RO110337B1 - Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată - Google Patents
Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată Download PDFInfo
- Publication number
- RO110337B1 RO110337B1 RO9500578A RO9500578A RO110337B1 RO 110337 B1 RO110337 B1 RO 110337B1 RO 9500578 A RO9500578 A RO 9500578A RO 9500578 A RO9500578 A RO 9500578A RO 110337 B1 RO110337 B1 RO 110337B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- mercaptobenzthiazole
- water
- reaction
- primary
- amine
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical class C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 11
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229940054266 2-mercaptobenzothiazole Drugs 0.000 abstract 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3-benzothiazol-3-ide-2-thione Chemical compound [Na+].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XTDMOBIAHSICBE-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-benzothiazole-2-thione;cyclohexanamine Chemical compound NC1CCCCC1.C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 XTDMOBIAHSICBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRXFTOUYGXMRRU-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-benzothiazole-2-thione;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2SC(=S)NC2=C1 KRXFTOUYGXMRRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFISFZKKYWLPPP-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1S JFISFZKKYWLPPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000809257 Homo sapiens Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 4 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100038463 Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 4 Human genes 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDBSRZMPVJHVAC-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(Cl)C1CCCCC1 FDBSRZMPVJHVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenția se referă la un procedeu de
obținere a 2-benztiazolsulfenamidelor cu formula
în care R și R’, identici sau diferiți, reprezintă
hidrogen, alchil cu 2...8 atonii de carbon,
cicloalchil cu 5 sau 6 atomi de carbon sau,
împreună cu atomul de azot, la care sunt atașați,
reprezintă un heterociclu, cum este morfolii, care
prezintă capacitate de dispersie mare și stabilitate
ridicată, prin reacția de condensare oxidativă, în
mediu apos sau apă/solvent organic, a unei amine
primare sau secundare cu 2-mercaptobenztiazol, în
prezență de apă oxigenată sau hipoclorit de sodiu,
și stabilizare cu compuși oxiranici, și anume,
reacția dintre amina primară sau secundară cu 2-
mercaptobenztiazol sau sare a acestuia, de metal
alcalin sau alcalino-pământos sau dintre
azotcloramina corespunzătoare și sarea de metal
alcalin sau alcalino-pământos de 2-
mercaptobenztiazol se realizează în prezență se
substanțe tensioactive, din clasa nonilfenolilor
etoxilați sau sulfatați și epiclorhidrină
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamidelor cu formula generală I:
iî) unde radicalii R și R’, identici sau diferiți, reprezintă hidrogen, alchil cu 2...8 atomi de carbon, cicloalchil cu 5 sau 6 atomi de carbon sau, împreună cu atomul de azot la care sunt atașați, reprezintă un inel heterociclic, cu capacitate mare de dispersie și stabilitate ridicată, utilizate în principal în industria prelucrătoare de cauciuc cu accelerator de vulcanizare.
Procedeele cunoscute de sinteză a 2benztiazolsulfenamidelor cu formula I se realizează prin: - reacția dintre o amină primară sau secundară, 2-mercaptobenztiazol (2-MBT) și/sau o sare de metal (alcalin sau alcalino-pământos) a 2-MTB (2-MBTM) și un agent de oxidare, hipoclorit de sodiu sau apă oxigenată, precum și N-cloraminele secundare sau terțiare corespunzătoare, și 2-MBTM întrun mediu de reacție, apa, apa/solvent organic inert față de reactanți (miscibil sau nemiscibil cu apa), precum și apă/exces de reactant amină primară sau secundară, în cantitate suficientă pentru a dizolva o cantitate apreciabilă de sulfenamidă la temperatura de reacție (WO 93/13084; DE 3021429; RO 104477; CS 260786 și 263560).
Condiționarea 2-benztiazolsulfenamidelor sub formă de granule sferice, semisferice, cilindrice sau solzi se realizează prin dizolvarea în solvenți organici, transformarea acestora în topitură, urmată de solzificare, sau prin înglobarea în topitură sau pulberi de ingredienți de dispersie sau stabilizare, sau de înglobare a pulberilor în diverse substraturi polimerice, în scopul măririi capacității de dispersie, a stabilității în timpul stocării și de reducere a gradului de prăfuire (RO 89945).
Procedeele de obținere a 2benztiazolsulfenamidelor, ce cuprind etapele menționate mai sus (sinteză și condiționare), prezintă o serie de dezavantaje. Aceste dezavantaje se reflectă în consumuri de materii prime și auxiliare, energetice ,ridicate, datorate pe de o parte operațiilor de recuperare a reactanților luați în exces (amină primară sau secundară), prin distilare la presiune normală și vid, de topire, dizolvare sau uscare pentru transformarea acestora sub formă de topitură, soluție sau pulberi, iar pe de altă parte, de înglobare în pulberi sau a pulberilor în substraturi polimerice cu ajutorul unor utilaje de prelucrare clasice: extrudere, valțuri, malaxoare, amestecătoare dry blending etc, mari consumatoare de energie și timp.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate mai sus, prin aceea că reacția de condensare oxidativă, în mediu apos sau apă/solvent organic, a unei amine primare sau secundare cu 2-mercoptbenztiazol, în prezență de apă oxigenată sau hipoclorit de sodiu și stabilizare cu compuși oxiranici, are loc între amina primară sau secundară cu 2mercaptobenztiazol sau sare a acestuia de metal alcalin sau alcalino-pământos sau dintre azotcloramina corespunzătoare și sarea de metal alcalin sau alcalino-pământos de 2mercaptobenztiazol și se realizează în prezență de substanțe tensioactive din clasa nonilfenol ilor etoxilați sau sulfatați și epiclorhidrină.
Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- obținerea unor produse granulate cu porozitate ridicată, deci dispersabilitate mărită și cu grad de prăfuire redus;
- mărirea stabilității în timpul stocării produselor, datorită prezenței compușilor oxiranici obținuți in situ;
- sinteza se poate realiza și în mediu apos fără solvent și cu exces mic de amină;
- procedeul se realizează cu consumuri energetice reduse, deoarece procedeul nu implică distilări (recuperări solvent, amină), răcire, dizolvări, topire etc;
- 2-benztiazolsulfenamidele sub formă de granule se pot doza automat (se cântăresc ușor pe cântare automate), diminuându-se în mod sensibil și încărcările electrostatice specifice pulberilor, evitându-se astfel pericolul de explozie;
- granulele sunt ușor transportabile, deoarece volumul acestora este de circa 25% mai mic decât al pulberilor, deci se reduce simțitor volumul ambalajelor utilizate, astfel reducându-se și cheltuielile pentru transport și stocare.
Ca mediu de reacție se poate utiliza și apă/solvent organic inert miscibil cu apa (izopropanol, izobutanol) sau nemiscibil cu apa (benzen, toluen, xilen, clorbenzen, percloretilenă) sau exces de amină primară sau secundară (de exemplu, diizopropilamină, tbutilamină, ciclohexilamină, morfolină, diciclohexilamină), când rapo rt. urile molare între reactanți MBT/amină sunt cuprinse între 1/1,01 și 1,2, în timp ce pH-ul amestecului de reactanți se reglează lapH=8,5...9 cu H2SO4 de concentrație 10...20%, iar temperatura reacției este cuprinsă între 35 și 90'C, de preferință 50+5’C.
Agentul de oxidare poate fi hipoclorit de sodiu de 90...170 g/1 clor activ, de preferință 145 ±5 g/1 clor activ și cu o alcalinitate totală exprimată în hidroxid de sodiu și carbonat de sodiu de maximum 3%, sau apă oxigenată de 3...25%, de preferință 10±5 %.
Compușii tensioactivi utilizați fac parte din clasa nonilfenolilor etoxilați cu grade de etoxilare 8; 12; 16...40, de preferință 24...40 sau nonilfenoli etoxilați și sulfatați cu același grad de etoxilare și conduc la obținerea unor granule cu porozitate mare, deci cu capacitate de dispersie ridicată, și se iau în proporție de 0,2...5% față de MBT.
în scopul măririi stabilității în timpul stocării a 2-benztiazolsulfenamidelor, se utilizează l-clor-2,3-epoxipropan în proporție de 0,2...5% față de MBT, care, în prezență de MBT sau 2-MBTM aflați în sistemul de reacție, formează . in situ compuși oxiranici de tipul 2-glicidil - sau N-glicidil mercaptobenztiazol.
Separarea 2-benztiazolsulfenamidelor din mediul de reacție se realizează prin procedee cunoscute: filtrare, granularea turtei de accelerator, ce prezintă o umiditate cuprinsă între 30 și 70 %, de preferință 40...60 %, uscare, rezultând granule cilindrice poroase (friabile) cu stabilitate îmbunătățită în timpul stocării.
Se dau în continuare mai multe exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. într-un vas de reacție prevăzut cu un agitator, pâlnie de picurare, termometru și refrigerent ascendent, se introduc: 325 ml soluție apoasă de mercaptobenztiazolat de sodiu (NaMBT) de concentrație 108 g/1 (0,2 moli puritate MBT 95%) și 0,5 g nonilfenol cu grad de etoxilare 40 (NF-40) și 27 ml ciclohexilamină (CHA) (0,23 moli de puritate 98%). Sub agitare se adaugă, timp de 45 min, 82 ml acid sulfuric de concentrație 15% (0,14 moli). Suspensia de complexmercaptobenztiazol-ciclohexilaminăse încălzește la 50’C, după care se adiționează 100 g apă oxigenată de concentrație 9% timp de 1 h. Perfectarea reacției la temperatura menționată se realizează timp de o oră; conținutul vasului de reacției se răcește la 25’C, după care se filtrează pe o pâlnie Buchner, se spală turta de Nciclohexilbenztiazolsulfenamidă (CBS) și se usucă în etuvă cu circulație de aer la 60’C, rezultând 47,5 g de CBS cu următoarele caracteristici: temperatură de topire
97,5...102’C și puritate molară de 97,8%, determinate prin DSC; amină liberă 0,38% și insolubile în alcool etilic 0,35%.
Exemplul 2. în instalația din exemplul 1 se încarcă 490 ml soluție NaMBT (108 g/1 de puritate 95%), 42 ml CHA (de puritate 98%) și 0,4 g NF-40, precum și 123 ml acid sulfuric de concentrație 15%. Conținutul vasului de reacție se încălzește la 75’C, după care se răcește la 50’C și se adiționează, timp de o oră, 180 g apă oxigenată de 7,5%; perfectarea reacției are loc timp de 45 min. După filtrare, spălare și uscare, au rezultat 73 g CBS de puritate 98% ,cu o temperatură de topire de 99,5... 102,3’C, cu un conținut de amină liberă de 0,29 % și insolubile în alcool etilic de 0,39%.
Exemplul 3. în instalația de la exemplul 1 se încarcă 500 ml soluție apoasă de NaMBT de concentrație 111,5 g/1 (de puritate 96%), 41 ml CHA, 0,75 g nonilfenol etoxilat și sulfatat (EFACRIL 23) și 120 ml acid sulfuric de 14,1%. La temperatura de 48’C, timp de 1,5 h, se alimentează 140 ml de hipo110337 dorit de sodiu de concentrație 155 g/1 clor activ și se menține la perfectare, la temperatura de 48±2*C, timp de o oră. Au rezultat 78 g CBS cu temperatura de topire de
97,9...101,3’C și de puritate 97,75%, amină 5 liberă 0,24% și insolubile în alcool etilic de 0,43%.
Exemplul 4. în instalația din exemplul 1 . se încarcă 350 ml apă, 52 ml ciclohexilamină și 0,5 g NF-25 ,sub agitare, 10 adăugându-se 70 g de MBT de puritate 98%.
Se omogenizează suspensia timp de o oră la 45’C, după care se adiționează 350 ml hipoclorit de sodiu de 130 g/1 clor activ, perfectarea reacției are loc la 47+2’C, timp 15 de 1,5 h. După răcire la 30’C, urmată de filtrare, spălare până Ia liber de clor și uscare în etuvă la 70’C, au rezultat 105 g CBS cu următoarele caracteristici: temperatură de topire 99,5-102,5’C; puritate 99,2%; amină 20 liberă 0,15% și insolubile în alcool etilic 0,25%.
Exemplul 5. în instalația din exemplul 1 se introduc 263 g de clordiciclohexilamină de puritate 90%, 405 g de izopropanol și 55 g 25 apă și 2,5 g NF-40. La temperatura de 30+3’C se adiționează timp de 3 h 340 ml de soluție apoasă de NaMBT (un mol de MBT). După terminarea adiției se menține la perfectare timp de 5 h la 40+2’C. Se răcește 30 conținutul vasului de reacție la temperatura ambiantă, se filtrează. Produsul de pe filtru se spală cu o soluție diluată de acid acetic 2%, apoi cu apă până la />H = 7, după care se usucă în etuvă la 70’C. Au rezultat 316,5 g de 35 N,N’-diciclohexilbenztiazolsulfenamida (DCBS) cu următoarele caracteristici: temperatură de topire 97...99‘C; puritate 97,3% și insolubile în alcool etilic 0,32%.
Exemplul 6. într-un reactor de oțel de 100001 se introduc 50001 de soluție apoasă de NaMBT de 111,5 g/1, 408 1 de CHA de 98%, 3 kg Nf-40 ,1a care se adaugă 1200 1 de acid sulfuric de 14,1%, rezultând unpH=8,5. Se ridică temperatura în vas la 45’C, apoi se adaugă 2,5 1 de l-clor-2,3-epoxipropan (epiclorhidrină), după care începe dozarea a 1400 1 hipoclorit de sodiu de 157 g/1 timp de 2 h, menținându-se temperatura la 47’C, atât la adiție, cât și la perfectare ,timp de o oră. Se răcește conținutul reactorului la 30‘C, se filtrează, se spală până la liber de clor și se granulează turta de pe filtru, care conține o umiditate de 50%, după care se usucă. Au rezultat 824 kg de CBS sub formă de granule cilindrice poroase, cu următoarele caracteristici: puritate 97,5%; temperatura de topire 98,7...102,3'C; amină liberă 0,28%; insolubile în alcool etilic 0,62%.
Exemplul 7. Se realizează cu aceleași cantități de materii prime, în aceleași condiții ca cele descrise în exemplul 6, însă nu se adaugă substanță tensioactivă și epiclorhidrină. Au rezultat 800 kg de CBS sub formă de granule cilindrice rigide, neuniforme, cu următoarele caracteristici: temperatură de topire 96,5...98’C; puritate 95,6%; amină liberă 0,58% și insolubile în alcool etilic 0,78%.
Exemplul 8. Rezistența granulelor este exprimată prin greutatea care determină sfărâmarea acestora. Determinarea constă în așezarea succesivă a unor greutăți pe o granulă situată pe o suprafață plană, până la sfărâmarea ei. Se fac 15 determinări și se consideră ca rezistență a produsului granulat media acestora, rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul 1.
Tabel 1
| CBS granulat | |||
| Exemplul | Diametru (mm) | Lungime (mm) | Rezistența (g) |
| 7 | 3,5 | 5-7 | 1800 |
| 6 | 3,5 | 4-5 | 950 |
Ί
Practic, rezistența granulelor se reduce la jumătate când se utilizează tenside neionice sau ionice.
Exemplul 9. Stabilitatea în timp a CBS s-a verificat timp de un an de zile, determi- 5 nându-se din 3 în 3 luni conținutul de dimercaptobenztiazol (MBTS), care crește în timp, datorită fenomenului de degradare a benztiazolsulfenamidelor, rezultate prezentate în tabelul 2.
Tabel 2
| Exemplul | MBTS ( %) | ||||
| inițial | 3 luni | 6 luni | 9 luni | 12 luni | |
| 7 | 0,78 | 0,98 | 1,23 | 1,43 | 1,85 |
| 6 | 0,62 | 0,62 | 0,73 | 0,81 | 0,98 |
Rezultalele prezentate pun în evidență 15 rolul benefic, referitor la stabilizare, al compușilor oxiranici obținuți in situ.
Claims (5)
- Revendicări1. Procedeu de obținere a 2benztiazolsulfenamidelor cu formula generală îl) în care R și R’, identici sau diferiți, reprezintă 35 hidrogen, alchil cu 2...8 atomi de carbon, cicloalchil cu 5 sau 6 atomi de carbon, sau împreună cu atomul de azot la care sunt atașați, reprezintă un heterociclu, cum este morfolii, care prezintă capacitate de dispersie 40 mare și stabilitate ridicată, prin reacția de condensare oxidativă, în mediu apos sau apă/solvent organic, a unei amine primare sau secundare cu 2-mercaptobenztiazol, în prezență de apă oxigenată sau hipoclorit de sodiu, și 45 stabilizare cu compuși oxiranici, caracterizat prin aceea că reacția dintre amina primară sau secundară cu 2-mercaptobenztiazol sau sare a acestuia de metal alcalin sau alcalino-pământos sau dintre azotcloramina corespunzătoare și 50 sarea de metal alcalin sau alcalino-pământos de
- 2-mercaptobenztiazol se realizează în prezență de substanțe tensivactive din clasa nonilfenolilor etoxilați sau sulfatați și epiclorhidrină.2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că mediul de reacție poate fi constituit din apă/solvent organic miscibil cu apa, cum sunt izopropanol, izobutanol, sau nemiscibil cu apa, cum sunt toluenul, benzenul, clorbenzenul, percloretilenă, amină primară sau secundară, cum sunt ciclohexilamină, diciclohexilamina, iezy-butilamina, diizopropilamina, morfolina sau N-cloraminele corespunzătoare supuse reacției, la raporturi molare între reactanți 2mercaptobenztiazol/amină cuprinse între 1/1,01 și 1/1,2, iar pH-ul amestecului de reactanți se reglează până la 8,5...9, cu H2SO4 de concentrație 10...20%, temperatura fiind cuprinsă între 35 și 90’C, de preferință 50+5’C.
- 3. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în scopul obținerii de granule cu porozitate mare, deci capacitate de dispersie ridicată, se folosesc substanțe tensioactive din clasa nonilfenolilor etoxilați cu grade de etoxilare de 8; 12;16...40, de preferință 24...40 sau nonilfenolilor etoxilați sau sulfatați, cu aceleași grade de etoxilare, în proporție de 0,2...5%, față de 2-mercaptobenztiazol.
- 4. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în scopul măririi stabilității 2-benztiazolsulfenamidelor, se utili110337
- 9 10 zează l-clor-2,3-epoxipropan, în proporție de 15 oxiranici de tipul 2-glicidil sau N-glicidil 0,2...5% față de 2-mercaptobenztiazol, care, mercaptobenztiazol.în mediul de reacție, formează in situ compuși
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500578A RO110337B1 (ro) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500578A RO110337B1 (ro) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO110337B1 true RO110337B1 (ro) | 1995-12-29 |
Family
ID=20101999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9500578A RO110337B1 (ro) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO110337B1 (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102367238A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-03-07 | 科迈化工股份有限公司 | 促进剂n，n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的合成方法 |
-
1995
- 1995-03-23 RO RO9500578A patent/RO110337B1/ro unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102367238A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-03-07 | 科迈化工股份有限公司 | 促进剂n，n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL184260B1 (pl) | Sposób wytwarzania sypkich produktów zawierających disole kwasu mrówkowego i sypkie produkty zawierające disole kwasu mrówkowego | |
| US4283303A (en) | Process for manufacture of stable sodium dithionite slurries | |
| CZ293993B6 (cs) | Způsob přípravy v podstatě bezvodého chloridu hořečnatého | |
| RO110337B1 (ro) | Procedeu de obținere a 2-benztiazolsulfenamideIor cu dispersabilitate și stabilitate ridicată | |
| US4160114A (en) | Co-catalytic method for obtaining improved chlorination of phenols | |
| CN114195736B (zh) | 2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的制备方法 | |
| US3785995A (en) | Antiozonant-antioxidant composition containing secondary amine and hydrous calcium silicate | |
| CN104592161A (zh) | 由粗品mbt生产橡胶硫化促进剂cbs的方法 | |
| CN112409189A (zh) | 一种回收三乙胺的连续化工艺 | |
| US3898222A (en) | Process for preparing trichloroisocyanuric acid | |
| CN108727297A (zh) | 一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的双氧水氧化一步合成工艺 | |
| CN110256318B (zh) | 一种二硫化四苄基秋兰姆的清洁化生产方法 | |
| CN1036266C (zh) | 一种三氯异氰尿酸的制备方法 | |
| US3941784A (en) | Production of chlorocyanuric acid | |
| CN114315743A (zh) | 一种戊菌唑合成新方法 | |
| CN101007762A (zh) | 乙烯酮合成乙酰柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN111269198A (zh) | 一种连续化制备苯达松的方法 | |
| RU1790574C (ru) | Способ получени дифенилгуанидина | |
| EP4421079B1 (en) | Preparation method of boron trifluoride-isopropylamine complex | |
| CN113264854B (zh) | 四羟乙基乙二胺四对甲苯磺酸酯的合成方法 | |
| CN112010814A (zh) | 一种嗪草酮合成方法 | |
| US2830086A (en) | Process of preparing organic sulfonyl hydrazides | |
| SK280367B6 (sk) | Spôsob rafinácie n-cyklohexylbenzotiazolyl-2-sulfé | |
| CN105153197A (zh) | 一种头孢中间体的制备方法 | |
| WO2025253220A1 (en) | A sustainable chemical process for reduction of nitro or nitroso compounds into corresponding amino compounds |