B1 (ro)
JP (1) JP2727031B2 (ro)
KR (1) KR0172062B1 (ro)
CN (1) CN1071371C (ro)
AT (1) ATE191925T1 (ro)
AU (1) AU692796B2 (ro)
BR (1) BR9407746A (ro)
CA (1) CA2173245C (ro)
CZ (1) CZ98196A3 (ro)
DE (1) DE69424059T2 (ro)
ES (1) ES2145161T3 (ro)
FI (1) FI111379B (ro)
GE (1) GEP20002213B (ro)
NO (1) NO314189B1 (ro)
NZ (1) NZ275603A (ro)
PL (1) PL177964B1 (ro)
PT (1) PT722480E (ro)
RO (1) RO116295B1 (ro)
RU (1) RU2126438C1 (ro)
SK (1) SK281760B6 (ro)
UA (1) UA44255C2 (ro)
WO (1) WO1995009901A1 (ro)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5904879A (en) * 1996-07-17 1999-05-18 Texaco Inc Partial oxidation of waste plastic material
DE69721302T2 (de) * 1996-07-17 2004-02-12 Texaco Development Corp. Partielle oxidation von abfallplastikmaterial
US5977294A (en) * 1997-05-13 1999-11-02 Prs, Llc Polymer deformulation by solvent solution filtration
DE19954188A1 (de) * 1999-11-11 2001-05-31 Krc Umwelttechnik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Verwertung stickstofforganischer Verbindungen durch Vergasung
GB0211052D0 (en) * 2002-05-15 2002-06-26 Tucker Alan C N Incineration of plastic waste suspended in paraffin gel
CA2389950A1 (en) * 2002-06-28 2003-03-09 Robert Gagnon How to produce crude petroleum from organic wastes by a process called petrolisation
RU2497846C1 (ru) * 2012-04-24 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) Способ утилизации отходов политетрафторэтилена
RU2600637C2 (ru) * 2015-03-20 2016-10-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) Способ переработки отходов, содержащих термореактивные полимеры
US11447576B2 (en) 2019-02-04 2022-09-20 Eastman Chemical Company Cellulose ester compositions derived from recycled plastic content syngas
US11286436B2 (en) 2019-02-04 2022-03-29 Eastman Chemical Company Feed location for gasification of plastics and solid fossil fuels
DE102020102079B4 (de) 2020-01-29 2022-11-10 Cerdia International GmbH Verfahren zum stofflichen wiederverwenden von celluloseacetathaltigem material und systeme zum stofflichen wiederverwenden von celluloseacetathaltigem material
CN115427538A (zh) * 2020-04-13 2022-12-02 伊士曼化工公司 液化和脱卤废塑料
WO2021211514A1 (en) * 2020-04-13 2021-10-21 Eastman Chemical Company Vitrification materials to partial oxidation gasifier
CN113308282A (zh) * 2021-05-19 2021-08-27 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种水煤浆及其制备方法和应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2352637A2 (fr) * 1976-05-25 1977-12-23 Bocos Gerard Appareil a ligaturer
FR2357637A1 (fr) * 1976-07-05 1978-02-03 Erap Procede d'amelioration des qualites viscosimetriques d'une huile lubrifiante
US4108730A (en) * 1977-03-14 1978-08-22 Mobil Oil Corporation Method for treatment of rubber and plastic wastes
PL115716B1 (en) * 1978-06-05 1981-04-30 Biuro Projektow I Realizacji Inwestycji Rafinerii Nafty Method of conversion of rubber scraps into gas and liquid fuels using cracking method
US4443320A (en) * 1981-01-30 1984-04-17 King Arthur S Liquid treater having electrical charge injection means
US4468376A (en) * 1982-05-03 1984-08-28 Texaco Development Corporation Disposal process for halogenated organic material
DE3313470A1 (de) * 1983-04-14 1984-10-18 Morstadt, Werner, 7600 Offenburg Verfahren zum aufarbeiten von altgummi, insbesondere reifengummi
US4443230A (en) * 1983-05-31 1984-04-17 Texaco Inc. Partial oxidation process for slurries of solid fuel
DE3326284C2 (de) * 1983-07-21 1985-08-14 Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe
DE4017089C3 (de) * 1990-05-26 1996-10-17 Menges Georg Verfahren und Vorrichtung zum Vegasen von Kunststoffen zur Erzeugung von Synthesegas
AT396367B (de) * 1990-09-05 1993-08-25 Oemv Ag Verfahren zum kontinuierlichen einbringen einer mischung mit zu vergasenden kunststoffen und zu vergasender fluessigkeit
DE4125517C1 (ro) * 1991-08-01 1992-10-29 Energiewerke Schwarze Pumpe Ag, O-7610 Schwarze Pumpe, De
US5364996A (en) * 1992-06-09 1994-11-15 Texaco Inc. Partial oxidation of scrap rubber tires and used motor oil

Also Published As

Publication number Publication date
NO961292D0 (no) 1996-03-29
NO961292L (no) 1996-03-29
CA2173245A1 (en) 1995-04-13
JPH09500686A (ja) 1997-01-21
SK41396A3 (en) 1997-06-04
PL177964B1 (pl) 2000-02-29
DE69424059T2 (de) 2000-09-07
RU2126438C1 (ru) 1999-02-20
AU7963494A (en) 1995-05-01
CZ98196A3 (en) 1996-10-16
CN1071371C (zh) 2001-09-19
GEP20002213B (en) 2000-08-25
FI961366A (fi) 1996-05-24
US5827336A (en) 1998-10-27
CN1135768A (zh) 1996-11-13
FI111379B (fi) 2003-07-15
WO1995009901A1 (en) 1995-04-13
KR0172062B1 (en) 1999-03-20
CA2173245C (en) 1999-06-15
NZ275603A (en) 1996-10-28
EP0722480A1 (en) 1996-07-24
FI961366A0 (fi) 1996-03-25
EP0722480A4 (en) 1997-03-19
EP0722480B1 (en) 2000-04-19
BR9407746A (pt) 1997-02-12
ES2145161T3 (es) 2000-07-01
AU692796B2 (en) 1998-06-18
UA44255C2 (uk) 2002-02-15
PT722480E (pt) 2000-09-29
NO314189B1 (no) 2003-02-10
ATE191925T1 (de) 2000-05-15
PL313794A1 (en) 1996-07-22
DE69424059D1 (de) 2000-05-25
JP2727031B2 (ja) 1998-03-11
SK281760B6 (sk) 2001-07-10
US5534040A (en) 1996-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO116295B1 (ro) Procedeu de lichefiere si oxidare partiala a materialelor plastice
US5445659A (en) Partial oxidation of products of liquefaction of plastic materials
JP2756731B2 (ja) プラスチック材の熱水処理および部分酸化
EP0595472B1 (en) Environmentally acceptable process for disposing of scrap plastic materials
WO1995009902A1 (en) Liquefaction of plastic materials
US4808198A (en) Environmentally safe method for disposing of asbestos containing materials
CZ286729B6 (en) Process of improving solid, fine-grained, pasty and liquid residual and waste materials of gasification process
AU675596C (en) Hydrothermal treatment and partial oxidation of plastic materials
JP2003064016A (ja) 可燃性廃棄物からのジメチルエーテルの製造方法
HU221103B1 (en) Liquefaction of plastic materials with partial oxidation
Rolan Design and implementation of an environmental monitoring program for ERDA fossil fuel facilities