RO114905B1 - Compozitii de curatare, lichide, universale, sub forma de microemulsie - Google Patents

Compozitii de curatare, lichide, universale, sub forma de microemulsie Download PDF

Info

Publication number
RO114905B1
RO114905B1 RO94-01319A RO9401319A RO114905B1 RO 114905 B1 RO114905 B1 RO 114905B1 RO 9401319 A RO9401319 A RO 9401319A RO 114905 B1 RO114905 B1 RO 114905B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
water
microemulsion
composition
weight
compositions
Prior art date
Application number
RO94-01319A
Other languages
English (en)
Inventor
Myriam Mondin
Myriam Loth
Broze Guy
Barbara Thomas
Adamy Steven
Frank Bala Jr
Ammanuel Mehreteab
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of RO114905B1 publication Critical patent/RO114905B1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C11D1/8305Mixtures of non-ionic with anionic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072Aldehydes-ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții de curățare, lichide, universale, sub formă de microemulsie, pentru curățarea suprafețelor tari.
în ultimii ani, detergenții lichizi universali au fost acceptați în mare măsură, pentru curățarea suprafețelor tari, de exemplu, construcții de lemn și panouri vopsite, pereți căptușiți cu faianță, chiuvete, căzi de baie, linoleum sau dușumele cu gresie, tapet de hârtie, lavabil etc. Astfel de lichide universale cuprind amestecuri apoase opace și clare și detergenți organici sintetici, solubili în apă și săruri de formare a detergentului solubil în apă. în scopul de a atinge eficiență de curățare comparabilă cu compoziții de curățare universală sub formă de pulbere sau granulară, utilizarea sărurilor de formare a fosfatului anorganic solubil în apă a fost favorizată în prima parte a lichidelor universale. De exemplu, astfel de compoziții conținând fosfați anterioare prezentei invenții sunt descrise în brevetele US .560.839; 3.234.138; 3.350.319 și brevetul GB 1.223.739.
în vederea celor ce sunt susținători ai mediului înconjurător (ecologiștilor), a fost și efortul de a reduce nivelul fosfaților în apa subterană, prin îmbunătățirea lichidelor universale conținând concentrații reduse de fosfat anorganic generator de săruri nefosfați ce apar. Un lichid auto-opacifiat din cel al ultimului tip este descris în brevetul US 4.244.840.
Oricum, aceste lichide detergente universale din stadiul tehnicii, conținând săruri generatoare sau alți echivalenți, au tendința de a lăsa filme, pete sau linii pe suprafețele curățate neclătite, în special pe suprafețele lucioase. Astfel, asemenea lichid necesită o clătire completă a suprafețelor curățate ceea ce este un lucru consumator de timp pentru utilizator.
în scopul eliminării dezavantajelor amintite mai sus, în stadiul anterior al tehnicii, al tehnologiei lichidelor universale, brevetul US 4.017.409 prezintă faptul că un amestec de parafină sulfonată și o concentrație scăzută de fosfat anorganic generator de sare poate fi utilizat. Cu toate acestea, astfel de compoziții nu sunt complet acceptabile din punct de vedere ecologic, datorită conținutului de fosfat. Pe de altă parte, o altă alternativă de a atinge obținerea de lichide universale, fără fosfat, a fost cea a utilizării unei proporții majore de un amestec de detergenți anionic și neionic cu cantități minore de solvent eter glicol și amină organică așa cum se prezintă în breveutl SUA nr.3.935.13D. Din nou, nici această cale nu a fost complet satisfăcătoare și nivelul ridicat de detergenți organici necesari atingerii gradului de curățare produce spumă care la rândul ei conduce la necesitatea clătirii complete a obiectelor ceea ce s-a dovedit nefavorabil pentru consumatorii utilizatori de azi.
□ altă cale pentru formularea compoziției de detergent lichid universal sau cu putere mare de curățare unde omogenitatea produsului și claritatea sunt condiții importante cuprinde formarea microemulsiilor ulei în apă (u/a] care conțin unul sau mai mulți compuși activi de suprafață detergenți, un solvent nemiscibil cu apa (în mod caracteristic un solvent tip hidrocarbură], apă și un compus (cosurfactant) care asigură stabilitatea produsului . Prin definiție, o microemulsie u/a este o dispersie coloidală spontan formată de particule în faza “ulei” având dimensiunea particulei în domeniul de la 25 Â la 8OD Â în fază apoasă continuă.
în cazul particulelor cu dimensiune extrem de fină a particulelor fazei uleioase dispersate, microemulsiile sunt tranparente și clare și de obicei puternic stabile față de separarea fazelor.
RO 114905 Bl
Brevete referitoare la utilizarea solvenților pentru îndepărtarea grăsimii în microemulsii u/a includ, de exemplu, cererile de brevet european EP 0137615 și EP 0137616 - Herbots și colaboratorii; EP 0160762 - Johnston și colaboratorii și brevetul US 4.561.991 -Herbots și colaboratorii. Fiecare din aceste brevete prezintă indicația de a utiliza cel puțin 5% în greutate de solvent, pentru îndepărtarea grăsimii. s:
De asemenea, este cunoscut brevetul britanic GB 2.144.763 al lui Herbots și colaboratorii, publicat la 13 martie 1985, în care este prezentat faptul că sărurile de magneziu îndepărtează grăsimea, respectiv îmbunătățesc performanța de îndepărtare a grăsimii, a solvenților organici de îndepărtare a grăsimii, cum ar fi terpenele, în microemulsia u/a a compozițiilor detergente lichide. Compozițiile conform acestei invenții 55 descrise de Herbots și colaboratorii necesită cel puțin 5% din amestec să fie solvent pentru îndepărtarea grăsimii și sare de magneziu și preferabil cel puțin 5 % solvent (care poate fi un amestec de solvent nepolar nemiscibil cu apa) cu un solvent polar ușor, greu solubil și cel puțin 0,1 % sare de magneziu.
Totuși, deoarece cantitatea de componenți greu solubili și nemiscibili cu apa care eo pot fi prezenți în microemulsia u/a, cu ingredienți activi totali scăzuți fără a afecta stabilitatea microemulsiei este mai de grabă limitată (de exemplu, până la 18 % în greutate din faza apoasă), prezența unor astfel de cantități mari de solvent de îndepărtare a grăsimii tinde să reducă cantitatea de grăsime sau murdărie uleioasă ce poate fi preluată de și în microemulsie fără a cauza separarea fazelor. 65
Următoarele brevete reprezentative din stadiul tehnicii brevetele US 4.472.291 și 4.540.448 - Gauteer și colaboratorii; U9 3.723.330 - Sheflin prezintă, de asemenea, compoziții de curățare - detergent lichid sub formă de microemulsie u/a etc.
Compozițiile detergente lichide ce cuprind terpene, ca d-limonenă sau alți solvenți de îndepărtare a grăsimilor, deși nu sunt prezentate ca fiind sub formă de microemulsii 7 o u/a, formează subiectul următoarelor documente reprezentative: cererea de brevet EP 0080749, brevetele GB 1.603.047, US 4.414.128 și 4.540.505. De exemplu, brevetul US 4.414.128 prezintă, pe larg, o compoziție detergentă lichidă caracterizată prin componenții cu proporții exprimate în greutate:
(a) de la 1 % la 20 % agent activ de suprafață sintetic anionic, neionic, amfoter 75 sau amfiion sau amestecuri ale acestora;
(b) de la 0,5 % la 10 % un mono- sau sescuiterpen sau amestecuri ale acestora, la un raport în greutate de (a) :(b) în limitele de la 5:1 la 1:3 ; și (c) de la 0,5 % la 10 % solvent polar având o solubilitate în apă la 15°C în domeniul de la 0,2 % la 10 %. Alți ingredienți prezenți în formulările prezentate în acest 6C brevet includ de la 0,05 % la 2 % în greutate săpun de metal alcalin, amoniu sau alcanolamoniu al unui acid gras cu 13 la 24 atomi de carbon; un sechestrant de calciu de la 0,5 % la 13 % în greutate, solvent neapos, de exmeplu, alcooli și esteri glicolici, până la 10 % în greutate ; și hidrotropi, de exemplu, uree, etanolamine, săruri de alchilaril sulfonați inferiori, până la 10 % în greutate. Toate formulările prezentate în 85 exemplele acestui brevet includ cantități relativ mari de săruri ca agent de formare a detergentului ce sunt în detrimentul strălucirii suprafeței.
Mai mult, autorii prezentei invenții au observat că formulările conținând compuși de magneziu ce îmbunătățesc îndepărtarea grăsimii, adăugarea unor mici cantități de
RO 114905 Bl săruri ca agent de formare, cum ar fi polifosfații metalelor alcaline, carbonații metalelor alcaline, sărurile acidului nitriltriacetic, și altele, tind să facă mai dificilă formarea sistemelor de microemulsii.
Brevetul US 5.082.584 prezintă o compoziție microemulsie având un agent activ de suprafață anionic, un cosurfactant, un agent activ de suprafață neionic, parfum și apă; totuși, aceste compoziții nu prezintă un profil de ecotoxicitate scăzut și nici proprietăți de tensiune interfacială îmbunătățite așa cum prezintă compozițiile prezentei invenții.
Brevetul englez GB 1.453.385 prezintă agenții activi de suprafață poliesterificați neionici similari agenților activi de suprafață neionici poliesterificați ai prezentei invenții. Totuși, acești agenți activi de suprafață neionici din brevetul GB 1.453.385 nu prezintă formula (II) porțiune a prezentei invenții prin compoziția revendicată. Suplimentar, compozițiile formulate ale brevetului britanic GB 1.453.385 au dezavantajul de a nu prezenta limitările critice ale prezentei invenții.
Invenția de față înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că într-unul din aspectele ei, invenția realizează în general o compoziție stabilă, clară, universală, de curățare a suprafețelor tari, în special eficientă pentru îndepărtarea impurităților uleioase și uleioase-grase, care este sub formă de microemulsie ulei în apă substanțial diluată având o fază apoasă și o fază uleioasă.Microemulsia u/a diluată include, în procente de greutate: de la 0,1 % la 20 %în greutate agent activ de suprafață anionic; de la 0,1 % la 50 % cosurfactant miscibil cu apa având oricum abilitate limitată sau lipsă substanțială de abilitate de a dizolva impuritățile uleioase sau murdăria grasă ;
până la 2,5 % acid gras ;
de la □, 1 la 20 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat ; până la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat ;
de la 0,1 la 10,0 % parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă; și de la 10 % la 85 % apă, aceste proporții fiind bazate pe greutatea totală a compoziției.
Prezenta invenție realizează o compoziție de curățare lichidă, clară, îmbunătățită, având o tensiune interfacială care îmbunătățește curățarea suprafețelor dure, sub formă de cristal lichid sau o microemulsie care este corespunzătoare pentru curățarea suprafețelor tari, cum ar fi cele de plastic, vitroase și metal, având o finisare strălucitoare. în mod mai aprticular, compoziția îmbunătățită de curățare prezintă proprietăți de îndepărtare a murdăriei uleioase îmbunătățite datorită tensiunilor interfaciale îmbunătățite, când se utilizează nediluată (ca atare) și lasă suprafețele curatestrălucitoare fără a fi nevoie sau necesitând numai o minimă clătire sau ștergere. Ultima caracteristică este evidențiată prin minimum sau invizibilul reziduu de pe suprafețele curățate și, în consecință, înlătură unul din dezavantajele produselor anterioare. Compozițiile instant prezintă efectul de eliberare a grăsimii prin aceea că, aceste compoziții instant împiedică sau micșorează aderarea murdăriei uleioase pe suprafețele ce au fost curățate cu compozițiile instant comparativ cu suprafețele curățate cu cristal lichid sau compoziții microemulsie comerciale, ceea ce înseamnă că suprafața murdărită cu grăsime este mai ușor de curățat la curățările următoare. Surprinzător, aceste rezultate dorite sunt însoțite de absența polifosfatului sau a altui detergent anorganic sau organic ce conduce la formarea de săruri și de asemenea absența completă sau absența substanțial completă a solventului pentru îndepărtarea grăsimii.
RO 114905 Bl
Compozițiile instant sunt mult mai inofensive pentru mediul înconjurător datorită scăzutei ecotoxicități a agenților activi de suprafață neionici polietoxieteri esterificați utilizați în compozițiile instant.
Compozițiile conforme prezentei invenții au o valoare a ecotoxicității măsurată ca LC 50 conform cerințelor Organizației pentru Cooperarea și Dezvoltarea Economică ne (OECD) (la care SUA este membră) în testul nr.2O2 de cel puțin 0,18 ml/l măsurată pe microorganisme Daphniae.
Faza uleioasă dispersată a microemulsiei u/a este compusă în esență din parfum nemiscibil cu apa sau greu solubil în apă.
Cu totul surprinzător, deși parfumul nu este ca atare, un solvent pentru 145 impuritățile grase sau uleioase, chiar dacă unele parfumuri pot, de fapt, să conțină până la 80 % terpene care sunt cunoscute ca fiind solvenți buni pentru grăsimi, compozițiile conforme prezentei invenții sub formă diluată au capacitatea de a solubiliza până la de 10 ori mai mult greutatea parfumului din impuritățile uleioase sau grase, care sunt îndepărtate sau dispărute de pe suprafața dură prin acțiunea virtuală a agenților activi 150 de suprafață anionici sau neionici, numitul ulei fiind preluat în faza uleioasă a microemulsiei u/a.
într-un al doilea aspect, prezenta invenție realizează compoziții de microemulsie puternic concentrate sub formă fie de microemulsie ulei în apă (u/a) sau microemulsie apă în ulei (a/u), care atunci când sunt diluate cu apă suplimentară înainte de utilizare 155 pot forma compoziții de microemulsie diluate u/a. Pe larg, compozițiile de microemulsie concentrate conțin în greutate, 0,1% la 20% detergent anionic, 0,1 % la 20 % detergent neionic din polietoxieter esterificat, până la 2,5 % acid gras , 0,1 % la 10 % parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă având de la 6 la 18 atomi de carbon, 0,1 % la 50 % cosurfactant, și 20 % la 97 % apă. 16O într-un al treilea aspect al invenției, sunt obținute compozițiile de cristal lichid cuprinzând 0,1 % la 20 % detergent anionic, 0,1 % la 20 % detergent neionic din polietoxieter esterificat, până la 2,5 % acid gras, 0,1 % la 10 % parfum, mai preferabil 1 % la 10 %, 1 % la 50 % cosurfactant selectat din grupul constând din propilen glicol monobutileter, dipropilen glicol monobutileter, tripopilen glicol monobutileter și ies amestecuri ale acestora și până la 100 % apă.
Prezenta invenție se referă la o compoziție stabilă de cristal lichid sau de microemulsie conținând aproximativ în procente în greutate : 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață anionic, 0,1 % la 50 % cosurfactant, până la 2,5 % acid gras, 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat, 0,1 % la 10 % 17 o hidrocarbură insolubilă în apă sau un parfum și restul până la 100 % apă, această compoziție având o ecotoxicitate, valoare măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l măsurată pe microorganisme Daphniae.
Conform prezentei invenții, rolul hidrocarburii este de a asigura parfumul insolubil în apă. în mod caracteristic, compozițiile pe bază de apă necesită pentru solubilizarea 175 parfumului, solubilizatori cum ar fi alchil arii sulfonat hidrotrop inferior al unui metal alcalin, trietanolamină, uree, etc., în special la un nivel al parfumului de 1 % sau mai ridicat, deoarece parfumurile sunt în general un amestec de uleiuri esențiale și compuși aromatici ce sunt în general insolubili în apă. Deci, prin incorporarea parfumului în compoziția apoasă de curățare, sub formă de ulei (hidrocarbură) ca ultimă fază a ιθο compoziției microemulsie u/a, se ating câteva avantaje importante.
RO 114905 Bl în primul rând, proprietățile cosmetice ale compoziției de curățare în ultima fază sunt îmbunătățite. Compozițiile sunt clare (ca o consecință a formării microemulsiei) și puternic mirositoare (ca o consecință a nivelului parfumului).
în al doilea rând, necesitatea utilizării solubilizatorilor, ceea ce nu contribuie la performanțele de curățare, se exclude.
în al treilea rând, efectul de eliberare a grăsimii îmbunătățit și capacitatea de îndepărtare a grăsimii îmbunătățită la utilizarea ca atare (nediluată) a fazei diluate sau după diluare a concentratului, pot fi obținute fără agent de formare a detergentului sau tampon sau solvenți convenționali de îndepărtare a grăsimii la pH neutru sau acid la nivele scăzute de ingredienți activi, în timp ce performanța de curățare îmbunătățită poate fi atinsă de asemenea prin utilizarea formei diluate.
Așa cum se utilizează în textul descrierii și în revendicările aferente, termenul “parfum” în sensul său obișnuit se referă și include orice substanță odorizantă insolubilă în apă sau amestecuri de substanțe incluzând substanțele naturale (de exemplu obținute prin extracție din flori, ierburi, muguri sau plante), artificiale (de exemplu uleiuri naturale sau constituenți de uleiuri) și substanțe produse sintetic cu caracter odorizant. în mod caracteristic, parfumurile sunt amestecuri complexe de amestecuri de diferiți compuși organici cum ar fi alcoolii, aldehidele, eterii, compușii aromatici și diferite cantități de uleiuri esențiale (de exemplu terpene) cum ar fi până la 80 %, în mod uzual de la 10 % la 70 % în greutate, uleiuri esențiale ca atare fiind compuși odorizanți volatili și de asemenea servind la dizolvarea altor componenți ai parfumurilor.
în prezenta invenție compoziția precisă a parfumului nu are o consecință particulară asupra performanței de curățare atâta timp cât întrunește criteriul de imiscibilitate cu apa și are o mireasmă plăcută. Natural, desigur, în special pentru compozițiile de curățare destinate utilizării în case, parfumul cât și alți ingredienți trebuie să fie acceptabili din punct de vedere cosmetic, de exemplu netoxici, hipoalergici etc. Compozițiile instant conforme prezentei invenții prezintă o îmbunătățită ecotoxicitate, remarcabilă comparativ cu produsele comerciale existente pe piață.
Hidrocarbura cum ar fi parfumul este prezentă în compoziția microemulsiei u/a diluată în cantitate de la 0,1 % la 10 % în greutate, preferabil de la 0,4 % la 6,0 % în greutate, preferabil în mod special de la 0,5 % la 3,0 % în greutate. Dacă cantitatea de hidrocarbură (parfum) este sub 0,4 % în greutate devine mai dificil să se formeze microemulsia u/a.
Mai mult, deși performanța de îndepărtare a grăsimii se va atinge în grad mare pentru compozițiile de parfum ce nu conțin nici un fel de solvenți de tipul terpenului, este dificil aparent pentru cei ce produc parfumuri să formuleze compoziții de parfum ieftine pentru produsele de acest tip (de exemplu produse foarte sensibile la costul consumatortip produs) ce includ mai puțin de 20 %, de obicei mai puțin de 30 % de astfel de solvenți terpenici.
Astfel, aproape ca o practică în materie, bazat pe considerente economice, compozițiile de curățare detergente sub formă de microemulsii u/a conforme prezentei invenții, pot adeseori să includă 0,2 până la 7,0 % procente în greutate din compoziția totală, de solvenți terpenici introduși în ea prin intermediul componentei parfum. Totuși, chiar atunci când cantitatea de solvent terpen este în formulare mai mică de 1,5 % greutate, cum ar fi 0,6 %în greutate sau 0,4 %în greutate sau mai mică, capacitatea
RO 114905 Bl satisfăcătoare de îndepărtare a grăsimii și uleiului este asigurată de microemulsiile u/a conforme prezentei invenții.
Astfel, pentru o formulare de microemulsie u/a conformă prezentei invenții, o probă de 20 mililitri de microemulsie conținând 1 %în greutate parfum va fi capabilă să 23: solubilizeze, de exemplu, până la 2 ... 3 ml de grăsime și/sau murdărie indiferent de conținutul de parfum de □ %, 0,1 %, 0,2 %, 0,3 %, 0,4 %, 0,5 %, 0,6 %, 0,7 % sau 0,8 % în greutate de solvent terpenic. Cu alte cuvinte, este o trăsătură caracteristică a compozițiilor conforme prezentei invenții ca îndepărtarea grăsimii să fie un rezultat al microemulsiei însăși, și nu prezența sau absența în microemulsie a solventului tip de 235 îndepărtare a grăsimii murdare .
în locul parfumului se poate utiliza parafină sau izoparafină insolubilă în apă având de la 6 la 18 atomi de carbon la o concentrație de 0,4 la 8,0 procente în greutate, mai preferabil 0,4 la 3,0 %în greutate.
Materialele de tipul detergentului organic solubil în apă care se utilizează la 24c formarea compozițiilor finale de microemulsie u/a conforme prezentei invenții pot fi selectate din cadrul grupului constând din detergenți solubili în apă, nu săpunuri, detergenți anionici în amestec cu acid gras și detergenți neionici din polietoxieter esterificat.
Cu toate că agenții activi de suprafață pot fi utilizați în compozițiile instant, 222 utilizarea unor astfel de produse neionice în compoziția instant va îngusta profilul ambiental al compoziției prin conferirea unui efect advers asupra proprietății de îndepărtare a grăsimii + proprietăților de îndepărtare a particulelor de murdărie a compoziției.
Referitor la detergentul anionic prezent în microemulsiile u/a, se pot utiliza orice 25c detergenți anionici solubili în apă sau amestecuri de așa ziși detergenți anionici și detergenți anionici înșiși în compozițiile prezentei invenții. După cum se utilizează în prezenta descriere termenul “agent activ de suprafață anionic “ are în intenție să facă referire la o clasă de detergenți anionici și amestec de detergent anionic cu neionic conferind acțiune detergentă. 253
Compușii corespunzători ne-săpunuri solubili în apă, detergenții anionici includ acei compuși activi de suprafață sau detergenți care conțin o grupă hidrofobă organică conținând în general de la 8 la 26 atomi de carbon și preferabil 10 la 18 atomi de carbon în structura lor moleculară și cel puțin o grupă de solubilizare în apă selectată din cadrul grupului constând din sulfonat, sulfat și carboxilat astfel încât să formeze un 26Q detergent solubil în apă. De obicei, grupa hidrofobă va include sau cuprinde alchil cu 8 la 22 atomi de carbon, alchil sau acil. Astfel de detergenți sunt utilizați sub formă de săruri solubile în apă și cationul de formare a sării de obicei este selectat din cadrul grupului constând din sodiu, potasiu, amoniu, magneziu și mono, di- sau C2 - C3 alcanolamoniu, cu cationi de sodiu, magneziu și amoniu din nou fiind preferați. 26Ξ
Exemple de detergenți anionici sulfonați corespunzători sunt bine cunoscute și anume alchil superior-mononuclear aromatic sulfonați ca alchil-superior-benzen sulfonații conținând de la 1 □ la 16 atomi de carbon în gruparea alchil superioară cu lanț drept sau ramificat, alchil cu 8 la 15 atomi de carbon-toluen sulfonați și alchil cu 8 la 15 atomi de carbon-fenol sulfonați. 220
Un sulfonat preferat este linear alchil benzen sulfonatul având un conținut ridicat de 3-(sau mai mult] fenil izomeri și corespunzător un conținut (mult sub 50 %) de 2-(sau
RO 114905 Bl mai puțin] fenil izomeri, cu alte cuvinte, unde ciclul benzenic este preferabil atașat la partea mare la poziția 3 sau mai mare (de exemplu 4, 5, 6 sau 7) din gruparea alchil și 275 conținutul de izomeri în care ciclul benzenic este atașat în poziția 2 sau 1 este corespunzător scăzut. Materialele preferate în mod particular sunt date în brevetul US 3.320.174.
Alți detergenți anionici corespunzători sunt olefin sulfonații, incluzând alchensulfonații cu lanț lung, hidroxialcan sulfonații. Detergenții olefin sulfonați pot fi preparați 280 prin metodele cunoscute prin reacția trioxidului de sulf (S03) cu olefina cu lanț lung conținând 8 la 25, preferabil 12 la 21 atomi de carbon, având formula generală RCH = CHRt unde R reprezintă o grupă alchil superioară cu 6 la 23 atomi de carbon și R., reprezintă o grupă alchil cu 1 la 17 atomi de carbon sau hidrogen pentru a forma un ! amestec de sulfone și acizi alchen sulfonici ce sunt apoi tratați pentru transformarea
28^ sulfonelorîn sulfonați. Olefin sulfonații preferați conțin de obicei de la 14 la 16 atomi de carbon în gruparea alchilică R și se obțin prin sulfonarea unei alfa-olefine.
Alte exemple de detergenți anionici sulfonați corespunzători le reprezintă parafina, sulfonații conținând 10 la 20, preferabil 13 la 17 atomi de carbon. Parafină sulfonații primari se obțin prin reacția alfa olefinelor cu lanț lung cu bisulfiți și parafină sulfonați 2 90 având gruparea sulfonat distribuită de-a lungul lanțului parafinic așa cum se arată în brevetele US 2.503.280; 2.507.088; 3.260.744; 3.372.188; brevetul DE 735.096.
Exemple de detergenți anionici din sulfat corespunzători sunt sărurile alchil C8 C18 sulfat și sărurile alchil C8 - C18 sulfat și alchil CB - C18 polietenoxi eter sulfat având 295 formula R(0C2H4]n 0S03M unde n este 1 la 12, preferabil 1 la 5, M este un cation solubilizat selectat din cadrul grupului constând din ionii de sodiu, potasiu, amoniu, magneziu și mono-, di- și trietanol amoniu.Alchil sulfații pot fi obținuți prin sulfatarea alcoolilor obținuți prin reducerea gliceridelor din uleiul de cocos sau grăsimile animale sau amestecuri ale acestora și neutralizarea produsului rezultat. Pe de altă parte, alchil eter 3oo polietenoxi sulfații se obțin prin sulfatarea produsului de condensare al oxidului de etilena cu alcool cu 8 la 18 atomi de carbon și neutralizarea produsului rezultat. Alchil eter polietenoxi sulfații diferă unul de altul prin numărul de moli de oxid de etilenă ce reacționează cu un mol de alcanol.
Alchil sulfații preferați și alchil polietenoxi sulfații preferați conțin 1 □ la 16 atomi 305 de carbon în gruparea alchil.
Alchil fenil C8 - C12 eter polietenoxi sulfații conținând de la 2 la 6 moli de oxid de etilenă în moleculă sunt de asemenea corespunzători pentru utilizarea în compozițiile conforme prezentei invenții. Acești detergenți pot fi preparați prin reacționarea unui alchil fenol cu 2 la 6 moli de oxid de etilenă și sulfatarea și neutralizarea alchilfenolului etoxilat 3io corespunzător.
Desigur, detergenții aceștia anionici vor fi prezenți fie sub formă acidă, fie sub formă de sare funcție de pH-ul compoziției finale, cu cationul de formare a sării același ca și pentru ceilalți detergenți anionici.
Pentru următorii detergenți anionici ne-săpunuri, detergenții preferați sunt 315 alchilbenzensulfonații liniari cu 9 la 15 atomi de carbon și parafin sau alean cu 13 la 17 atomi de carbon sulfonații. în mod particular, compușii preferați sunt alchilbenzensulfonatul de sodiu cu 1Q la 13 atomi de carbon în gruparea alchilică și alean sulfonat de sodiu cu 13 la 17 atomi de carbon în gruparea alean.
RO 114905 Bl în general, proporția detergent anionic-ne-săpun va fi în domeniul de la 0,1 % la 20,0 %, preferabil de la 1 % la 7 % în greutate din compoziția sub formă de 32c microemulsie u/a diluată.
Agenții activi de suprafață poliesterificați conformi prezentei invenții sunt amestecuri de :
R'
CH2-O-(CH2CHO)XB 32;
R’ [CH O(CHsCHO)y B] w [I] τ R‘
CH20 (CH2 choțb și
R’
CHa □ ( CH2CH O)XH33Ξ
R' i
CHO (CH2 CHO)yHw (II)
R’34:
I
CH-, O (CH^CHOȚH
B este selectat din cadrul
C—R unde w este un număr egal cu 1 la 4, mai preferabil 1, grupului constând din hidrogen sau un grup reprezentat de în care R este selectat din grupul constând din alchil cu 6 la 22 atomi de carbon, mai preferabil 12 la 16 atomi de carbon și alchenil cu 6 la 22 atomi de carbon, mai preferabil cu 12 la 16 atomi de carbon, în care lanțul alchilic din grăsimea animală hidrogenată sau lanțul alchilic din uleiul de cocos este mai preferat, în care cel puțin una 35c din grupările B este reprezentată de numita grupare ^^0
C—R',
R’ fiind selectat din cadrul grupului constând din hidrogen și grupe metil; x, y și z au valori cuprinse între O și 60, mai preferabil O la 40 cu condiția ca (x + y + z) să fie egal cu 2 355 la 100, preferabil 4 la 24 și mai preferabil 6 la 19, în care în formula (I) raportul monoester/diester/triester este de 45 la 90/5 la 35/1 la 20, mai preferabil 50 la 90/9 la 32/1 la 12, unde raportul compusului cu formula (I) față de compusul cu formula (II) are o valoare între 3 la 0,33, preferabil 1,5 la 0,4.
Agentul activ de suprafață polietoxieter esterificat (esteri ai glicerinei etoxilați) 3co utilizați în compoziția instant se fabrică de Kao Corporation și se vând sub marca depusă de Levenol cum ar fi Levenol F-200 care are o medie de EO (etilen oxid) de 6 și un raport molar între glicerină și acidul gras de cocos de 0,55 sau Levenol V 501/2 care are o medie EO de 17 și un raport molar glicerină față de acidul gras din grăsimea animală de
RO 114905 Bl
Agentul activ de suprafață polietoxieter esterificat are o greutate moleculară de 400 la 16OO, și un pH (50 grame/litru de apă] de 5 ... 7. Detergenții neionici Levenol sunt substanțial neiritanți față de pielea umană și au o biodegradabilitate primară mai mare de 90 % măsurată prin metoda Wickbold Bias 7d.
Două exemple de agenți activi de suprafață Levenol sunt Levenol W-501/2 care are 17 grupări etoxilate și este derivat din acidul gras din grăsimea animală cu un raport acid gras față de glicerină de 1,0 și o greutate moleculară de 1465 și Levenol F-2OO care are 6 grupări etoxilate și este derivat din acidul gras din cocos cu un raport acid gras față de glicerină de 0,55. Levenolul (detergent neionic polietoxieter esterificat] are valorile ecotoxicității referitoare la inhibarea creșterii algelor mai mare de 100 mg/litru, toxicitatea acută pentru Daphniae mai mare de 100 mg/litru și toxicitatea acută pentru pești mai mare de 60 % care reprezintă valoare minimă cerută conform OECD 301 B măsurată ca fiind biodegradabilitate acceptabilă.
Alți agenți activi de suprafață neionici poliesterificați utili în compozițiile instant sunt Crovol PK-40 și Crovol PK-70 fabricați de Croda GMBH din Olanda. Crovol PK 40 este o polioxietilenă (12) Palm Kernel Gliceridă care are 12 grupări EO. Crovol PK 70 care este preferat este o polioxietilenă (45]Palm Kernel Gliceridă ce are 45 grupări EO.
în compozițiile tip microemulsie u/a diluată sau compozițiile sub formă de cristal lichid detergentul neionic din polietoxieter esterificat va fi prezent în amestec cu detergentul anionic.
Proporția de detergent neionic polietoxieter esterificat bazată pe greutatea compoziției de cristal lichid sau a compoziției de microemulsie u/a diluată în final va fi de 0,1 % la 20,0 %, mai preferabil 1,0 % la 10 %, cel mai preferabil 0,5 % la 6 % în greutate. Mai mult, în compozițiile preferate raportul în greutate dintre detergentul anionic ne-săpun față de detergentul neionic din polietoxieter esterificat va fi în domeniul de 3:1 la 1:3, cu rezultate bune obținute în special la raportul de 2:1.
Cosurfactantul poate juca un rol esențial în formarea compoziției cristal-lichid sau microemulsiei u/a diluată și a compozițiilor microemulsii concentrate. Foarte pe scurt, absența cosurfactantului face ca apa, detergentul (detergenții) și hidrocarbura (de exemplu parfumul) să formeze când se amestecă în proporții corespunzătoare fie soluție micelară (concentrație scăzută] fie emulsie în ulei în apă conform primului aspect al prezentei invenții. Cu cosurfactantul adăugat la acest sistem, tensiunea interfacială la interfața dintre picăturile de emulsie și faza apoasă se reduce la valoare foarte scăzută. Această reducere a tensiunii interfaciale are ca efect spargerea spontană a picăturilor de emulsie la agregate mai mici până la formarea stării de emulsie transparentă de dimensiune coloidală, de exemplu microemulsie. în starea de microemulsie, factorii termodinamici intră în echilibru cu diferite grade de stabilitate referitoare la energia liberă totală a microemulsiei. Unii din factorii termodinamici cuprinși în determinarea energiei libere totale a sistemului sunt (1) potențială particulară-particulară; (2) tensiunea interfacială sau energia liberă (întindere și strângere) ; (3) entropia de dispersie a picăturii ; și (4) potențialul chimic se schimbă după formare. Un sistem stabil termodinamic este atins când (2) tensiunea interfacială de energie liberă este redusă la minim și (3) entropia de dispersie a picăturii este crescută la maxim.
Astfel, rolul cosurfactantului în formarea microemulsiei u/a stabile este să (a) scadă tensiunea interfacială (2) ; și (b) să modifice structura microemulsiei și să mărească numărul configurațiilor posibile (3). De asemenea, cosurfactantul (c) va scădea
RO 114905 Bl rigiditatea. în general, o concentrație crescută (în creștere) de cosurfactant are ca efect stabilitatea produsului pe un domeniu mai larg de temperatură.
Pentru mari clase de produși au fost găsiți că asigură cosurfactanți corespunzători pentru microemulsie pe un domeniu de temperatură de la 5°C la 43°C, de exemplu: (1) alcoolii saturați cu 3 la 4 atomi de carbon solubili în apă, propilen glicolul 413 cu formula HO(CH3CHCH2O)nH în care n este un număr de la 2 la 18 și eterii și esterii monoalchil ai etilen glicolului și propilen glicolului având formulele structurale R (X)nOH și RJXJhOH unde R este alchil cu 1 la 6 atomi de carbon, R1 este grupare acil cu 2 la 4 atomi de carbon, X este (0CH2CH2) sau (0CH2CH3CH) și n este un număr de la 1 la 4 ; (2) acizii alifatici mono- și di- carboxilici conținând de la 2 la 10 atomi de carbon, 42c preferabil 3 la 6 atomi de carbon în moleculă ; (3) mai sus menționații acizi alchil eter polietenoxi carboxilici discutați mai sus când forma carboxilat anionică a compusului nu este prezentă; și (4) trietil fosfatul. Suplimentar, amestecuri de două sau mai multe clase de compuși cosurfactanți pot fi utilizate când se dorește un pH specific.
Când se utilizează cosurfactanții clasei (2) acidul mono- și di-carboxilic în 422 compozițiile microemulsiei instant la o concentrație de 2 la 10 % greutate, compozițiile microemulsiei pot fi utilizate pentru curățarea căzilor de baie și a altor obiecte cu suprafața tare, care sunt rezistente la acțiunea acizilor, prin aceasta îndepărtându-se depunerile de piatră, spuma de săpun și murdăria grasă de pe suprafețele reperelor în cauză pentru redarea strălucirii. Dacă suprafețele sunt din email pe bază de zirconiu, 43c acestea pot fi deteriorate de aceste compoziții.
Un acid aminoalchilen fosfonic la o concentrație de 0,001 la 0,2 %în greutate poate fi facultativ utilizat împreună cu acizii mono- și di-carboxilici, unde acidul alchilenamino fosfonic ajută la prevenirea deteriorării emailului alb de zirconiu. Suplimentar se poate utiliza în compoziție și acid fosforic în proporție de 0,05 la 1 % în 433 greutate.
Metanolul și etanolul sunt explicit excluși din compoziția prezentă (instant) datorită punctului lor scăzut de inflamare.
Membrii reprezentativi ai propilen glicolului includ dipropilen glicolul și polipropilen glicolul având greutatea moleculară de 200 la 1000, de exemplu, propilen glicol 400. 44c
Alți eteri glicoli corespunzători sunt etilen glicol monobutil eter (butii celosolv), dietilen glicol monobutil eter (butii carbitol), trietilen glicol monobutil eter, mono, di, tri, propilen glicol monobutil eter, tetraetilenglicol monobutil eter, propilen glicol terțiar butii eter, etilenglicol monoacetat și dipropilen glicol propionat. Când acești cosurfactanți tip glicol sunt la o concentrație de cel puțin 1,0 % greutate, mai preferabil cel puțin 2,0 % 443 greutate în combinație cu un parfum la o concentrație de cel puțin 0,5 % greutate, mai preferabil 1,5% greutate pot să formeze compoziția cristal lichid.
Membrii reprezentativi ai acizilor alifatici carboxilici includ alchil și alchenil C3 - C6 acizi monobazici și acizi dibazici cum ar fi acidul glutaric și amestecuri de acid glutaric cu acid adipic și acid succinic, cât și amestecuri ale acizilor care urmează. 450
Deoarece toți compușii glicol eter menționați mai sus și compușii acizi asigură stabilitatea descrisă, compușii cosurfactanți preferați de fiecare tip, pe baza costului și aparenței cosmetice (mirosul particular), sunt dietilen glicol monobutil eter și amestecuri de acizi adipic, glutaric și succinic.
Raportul acizilor în amestecul ce urmează nu este critic în mod particular și poate 453 fi modificat să asigure mirosul dorit. în general, pentru a mări la maxim solubilitatea în
RO 114905 Bl
460
465 !
t
470
475
8 0
485
490
495
500 apă a amestecului de acizi, acidul glutaric, cel mai solubil în apă din acești trei acizi saturați alifatici dibazici, va fi utilizat ca un component major. în general, raporturile în greutate de acid adipic: acid glutaric: acid succinic sunt 1-3:1-8:1-5, preferabil 1-2:6: 1-1-3, ca și 1:1:1, 1:2:1, 2:2:1, 1:2:1,5, 1:2:2, 2:3:2 etc. pot fi utilizate cu rezultate destul de bune.
□ altă clasă de cosurfactanți ce asigură compoziții de microemulsie stabile la temperaturi scăzute și ridicate sunt mai sus amintiții acizi eteri polietenoxi carboxilici și esterii mono-, di- și trietil ai acidului fosforic cum ar fi trietil fosfatul.
Cantitatea de surfactant cerută să stabilizeze compozițiile de cristal lichid sau compozițiile de microemulsie va fi, desigur, dependentă de factori cum ar fi caracteristicile tensiunii superficiale, a cosurfactantului, tipul și cantitățile de agenți activi de suprafață și parfumuri, și de tipul și cantitățile de oricare din ingredienții suplimentari care pot fi prezenți în compoziție și care au o influență asupra factorilor termodinamici mai sus enumerați. în general un cosurfactant în domeniul de la □ % la 50 %, preferabil de la 0,5 % la 15 %, preferabil în special de la 1 % la 7 % în greutate asigură microemulsii u/a diluate stabile pentru nivelele descrise mai sus de agenți activi de suprafață primari și parfum și orice alți ingredienți suplimentari așa cum se descrie mai jos.
După cum se va aprecia de practicant, pH-ul microemulsiei finale va fi dependent de identitatea compusului cosurfactant, cu alegerea cosurfactantului efectuată pe baza costului și proprietăților cosmetice, în particular mirosul. De exemplu, compozițiile de microemulsii care au un pH în domeniul de la 1 la 10 pot utiliza fie clasa 1 fie clasa 4 de cosurfactanți ca singur cosurfactant, dar domeniul pH-ului este redus la 1 la 8,5, când este prezentă sarea metalului polivalent. Pe de altă parte, cosurfactantul din clasa 2 poate fi utilizat numai ca un cosurfactant unic atunci când pH-ul produsului este sub 5. Totuși, unde se întrebuințează cosurfactanții acizi în amestec cu cosurfactantul etilen glicol, compozițiile pot fi formulate la un pH substanțial neutru (de exemplu pH ± 1,5, preferabil 7 ±0,2],
Abilitatea de a formula produșii neutri și acizi fără ingredienți ce au capacitatea de îndepărtare a grăsimii este o caracteristică a prezentei invenții, deoarece formulările microemulsiilor u/a din stadiul anterior al tehnicii în majoritatea cazurilor sunt puternic alcaline sau greu realizabile sau ambele situații.
Formulările de microemulsie instant explicit exclud silicații metalelor alcaline și generatorii de metal alcalin cum ar fi polifosfații metalelor alcaline, carbonați metalelor alcaline, fosfonații metalelor alcaline și citrații metalelor alcaline deoarece aceste materiale, dacă se utilizează în compoziția instant, vor produce compoziției un pH ridicat cât și reziduul ce părăsește sistemul pe suprafața de curățat.
Suplimentar capacității sale excelente de curățare a murdăriei uleioase și grase, formulările microemulsiei u/a cu pH scăzut prezintă de asemenea excelentă performanță și îndepărtează spuma de săpun și tartrul în forma netă (nediluată) cât și în utilizarea în forma diluată.
Ingredientul esențial final în compozițiile de microemulsie conforme prezentei invenții având proprietăți de tensiune interfacială îmbunătățite este apa. Proporția de apă în compozițiile de microemulsie în general este în domeniul de la 20 la 97 % preferabil 70 la 97 % în greutate din compoziția microemulsie u/a diluată.
RO 114905 Bl în speranța de a fi fost clare din descrierea anterioară, compozițiile de curățare universală, lichide, microemulsii u/a diluate conform prezentei invenții sunt în special eficiente când se utilizează ca atare, adică fără altă diluare cu apă, deoarece proprietățile microemulsiei u/a sunt cel mai bine reprezentate în formă netă (nediluată). Totuși, în 502 același timp trebuie înțeles că funcție de nivelele agenților activi de suprafață, cosurfactanților, parfumului și ale altor ingredienți, un anumit nivel al diluției fără tulburarea microemulsiei, ca atare, este posibilă. De exemplu, la nivelele preferate scăzute de compuși agenți activi de suprafață (de exemplu detergenți anionici și neionici primari) diluțiile de până la 5D % vor fi în general bine tolerate fără a cauza separarea 5ic fazelor, adică, starea microemulsiei va fi menținută.
Totuși, chiar când se diluează la un grad mai ridicat, cum ar fi de 2 la 10 ori, de exemplu, compozițiile rezultate sunt încă eficiente în curățarea grăsimilor, murdăriei uleioase și altor tipuri de murdării. Mai mult, prezența ionilor de magneziu sau altor ioni polivalenți, de exemplu, aluminiu, după cum va fi descris detaliat în cele ce urmează 51Ξ servește la menținerea performanței de curățare a detergenților primari în utilizare în stare diluată. .
Pe de altă parte, scopul prezentei invenții este de asemenea să formuleze microemulsii puternic concentrate care vor fi diluate cu apă suplimentară înainte de utilizare. 52:
Prezenta invenție de asemenea se referă la microemulsia concentrată stabilă sau la compoziția de microemulsie acidă cuprinzând aproximativ, în greutate (a) 1 la 30 % agent activ de suprafață anionic ;
(b) 0,5 la 15 % agent activ de suprafață neionic, polietoxieter esterificat ;
(c) O la 2,5 % acid gras ; 522 (d) 2 la 30 % cosurfactant ;
(e) 0,4 la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum ;
(f) O la 18 % cel puțin un acid carboxilic ;
(g) O la 1 % acid fosforic ;
(h) O la 0,2 % acid aminoalchilen fosfonic ; 53:
(i) O la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat; și (j) restul până la 100% apă, compoziția având o ecotoxicitate măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l măsurată pe microorganisme Daphniae.
Prezenta invenție se referă de asemenea la o microemulsie sub formă de cristal lichid stabilă sau la compoziția sub formă de microemulsie acidă cuprinzând aproximativ 532 în părți în greutate următoarele :
(a) 1 la 30 % agent activ de suprafață anionic ;
(b) 0,5 la 15 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat ;
(c) până la 2,5 % acid gras ;
(d) 2 la 30 % cosurfactant ; 54:
(e) 0,5 la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum ;
(f) până la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat ; și (g) restul până la 100 % apă, compoziția având o ecotoxicitate măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l măsurată pe microorgansime Daphniae.
Asemenea microemulsii concentrate pot fi diluate prin amestecarea cu până la 543 20 ori sau mai mult, preferabil 4 la 10 ori greutatea lor cu apă pentru a forma microemulsii u/a similar compozițiilor microemulsie diluată descrise mai sus. Deși gradul
RO 114905 Bl
550
555
6’0
565
570
575
580
585 de diluare este corespunzător ales pentru a rezulta compoziția microemulsie u/a după diluare, trebuie recunoscută situația că pe parcursul diluării pot să apară succesiv ambele, microemulsia și nemicroemulsia.
Suplimentar față de ingredienții esențiali mai sus prezentați pentru formarea compoziției de cristal lichid sau compoziției de microemulsie, compozițiile conforme prezentei invenții pot adesea și preferabil conțin unul sau mai mulți ingredienți suplimentari care servesc la îmbunătățirea performanței totale a produsului.
Unul din acești ingredienți este sarea organică sau anorganică sau oxidul unui cation metalic multivalent, în mod particular de Mg++ . Sarea sau oxidul metalic asigură câteva beneficii inclusiv cel al îmbunătățirii performanței de curățare în utilizarea diluată, în particular în zonele de apă nedură și cantități de parfum necesare obținerii stării de microemulsie. Sulfatul de magneziu, fie anhidru, fie hidrat (de exemplu heptahidrat), este preferat în mod special ca sare de magneziu. Rezultate bune s-au obținut de asemenea și cu oxidul de magneziu, clorură de magneziu, acetatul de magneziu, propionatul de magneziu și hidroxidul de magneziu. Sărurile de magneziu pot fi utilizate cu formulări la pH acid sau neutru deoarece hidroxidul de magneziu nu precipită la aceste niveluri ale pH-ului.
Cu toate că magneziul este metalul multivalent preferat din care se formează sărurile (inclusiv oxidul și hidroxidul), alți ioni polivalenți pot fi utilizați la fel de bine cu condiția ca sărurile lor să nu fie toxice și să fie solubile în faza apoasă a sistemului la nivelul pH-ului dorit. Astfel, depinzând de astfel de factori cum ar fi pH-ul sistemului, natura agenților activi de suprafață primari și cosurfactanților, și alții, cât și disponibilitatea factorilor de cost, alți ioni metalici polivalenți utili includ pe cei de aluminiu, cupru, nichel, fier, calciu etc. De notat însă faptul că, de exemplu, detergentul anionic din parafină sulfonată preferat cu sărurile de calciu va precipita și deci acestea nu pot fi utilizate. De asemenea s-a descoperit că sărurile de aluminiu lucrează cel mai bine la pH sub 5, sau la un nivel mai scăzut, de exemplu un procent de acid citric se adaugă la compoziție făcând-o astfel să aibe un pH neutru. Alternativ, sarea de aluminiu poate fi adăugată direct sub formă de citratîn asemenea cazuri.
Drept săruri, aceeași clasă generală de anioni ca cei menționați pentru magneziu poate fi utilizată, ca halogenuri (de exemplu, bromură, clorură], sulfat, nitrat, hidroxid, oxid, acetat, propionat etc.
De preferință, în compozițiile diluate compusul de metal se adaugă la compoziție în cantitate suficientă să asigure cel puțin echivalența stoechiometrică dintre agentul activ de suprafață anionic și cationic metalic multivalent. De exemplu, pentru fiecare iongram de Mg++ vor fi 2 grame moli de parafină sulfonată, alchilbenzen sultanat, etc., în timp ce pentru fiecare ion-gram de ΑΓ++ vor fi 3 moli gram de agent activ de suprafață anionic. Astfel, proporția de sare multivalentă va fi selectată încât un echivalent de compus să neutralizeze de la 0,1 la 1,5 echivalenți, preferabil D,9 la 1,4 echivalenți de formă acidă a detergentului anionic.
La concentrații mai ridicate ale detergentului anionic, cantitatea de sare multivalentă va fi în domeniul de la 0,5 la 1 echivalent per echivalent de detergent anionic.
Compoziția de cristal lichid sau compozițiile de microemulsie u/a vor include până la 2,5 %, preferabil de la 0,1 la 2,0 %în greutate acid gras cu 8 la 22 atomi de carbon sau săpun de acid gras ca atenuator (suprimator) de spumă. Adăugarea de acid gras
590
RO 114905 Bl sau săpun de acid gras asigură o îmbunătățire pentru situația de clătire a compoziției fie că este aplicată ca atare fie sub formă diluată. în general, totuși, este necesar să se 595 crească nivelul de cosurfactant pentru a menține stabilitatea produsului când este prezent acidul gras sau săpunul. Dacă se utilizează mai mult de 2,5 %în greutate acid gras în compozițiile instant (conform prezentei invenții) acestea devin instabile la temperaturi scăzute și totodată prezintă un miros plăcut.
Ca exemple de acizi grași ce pot fi utilizați ca atare sau sub formă de săpun, 60c menționăm acizii grași din uleiul de cocos distilat, acizii grași din “amestecuri de vegetale” (de exemplu cei cu procent mare de lanțuri saturate, mono-și/sau polinesaturate C18); acidul oleic, acidul stearic, acidul palmitic, acidul eicosanoic, și alții, în general acizii grași care au de la 8 la 22 atomi de carbon și sunt acceptați.
Compozițiile lichide universale de curățare conforme prezentei invenții, dacă se eo; dorește, conțin de asemenea alți componenți fie pentru a asigura efect suplimentar, fie pentru a face produsul mai atractiv pentru consumator. Următorii sunt menționați cu titlul de exemplu : vopsele sau coloranți până la 0,5 %în greutate; bactericizi în cantitate de până la 1 % în greutate; coservanți sau agenți antioxidanți, cum ar fi formalina, 5bromo-5-nitro-dioxan-1,3,5-cloro-2-metil-4-izotaliazolin-3-onă, 2,6-di-terț-butil-p-cresol, 6ic etc., în cantități de până la 2 %în greutate și agenți de reglare a pH-ului, cum ar fi acidul sulfuric sau hidroxidul de sodiu dacă se cere. Mai mult, dacă se dorește o compoziție opacă, până la 4 % agent de opacizare poate fi adăugat.
Compozițiile instant conforme prezentei invenții explicit exclud agenții activi de suprafață amfoteri (zwitterionici) cum ar fi betainele deoarece acești agenți activi de 615 suprafață amfoteri sunt cu putere de spumare foarte mare, care dacă sunt utilizați în compozițiile instant, vor conferi compozițiilor un caracter spumant puternic și o cantitate prea mare de spumă va lăsa reziduu pe suprafața curată.
în forma finală, lichidele universale sunt microemulsii ulei în apă clare sau compoziții cristal lichid și prezintă stabilitate la temperaturi reduse și crescute. Mai 62o specific, astfel de compoziții rămân clare și stabile în domeniul de la 5°C la 5D°C, în special 10°C la 43°C. Astfel de compoziții prezintă un pH acid sau neutru funcție de domeniul intenționat de utilizare. Compozițiile de microemulsii lichide sunt gata de a fi utilizate și au o vâscozitate în domeniul de la 6 la 60 miliPascali.secundă (mPas) măsurată la 25°C cu vâscozimetrul Brookfield RVT utilizând un ax rotativ la 20 RPM 62 5 (rotații pe minut). Preferabil vâscozitatea este menținută în domeniul de 10 la 40 mPas. Compozițiile sunt direct gata pentru utilizare sau pot fi diluate dacă se dorește și în ambele cazuri nu este necesar sau se cere numai o minimă clătire deoarece nu lasă reziduu în urmă. Mai mult, deoarece compozițiile sunt lipsite de agenți de formare de detergent cum ar fi polifosfații metalelor alcaline sunt acceptate ecologic și asigură o mai e;: bună “strălucire” suprafețelor dure curățate.
Când se intenționează utilizarea ca atare (sub formă nediluată), compozițiile lichide pot fi ambalate sub presiune în conteiner-aerosol sau în tuburi tip spray cu pompă pentru așa numita aplicare tip pulverizează și șterge.
Deoarece compozițiile preparate sunt formulări apoase și deși nu se cere o 635 amestecare particulară pentru formarea microemulsiei u/a, compozițiile se prepară ușor prin combinarea tuturor ingredienților în vase corespunzătoare sau conteinere. Ordinea amestecării ingredienților nu este importantă în mod particular și în general diferiți ingredienți pot fi adăugați secvențial sau toți deodată sau în formă de soluții apoase din
RO 114905 Bl
0 fiecare sau toți detergenții primari și cosurfactanții pot fi preparați separat și combinați unul cu altul și cu parfumul. Sarea de magneziu, sau alt compus de metal multivalent, când este prezent, poate fi adăugat ca soluție apoasă a lui sau poate fi adăugat direct așa cum este. Nu este necesară utilizarea de temperaturi ridicate în etapa de formare și temperatura camerei este suficientă. Se așteaptă în cadrul scopului prezentei invenții
5 ca agenții activi de suprafață neionici din polietoxieter esterificat să poată fi utilizați în compozițiile de curățare a suprafețelor tari cum ar fi la curățarea lemnului, curățarea geamurilor și agenți de curățare lichizi pentru curățări ușoare cu totala sau parțiala înlocuire a agenților activi de suprafață anionici și/sau neionici a acestor compoziții de curățare a suprafețelor dure, unde se dorește o îmbunătățire a efectului de eliberare a 650 grăsimii.
Următoarele exemple ilustrează compozițiile lichide de curățare conforme l prezentei invenții. Fără a specifica altfel, toate procentele sunt exprimate în greutate. Compozițiile exemplificate sunt ilustrate numai și nu limitează scopul invenției. Fără a se specifica altfel, proporțiile din exemple sau în descriere sunt în greutate.
655 Exemplul 1. S-au preparat compozițiile următoare, în % greutate :
A B C D E F MrProper StMarc Lemon
Sodiu C-J2 C14 Parafină sulfonat 4,7 4.3 4,0 4,3 14,1 7,05 2,9
EO/PO neionic - - - - - - - 3,2
Levenol F-2OO 2,3 2,2 2,0 2,2 6,3 3,45 - -
C13-C15 EO 14 neionic - - - - - - 3,3 -
DEGMBE 4 4 3,5 4 12 6 4,4 3
Acid gras 0,75 0.5 0,4 0,75 2,25 1,125 0,65 0,3
MgS04.7H20 2,2 2,0 1,9 2,2 6,3 3,15 - -
Parfum □,8 0,75 0,9 0,7 2,4 1,2 prez prez
Citrat de sodiu - - - - - - 3,2 -
Apă restul până la 100%
pH 7 7 7 7 7 7 9,5 7
Test de degresare net [b] diluat [b] 30 35 35 35 30 30 70 >100
45 60 60 60 45 45 >90 90
Reziduu Egal cu cel de referință Nevaforabil Egal cu cel de referință
Spumă în apă dură Egal cu cel de referință
LC 50 Ecotoxicitate pe Daphniae (c) 0,18 - - - - - 0,1 ml/1 0,33
RO 114905 Bl
G H 1
Acid linear alchil benzen sulfonic 4,7 4,5 5
NaOH pt.atingerea pH 7 0,6 0,57 0,64
Levenol F-2OO 2,3 2,5 2,0
DEGMBE 5,6 6,0 6,2
Acid gras 0,75 0,75 0,75
MgS04.7H20 2,15 2,06 2,3
Parfum (a) rest până la 100 % - rest până la 100 %
pH 7 7 7
(a) conține 25 % în greutate terpene ;
(b) cu cât este mai scăzut numărul ștergerilor, cu atât este mai bună performanța;
(c) cu cât este mai ridicat rezultatul cu atât este mai mică ecotoxicitatea.
Mai mult, “puterea de dizolvare” a microemulsiei u/a conform acestui exemplu este comparată cu “puterea de dizolvare” a unei compoziții identice cu excepția faptului că o cantitate egală (5 % greutate) de cumen sulfonat hidrotrop se utilizează în locul cosurfactantului dietilen glicol monobutil eter într-un test în care se adaugă concentrații egale de heptan ambelor compoziții. Microemulsia u/a conformă prezentei invenții solubilizează 12 grame de substanță imiscibilă cu apa comparativ cu 1,4 g de compoziție lichidă conținând hidrotrop.
într-un alt test comparativ utilizând colorant albastru pentru uleiul de gătit murdărie de trigliceridă grasă - compoziția din exemplul 1 este clară după adăugarea a □,2 g de ulei de gătit în care acesta plutește pe suprafața compoziției conținând sulfonat hidrotrop.
Când concentrația parfumului este redusă la 0,4 %în compoziția din exemplul 1, se obține o compoziție de microemulsie u/a stabilă. Similar se obține o microemulsie u/a stabilă când concentrația parfumului este mărită la 2 % în greutate și concentrația cosurfactantului este mărită la 6 % în greutate în exemplul 1.
Exemplul 2. Exemplul ilustrează o formulare tipică de microemulsie u/a “concentrată” conform prezentei invenții.
% în greutate
Acid gras de cocos 4
C13 - C17 Parafină sulfonat de sodiu 20,75
Agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat 12
Dietilen glicol monobutil eter 20
Parfum (a) 12,5
Apă rest până la 100 %
pH 7,0 ±0,2
RO 114905 Bl
725
730
735
Formularea concentrată poate fi ușor diluată, de exemplu, de 5 ori cu apă de la robinet, pentru a se obține compoziția de microemulsie u/a diluată. Astfel, prin utilizarea tehnologiei de preparare a microemulsiei devine posibilă asigurarea unui produs având concentrații ridicate de ingredienți detergent activ și parfum, care este puternic reclamată în termeni de claritate, miros și stabilitate, și care este ușor diluată la concentrația obișnuită pentru scopuri similare utilizării compozițiilor de curățare lichide universale utilizate la curățarea suprafețelor tari, în timp ce își mențin capacitățile cosmetice atractive.
Desigur, aceste formulări pot fi utilizate, dacă se dorește, fără altă diluare și pot fi utilizate de asemenea la consistența lor sau cea diluată pentru curățarea țesuturilor murdărite în mașinile de spălat lenjeria, mașini automate.
Exemplul 3. Acest exemplu ilustrează o compoziție de microemulsie u/a diluată conformă prezentei invenții având un pH acid care de asemenea asigură performanța de curățare îmbunătățită a urmelor de săpun și depuneri de leșie cât și curățarea murdăriei grase.
740
745
% în greutate
C13 - C17 Parafină sulfonată de sodiu 4,7
Agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat 2,3
MgS04.7H20 2,2
Amestec de acid succinic/acid glutaric/ acid adipic (1:1:1) 5
Parfum (d) 1,0
Apă, puțin colorată rest până la 10O %
Acid fosfonic 0,2
Amino tris-(metilen-acid fosforic) pH = 3 ± 0,2 (d) conține 40 % greutate terpen 0,03
750
755
Exemplul 4. Formula A din exemplul 1 a fost încercată pentru verificarea îndepărtării murdăriei cu compoziția conformă invenției, murdărie compusă din grăsime și murdărie din alte particule cât și verificarea puterii de eliberare a grăsimii în comparație cu produsul Ajax^NME.
I. Unsoare + murdărie de particule îndepărtate ;
Metoda de încercare
A) Compoziția murdăriei g ulei mineral g murdărie din particule (praf de la aspirator + 1 % negru de fum] g C2CI4
B) Prepararea murdăriei
- Se cântăresc plăci de sticlă curățate/uscate
- Se murdăresc plăcile cu grăsime + murdărie din particule
- Se țin în etuvă timp de 1 h la 8O°C
760
RO 114905 Bl
- Se cântăresc plăcile îmbâcsite care au fost menținute 2 h la RT 7 65 (temperatura de referință)
C] îndepărtarea murdăriei :
Plăcile murdărite sunt scufundate timp de 15 minute la RT în produsele de încercat, apoi sunt clătite cu grijă cu apă de robinet.
După uscarea timp de 45 minute la 5O°C, plăcile se cântăresc din 77c nou.
Rezultate Grăsime + murdărie din particule Media % de îndepărtare de pe 6 plăci
Ajax^NME industrial 60
Formula A din exemplul 1 95
Formula A prezintă îndepărtarea îmbunătățită a grăsimii + murdăriei din particule comparativ cu AjaxtmNME.
II. Efectul de îndepărtare a grăsimii
Metoda de testare
A) Compoziția murdăriei : 7 se % grăsime animală grea (solidă] % grăsime de vită
Colorant albastru pentru grăsime
B) Prepararea murdăriei
Amestecul de grăsimi este încălzit și pulverizat cu un dispozitiv 755 automat pe plăci de ceramică (faianță) curate și uscate.
C) îndepărtarea murdăriei :
Produs net utilizat : 2,5 g pe burete
Produs diluat utilizat: 1,2% sol în apă de robinet - 10 ml soluție pe burete 79c
Procedura de curățare este efectuată cu dispozitivul gardner pentru ambele concentrații de produs.
Rezultate.
A) Pe plăcile ceramice tratate (tratate cu produs înainte de pulverizarea murdăriei]
Net Diluat
Nr. ștergeri Nr. ștergeri
Depunerea primului strat de grăsime media a 4 plăci media a 6 plăci
Ajax^NME comercial obișnuit 27/19 19/5*
Depunerea celui de al doilea strat de grăsime pe aceeași placă media a 4 plăci •jkr k media a 6 plăci
AjaxtmNME 25/25 48/18*
RO 114905 Bl
810
815
B] Pe plăci ceramice netratate
Suplimentar față de testarea anterioară, următoarele trei proceduri au fost utilizate pentru verificarea faptului dacă produsul conform formulei A rămâne pe suprafață după clătire sau ștergere. După primul procedeu de curățare și înainte de a doua pulverizare :
1) placa de ceramică s-a lăsat să se usuce în aer
2) suprafața a fost ștearsă cu prosop de hârtie
3) suprafața a fost clătită cu burete umed
1) uscare în aer deschis
820
825
830
835
Net Diluat
l\lr. ștergeri
Depunerea primului strat de grăsime media a 4 plăci media a 6 plăci
Ajax^NME 29 30
Formula A 27 32
Depunerea celui de al doilea strat de grăsime pe aceeași placă media a 4 plăci media a 6 plăci
AjaxtmNME 33 21
Formula A 30 6*
2) ștergerea uscată a suprafeței
Depunerea primului strat de grăsime media a 4 plăci media a 6 plăci
Nr. ștergeri
AjaxtmNME 29 30
Formula A 27 32
Depunerea celui de al doilea strat de grăsime pe aceeași placă media a 4 plăci media a 6 plăci
AjaxtmNME 35 46
Formula A 30 48,5
3) ștergerea umedă a suprafeței
Depunerea primului strat de grăsime media a 4 plăci media a 6 plăci
Ajax^NME 29 30
Formula A 27 32
Depunerea celui de al doilea strat de grăsime pe aceeași placă media a 4 plăci media a 6 plăci
AjaxtmNME comercial 34 58
Formula A 27 41 * *
* diferență mult semnificativă ** după 5 ștergeri, 65 % din grăsime este deja înlăturată.
840
RO 114905 Bl
Aceste rezultate demonstrează cu claritate efectul de îndepărtare a grăsimii în 84 5 grad ridicat obținut cu formula A în special când produsul este diluat.
Exemplul 5. Următoarele compoziții de cristal lichid au fost obținute prin simplul procedeu de amestecare.
A B C
C13 - C17 parafină sulfonat de sodiu 4,3 4,3 4,3
Levenol F-2OO 2,2 2,2 2,2
Propilen glicol monobutil eter 3,5 - -
Dipropilen glicol monobutil eter - 3,5 -
Dipropilen glicol monobutil eter - 3,5 -
Tripopilen glicol monobutil eter - - 3,5
Acid gras 0,5 0,5 0,5
MgS04.7H20 1,6 1,6 1.6
Parfum (a) 1,0 1,5 1,5
Apă rest până la 100 %
PH 7 7 7
Următoarele compoziții de microemulsii clare optic au fost preparate prin formarea mai întâi a soluției prin amestecarea la 25°C a apei, laurii eter sulfat de magneziu Levenol V-51D/2 și 1-pentanol. La această soluție, sub agitare, la 25°C se adaugă dodecanol pentru a se forma microemulsia clară optic. Formula este dată în procente în greutate.
A B C D E F G H 1
Laurii sulfat de magneziu 7 2,04 3,04 4,99 3,01 6,38 5,01 4,02 2,99
Levenol V- 501/2 3,2 8,15 7,01 5,1 7,06 3,9 5,06 6,24 7,2
1-Pentanol 1,19 1,03 4,1 4,05 5,05 5,67 1,07 1,05 1,13
Dodecanol 1,29 0,73 17,36 11,26 20,07 15,02 2,86 3,05 2,9
rest până la 100 %
în rezumat, prezenta invenție se referă pe larg la îmbunătățirea compozițiilor de microemulsie conținând agent activ de suprafață anionic, un agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat, un acid gras, unul din cosurfactanții specifici, un 8 80 ingredient tip hidrocarbură și apă, care cuprinde utilizarea unui parfum odorizant insolubil în apă ca ingredient esențial de hidrocarbură într-o proporție suficientă să formeze o microemulsie u/a diluată, sau o compoziție de cristal lichid conținând, în procente în
RO 114905 Bl greutate, 0,1 % la 2,0 % detergent anionic, 0,1 la 20,0 % agent activ de suprafață 885 neionic din polietoxieter esterificat, până la 2,5 % acid gras, până la 50 % cosurfactant, □,4 % la 10 % parfum și restul până la 100 % apă, în care compoziția de cristal lichid este de cel puțin 1,0 % în greutate și concentrația cosurfactantului de cel puțin 1,0 % în greutate.
90 Revendicări
1. Compoziție de curățare, sub formă de microemulsie stabilă, caracterizată prin aceea că, cuprinde în greutate: 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață anionic, 0,1 % la 50 % cosurfactant, până la 2,5 % acid gras, 0,1 % la 20 % agent activ de
89țj suprafață neionic din polietoxieter esterificat, până la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat, 0,1 % la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau un parfum și restul până la 100 % apă.
2. Compoziție stabilă, clară, universală pentru curățarea suprafețelor dure, care este, în special, eficientă în îndepărtarea impurităților grase și uleioase, și fiind sub forma
9oo microemulsiei ulei în apă (u/a), caracterizată prin aceea că faza apoasă a acestei compoziții microemulsie cuprinde aproximativ în greutate : 0,1 % la 2,0 % agent activ de suprafață anionic; până la 2,5 % acid gras; 0,1 % la 10 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat; de la 0,1 % până la 50 % cosurfactant miscibil cu apa, neavând abilitatea de a dizolva impuritățile uleioase sau grase și care este selectat 905 din grupul constând din alcanoli cu 3 la 4 atomi de carbon, solubili în apă, propilen glicol și alchil eteri cu 1 la 4 atomi de carbon și esteri ai etilen glicolului sau propilen glicolului, acizi alifatici mono- și di-carboxilici având 3 la 6 atomi de carbon în molecule, Cg-C16 alchileteri polietenoxi acizi carboxilici cu formula structurală R(0C2H4)n0XCQ0H în care R este alchil cu 9 la 15 atomi de carbon, n este un număr de la 4 la 12 și X este selectat 9io din grupul constând din CH2, C(O)R., și C(0), unde R, este o alchenă cu 1 la 3 atomi de carbon și mono-, di- și tri-etil fosfat și apă ; faza uleioasă a acestei microemulsii constând în esență dintr-un ingredient din hidrocarbură insolubilă în apă, greu solubilă sau imiscibilă cu apa și în cantitate de la 0,1 % la 10 % în greutate raportat la întreaga compoziție, această compoziție fiind în mod special eficientă în îndepărtarea impurităților grase sau 915 uleioase de pe suprafețe dure prin solubilizarea impurităților uleioase sau grase în faza uleioasă a respectivei microemulsii.
3. Compoziție pentru curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că conține o sare a unui cation de metal multivalent într-o cantitate care este suficientă să asigure 0,5 la 1,5 echivalenți din acest cation per echivalent din respectivul detergent
920 anionic.
4. Compoziție de curățare, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că cationul de metal multivalent este magneziul sau aluminiul.
5. Compoziție de curățare, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că compoziția conține 0,9 la 1,4 echivalenți din acest cation per echivalenți din detergentul
925 anionic.
6. Compoziție de curățare, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că sarea multivalentă este reprezentată de oxidul de magneziu, clorură de magneziu sau sulfatul de magneziu.
RO 114905 Bl
7. Compoziție de curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că 930 acidul gras are 8 la 22 atomi de carbon.
8. Compoziție de curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că conține de la 0,5 la 15 %, de preferință 7 %în greutate cosurfactant și de la 0,4 % la 3,0 % în greutate hidrocarbură.
9. Compoziție de curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că 935 acest cosurfactant este eter glicolic solubil în apă.
10. Compoziție de curățare, conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că eter glicolul este selectat din grupul constând din etilen-glicol monobutileter, dietilen glicol monobutil eter, trietilenglicol monobutileter, poli-propilenglicol având o greutate moleculară medie de la 200 la 1000 și propilen glicol terțbutil eter, mono, di, tri propilen 940 glicol monobutil eter.
11. Compoziție de curățare, conform revendicării 10, caracterizată prin aceea că glicol eterul este etilen glicol monobutil eter sau dietilen monobutil eter.
12. Compoziție de curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că cosurfactantul este acid carboxilic alifatic cu 3 la 6 atomi de carbon selectat din 945 grupul constând din acid acrilic, acid propionic, acid glutaric, amestecuri de acid glutaric și acid succinic și acid adipic și amestecuri de oricare dintre ei.
13. Compoziție de curățare, conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că acidul alifatic carboxilic este un amestec de acid adipic, acid glutaric și acid succinic.
14. Compoziție de curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea 95c că agentul activ de suprafață anionic este un alchil benzen sulfonat cu 9 la 15 atomi de carbon sau alean sulfonat cu 10 la 20 atomi de carbon.
15. Compoziție sub formă de microemulsie concentrată stabilă, caracterizată prin aceea că cuprinde în procente în greutate :
a) 1 la 30 % agent activ de suprafață anionic ; 955
b) 0,5 la 15 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat ;
c) până la 2,5 % acid gras ;
d) 2 la 30 % cosurfactant;
e) 0,4 la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum ;
f) până la 18 % cel puțin un acid dicarboxilic ; 960
g) până la 0,2 % acid aminoalchilen fosfonic ;
h) până la 1,0 % acid fosforic ;
i) până la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat ; și
j) restul până la 100 % apă, caz în care compoziția are o ecotoxicitate măsurată ca test LC 50 de cel mult 0,18 ml/l înregistrată pe microorganisme Daphniae. 965
16. Compoziție sub formă de cristal lichid, caracterizată prin aceea că cuprinde în procente în greutate : 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață anionic, 2 % la 50 % cosurfactant, până la 2,5 % acid gras, 0,1 la 20 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat, 0,5 % la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum și restul până la 100 % apă. 97c
17. Agent de eliberare a grăsimii, caracterizat prin aceea că cuprinde o soluție apoasă de :
a) 0,1 la 20 % în greutate amestec de doi compuși cu formula I și respectiv cu formula II
RO 114905 Bl
975
980
985
990
R'
CH2-O-(CH2CHO)XB
R’ [CH Q(CH2CHO)y B] w (I)
R’
CH2O (CH2 CHO)2B
R'
CH2 □ ( CH2CH O)xH
R’
CHO (CH2 CHO)yH w (II)
R’
CH2 O (CH2CHO)zH
995
1000
1005 în care w este un număr egal cu 1 la 4; B este selectat din grupul constând din
O hidrogen sau grupul reprezentat de : c—r unde R este selectat din gruparea constând din alchil cu 6 la 22 atomi de carbon, grupări alchenil cu 6 la 22 atomi de carbon si unde cel puțin unul din grupurile B este reprezentat de acest c—R' ; R' este selectat din grupul constând din hidrogen și grupări metil ; x, y și z au o valoare între □ și 60, cu condiția ca (x + y + z) să fie egal cu de la 2 la 1OO, în formula (I) raportul monoester/diester/triester este de 40 ... 90/5 ... 35/1 ... 20, raportul dintre compusul cu formula (I) și compusul cu formula (II) are valoarea între 3 și 0,33; și
b) restul până la 100 % apă.
Președintele comisiei de examinare : ing. Georgescu Mirela Examinator : fiz. Coliu Elena
Editura
Editare și tehnoredactare computerizată - OSIM Tipărit la: Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci
RO 114905 Bl greutate, 0,1 % la 2,0 % detergent anionic, 0,1 la 20,0 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat, până la 2,5 % acid gras, până la 50 % cosurfactant, 0,4 % la 10 % parfum și restul până la 100 % apă, în care compoziția de cristal lichid este de cel puțin 1,0 %în greutate și concentrația cosurfactantului de cel puțin 1,0% în greutate.

Claims (6)

  1. Revendicări
    1. Compoziție de curățare, sub formă de microemulsie stabilă, caracterizată prin aceea că, cuprinde în greutate: 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață anionic, 0,1 % la 50 % cosurfactant, până la 2,5 % acid gras, 0,1 % la 20 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat, până la 15 % sulfat de magneziu heptahidrat, 0,1 % la 10 % hidrocarbură insolubilă în apă sau un parfum și restul până la 100 % apă.
  2. 2. Compoziție stabilă, clară, universală pentru curățarea suprafețelor dure, care este, în special, eficientă în îndepărtarea impurităților grase și uleioase, și fiind sub forma microemulsiei ulei în apă (u/a), caracterizată prin aceea că faza apoasă a acestei compoziții microemulsie cuprinde aproximativ în greutate : 0,1 % la 2,0 % agent activ de suprafață anionic; până la 2,5 % acid gras; 0,1 % la 10 % agent activ de suprafață neionic din polietoxieter esterificat; de la 0,1 % până la 50 % cosurfactant miscibil cu apa, neavând abilitatea de a dizolva impuritățile uleioase sau grase și care este selectat din grupul constând din alcanoli cu 3 la 4 atomi de carbon, solubili în apă, polipropilen glicol și alchil eteri cu 1 la 4 atomi de carbon și esteri ai etilen glicolului sau propilen glicolului, acizi alifatici mono- și di-carboxiljci având 3 la 6 atomi de carbon în molecule, Cg-C15 alchileteri polietenoxi acizi carboxilici cu formula structurală R(0C2H4)n0XC00H în care R este alchil cu 9 la 15 atomi de carbon, n este un număr de la 4 la 12 și X este selectat din grupul constând din CH2, 0(0^ și C(0), unde R.j este o alchilenă cu 1 la 3 atomi de carbon și mono-, di- și tri-etil fosfat și apă ; faza uleioasă a acestei microemulsii constând în esență dintr-un ingredient din hidrocarbură insolubilă în apă, greu solubilă sau imiscibilă cu apa și în cantitate de la 0,1 % la 10 % în greutate raportat la întreaga compoziție, această compoziție fiind în mod special eficientă în îndepărtarea impurităților grase sau uleioase de pe suprafețe dure prin solubilizarea impurităților uleioase sau grase în faza uleioasă a respectivei microemulsii.
  3. 3. Compoziție pentru curățare, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că conține o sare a unui cation de metal multivalent într-o cantitate care este suficientă să asigure 0,5 la 1,5 echivalenți din acest cation per echivalent din respectivul detergent anionic.
  4. 4. Compoziție de curățare, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că cationul de metal multivalent este magneziul sau aluminiul.
  5. 5. Compoziție de curățare, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că compoziția conține 0,9 la 1,4 echivalenți din acest cation per echivalenți din detergentul anionic.
  6. 6. Compoziție de curățare, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că sarea multivalentă este reprezentată de oxidul de magneziu, clorură de magneziu sau sulfatul de magneziu.
RO94-01319A 1993-08-04 1994-08-03 Compozitii de curatare, lichide, universale, sub forma de microemulsie RO114905B1 (ro)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10231493A 1993-08-04 1993-08-04
US15531793A 1993-11-22 1993-11-22
US18252394A 1994-01-18 1994-01-18
US19211894A 1994-02-03 1994-02-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO114905B1 true RO114905B1 (ro) 1999-08-30

Family

ID=27493249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-01319A RO114905B1 (ro) 1993-08-04 1994-08-03 Compozitii de curatare, lichide, universale, sub forma de microemulsie

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0637629B1 (ro)
AT (1) ATE211757T1 (ro)
AU (1) AU691499B2 (ro)
BR (1) BR9403153A (ro)
CA (1) CA2129399A1 (ro)
DE (1) DE69429600D1 (ro)
DK (1) DK0637629T3 (ro)
GR (1) GR1003582B (ro)
HU (1) HUT67925A (ro)
NO (1) NO306734B1 (ro)
NZ (1) NZ264113A (ro)
PL (1) PL182093B1 (ro)
PT (1) PT101556B (ro)
RO (1) RO114905B1 (ro)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759983A (en) * 1993-08-04 1998-06-02 Colgate-Palmolive Co. Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol
US5741760A (en) * 1993-08-04 1998-04-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane
US5610130A (en) * 1993-08-04 1997-03-11 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all-purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
US5861367A (en) * 1993-08-04 1999-01-19 Colgate Palmolive Company Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
NZ277602A (en) * 1993-11-22 1997-09-22 Colgate Palmolive Co Microemulsion cleaning composition: anionic surfactant, cosurfactant, partially esterified polyhydric alcohol, grease release agent, hydrocarbon or perfume
US5571459A (en) * 1994-02-07 1996-11-05 Colgate-Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
EP0748368A1 (en) * 1994-02-28 1996-12-18 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU681487B2 (en) * 1994-04-15 1997-08-28 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
ZA952386B (en) * 1994-04-15 1996-09-23 Colgate Palmolive Co Microemulsion liquid cleaning compositions with insect repellent
PT791049E (pt) * 1994-11-15 2002-04-29 Colgate Palmolive Co Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
ZA9510847B (en) 1994-12-23 1997-06-20 Unilever Plc Process for the production of liquid compositions
US5767050A (en) * 1995-01-17 1998-06-16 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions comprising partially esterified polyhydric alcohol solubilizing agent
EP0815194A1 (en) * 1995-02-23 1998-01-07 Colgate-Palmolive Company Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US5798330A (en) * 1995-07-20 1998-08-25 Colgate-Palmolive Co Liquid cleaning compositions
EP0987319A3 (en) * 1995-07-20 2000-03-29 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions
MX9800472A (es) * 1995-07-20 1998-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones limpiadoras liquidas.
PL187384B1 (pl) * 1996-03-06 2004-06-30 Colgate Palmolive Co Kwaśna ciekłokrystaliczna kompozycja detergentowai zastosowanie kwaśnej ciekłokrystalicznej kompozycji detergentowej
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
US5703028A (en) * 1996-06-14 1997-12-30 Colgate-Palmolive Co Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
WO1998000497A2 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
WO1998001522A1 (en) * 1996-07-09 1998-01-15 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions
US5958861A (en) * 1996-12-06 1999-09-28 Colgate Palmolive Company Liquid cleaning compositions containing a Lewis neutral base polymer
NZ336086A (en) * 1996-12-12 2000-10-27 Colgate Palmolive Co Chemical linker compositions comprising an organic chemical having a dipole moment of at least 1.5 Debyes, a chemical linker, an anionic surfacant, an additional surfactant and water
ES2191901T3 (es) * 1997-05-16 2003-09-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes lavavajillas liquidas o geles de accion suave que son microemulsiones y que tienen deseables caracteristicas espumantes y de eliminacion de la suciedad de las comidas grasas.
US5866527A (en) * 1997-08-01 1999-02-02 Colgate Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
US5858956A (en) * 1997-12-03 1999-01-12 Colgate-Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic, EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
DE69928769T2 (de) * 1998-01-12 2006-09-07 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Saure wässrige reinigungszusammensetzungen
DE19824236A1 (de) 1998-05-29 1999-12-02 Basf Ag Verfahren zum Reinigen von Druckmaschinen und Druckformen
WO2000052128A1 (en) * 1999-03-05 2000-09-08 Cognis Corporation Hard surface cleaning composition
FR2867196A1 (fr) * 2004-02-10 2005-09-09 Procter & Gamble Composition detergente liquide destinee a etre utilisee avec un distributeur generant de la mousse.
DE102005008837A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-31 Beiersdorf Ag Transparente und pastöse Seifengele
CN103946357B (zh) 2011-11-25 2017-03-08 荷兰联合利华有限公司 液体洗涤剂组合物
WO2014016134A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 Unilever N.V. Liquid detergent composition
US11485935B2 (en) * 2018-04-02 2022-11-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Liquid detergent compositions including structurant, single dose packs including the same, and methods of forming the single dose packs
WO2022115355A1 (en) * 2020-11-25 2022-06-02 Ecolab Usa Inc. Multipurpose acidic compositions and methods of use
DE102020007520A1 (de) 2020-12-09 2022-06-09 Ovidiu Dicoi Modifizierte strukturierte, fließfähige Wasch- und Reinigungsmittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438603B2 (ro) * 1973-12-11 1979-11-22
GB2144763B (en) * 1983-08-11 1987-10-28 Procter & Gamble Liquid detergent compositions with magnesium salts
US5076954A (en) * 1986-05-21 1991-12-31 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US5082584A (en) * 1986-05-21 1992-01-21 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
ATE136579T1 (de) * 1992-07-20 1996-04-15 Kao Corp Sa Waschmittelzusammensetzung und verfahren zu seiner herstellung
NZ277602A (en) * 1993-11-22 1997-09-22 Colgate Palmolive Co Microemulsion cleaning composition: anionic surfactant, cosurfactant, partially esterified polyhydric alcohol, grease release agent, hydrocarbon or perfume
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2129399A1 (en) 1995-02-05
NO942886D0 (ro) 1994-08-03
EP0637629A1 (en) 1995-02-08
HUT67925A (en) 1995-03-20
PT101556B (pt) 1999-12-31
BR9403153A (pt) 1995-04-11
HU9402269D0 (en) 1994-09-28
AU6878094A (en) 1995-02-16
NO306734B1 (no) 1999-12-13
DE69429600D1 (de) 2002-02-14
PL304558A1 (en) 1995-02-06
PL182093B1 (en) 2001-11-30
ATE211757T1 (de) 2002-01-15
PT101556A (pt) 1995-05-04
DK0637629T3 (da) 2002-04-29
EP0637629B1 (en) 2002-01-09
GR1003582B (el) 2001-05-22
NO942886L (no) 1995-02-06
AU691499B2 (en) 1998-05-21
NZ264113A (en) 1996-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO114905B1 (ro) Compozitii de curatare, lichide, universale, sub forma de microemulsie
US5549840A (en) Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
CA1302194C (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5861367A (en) Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
US5571459A (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
PT925352E (pt) Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
PT934399E (pt) Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
US5599785A (en) Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
RU2147312C1 (ru) Микроэмульсионные универсальные жидкие очищающие композиции
EP0672747B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
RU2230780C2 (ru) Кислотная мягкая жидкая моющая композиция (варианты)
EP0730636B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
JPH0881693A (ja) 駆虫性を有する洗浄剤組成物
PL184267B1 (pl) Środek do uwalniania brudu
MXPA97003584A (en) Liquid cleaning compositions for all microemulsproposites
PL180132B1 (pl) Mikroemulsyjny uniwersalny ciekły środek czyszczący
PL179655B1 (pl) Mikroemulsyjny uniwersalny ciekły środek czyszczący