RO108955B1 - Procedeu de alchilare a unei izoparafine cu o olefina - Google Patents
Procedeu de alchilare a unei izoparafine cu o olefina Download PDFInfo
- Publication number
- RO108955B1 RO108955B1 RO148494A RO14849490A RO108955B1 RO 108955 B1 RO108955 B1 RO 108955B1 RO 148494 A RO148494 A RO 148494A RO 14849490 A RO14849490 A RO 14849490A RO 108955 B1 RO108955 B1 RO 108955B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- olefin
- catalyst
- alkylation
- Prior art date
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title abstract description 53
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 88
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 12
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 10
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 43
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- -1 sodium cations Chemical class 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical class CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 2-Methylheptane Chemical class CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N tetraethyllead Chemical compound CC[Pb](CC)(CC)CC MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJCZMIBTFRVIEB-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-3-methylbutane-1,4-diol Chemical compound OCC(C)C(CO)CO VJCZMIBTFRVIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKBCAPJNQFFBCQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene prop-1-ene Chemical group CC=C.CC(C)=C SKBCAPJNQFFBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCCCIVZOYMTTEP-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ba+2].[Si+4].[O-2].[O-2] Chemical compound [O-2].[Ba+2].[Si+4].[O-2].[O-2] XCCCIVZOYMTTEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHSUQQAOKWCJRE-UHFFFAOYSA-N [Pt]N Chemical class [Pt]N WHSUQQAOKWCJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXMRESIWAQPEFX-UHFFFAOYSA-N [Si+2]=O.[O-2].[Zr+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+2]=O.[O-2].[Zr+4].[O-2].[Al+3] FXMRESIWAQPEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- UYFYVMSHNRMYSX-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [Mg+2].[O-2].[Al+3].[Si+2]=O UYFYVMSHNRMYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMFDXQTVCRGRNM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC.CC=CC ZMFDXQTVCRGRNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- JWOLOODOISWZPK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxosilicon(2+) oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[Zr+4].[O-2].[Mg+2].[Si+2]=O JWOLOODOISWZPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/60—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1213—Boron fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de alchiîare a unei izoparafîne cu o olefină.
Ca rezultat al scăderii întrebuințării tetraetilplumbului ca aditiv de îmbunătățire a cifrei octanice la benzine, a crescut nu numai producția de benzine fără plumb, ci și cifra octanică din specificațiile pentru toate tipurile de benzine. Alchilarea unei izoparafîne cu o olefină este o cale pentru producerea de parafine mult ramificate, ce măresc cifra octanică și care urmează să fie amestecate cu benzinele.
Se știe că alchilarea constă în adăugarea unei grupe alchil la o moleculă organică. Astfel, o izoparafină poate să reacționeze cu o olefină pentru a da o izoparafină cu greutate moleculară mai mare. Pe cale industrială, alchilarea constă adeseori în reacția unor olefine C2-C5 cu izobutanul, în prezența unui catalizator acid. în trecut procesele de alchiîare includeau utilizarea acidului fluorhidric sau a acidului sulfuric drept catalizator în condiții de temperatură controlate. La procedeul cu acid sulfuric se utilizează temperaturi joase, pentru a reduce la minimum reacțiile secundare nedorite, de polimerizare a olefinei, iar concentrația acidului se menține în general la 88 ±94%, prin adăugarea continuă de acid proaspăt și evacuarea continuă de acid uzat. Procedeul cu acid fluorhidric este mai puțin sensibil la temperatură și acidul se recuperează și se purifică cu ușurință. în schimb, procedeele cu acid sulfuric și cu acid fluorhidric pentru alchiîare au dezavantaje inerente, printre care poluarea mediului înconjurător, consumul de acid și necesarul de materiale corosive. Odată cu creșterea de octan și cu creșterea poluării mediului ambiant, este de dorit să se elaboreze un procedeu de alchiîare bazat pe un sistem catalitic solid.
Metalosilicații cristalini sau zeoliții au fost cercetați pe larg pentru întrebuințarea în cataliza alchilării izoparafînelor. De exemplu, brevetul SUA 3251302 descrie întrebuințarea unui pat fix de aluminosilicat cristalin schimbător de ioni, care are un număr redus de locuri acide, disponibile pentru alchilarea în faza lichidă a parafinelor cu catenă ramificată C42
C20 cu olefine C2-C12. în continuare, brevetul arată că parafina'cu catenă ramificată C4-C20 trebuie lăsată săi satureze în mare măsură aluminosili catul cristalin înainte de introducerea olefinei în reactorul de alchiîare.
Brevetul SUA 3549557 descrie alchilarea izobutanului cu olefine C2-C3 utilizând anumiți zeoliți aluminosilicați cristalini drept catalizatori într-un sistem cu pat fix, mobil sau fluidizat, olefină fiind de preferință injectată în diferite puncte ale reactorului.
în brevetul SUA 3644565 se descrie alchilarea unor parafine cu o olefină în prezența unui catalizator care constă dintrun metal nobil din grupa a VUI-a prezent pe unzeolit aluminosilicat cristalin, catalizatorul fiind anterior pretratat cu hidrogen pentru ai îmbunătăți selectivitatea.
Brevetul SUA 3655813 prezintă un procedeu pentru alchilarea izoparafînelor C4-C5 utilizând drept catalizator un zeolit aluminosilicat cristalin, în care se întrebuințează ca ajutător o halogenură în reactorul de alchiîare. Izoparafina și olefină se introduc în reactorul de alchiîare în concentrațiile specifice și catalizatorul este regenerat în afara reactorului de alchiîare.
Brevetul j SUA 3893942 descrie un procedeu de alchiîare a izoparafînelor care întrebuințează drept catalizator un zeolit ce conține un metal din grupa a VUI-a, care este periodic hidrogenat cu hidrogen în fază gazoasă pentru a reactiva catalizatorul când el a devenit parțial dezactivat.
Brevetul SUA 3236671 descrie utilizarea, la alchiîare, a zeoliților aluminosilicați cristalini care au raportul molar între silice și aluminiu mai mare de 3 și, de asemenea, descrie folosirea a diferite metale schimbate și/sau impregnate pe astfel de zeoliți.
Brevetul SUA 3624173 descrie utilizarea, la alchilarea izoparafînelor cu olefine, a catalizatorilor zeoliți care conțin gadoliniu.
Brevetul ί SUA 3738977 descrie alchilarea parafinelor cu etilenă, întrebuințând uh catalizator zeolit care posedă o componentă metalică din grupa a
VUI-a, catalizator ce a fost mai întâi tratat cu hidrogen.
Brevetul SUA 3865894 descrie alchilarea izoparafinelor C4-C6 cu monoolefîne C3-C9 întrebuințând un zeolit acid complet anhidru, de exemplu zeolitul acid Y (zeolit HY), și ca adjuvant o halogenură.
Brevetul SUA 3917738 descrie un procedeu pentru alchilarea unei izoparafine cu o olefină, utilizând un catalizator solid, în particule, capabil să adsoarbă olefina. Izoparafina și olefina sunt amestecate pentru a forma un curent reactant în contact cu particulele de catalizator la partea superioară a curentului într-o zonă de adsorbție, după care reactanții sunt trecuți odată cu catalizatorul, astfel încât o cantitater dirijată de olefină este adsorbită pe catalizator înainte ca amestecul de reactanți și de catalizator să se introducă în zona de alchilare. Se presupune că această adsorbție controlată a olefinei previne polimerizarea olefinei în timpul alchilării.
Brevetul SUA 4377721 descrie un procedeu de alchilare a izoparafinelor cu olefine, care utilizează drept catalizator ZSM-20 de preferință HZSM-20 sau ZSM20 cu cation pământ rar schimbat.
în brevetul SUA 4384161 se descrie un procedeu de alchilare a izoparafinelor cu olefine pentru ai obține produse alchîlate, întrebuințând drept catalizator un zeolit cu pori mari, capabil să adsoarbă 2,2,4trimetilpentanul, de exemplu SZM-4, ZSM20, ZSM-3, ZSM-18, zeolitul Beta, faujasitul, mordenitul, zeolitul Y și formele acestora, care conțin metale dintre pământurile rare, precum și un acid Lewis, cum ar fi trifluorura de bor, pentafluorură de stibiu sau triclorură de aluminiu. Utilizarea unui zeolit cu pori mări în combinație cu un acid Lewis, conform cu acest brevet, mărește mult activitatea și selectivitatea zeolitului, prin aceasta realizând alchilarea cu o viteză spațială mare a olefinei și cu un raport mic izoparafină/olefînă.
Procedeele cunoscute prezintă dezavantaje legate fie de poluarea mediului înconjurător, fie de caracteristicile fizicochimice mediocre ale alchilatului obținut.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că zeolitul are o diagramă de difracție a razelor X incluzând următoarele valori:
Distanța d interplanară (A)
Intensitatea relativă I/Io x 100
30,0 ± 2,2
22,1 ±1,3 12,36 ± 0,4 11,03 ± 0,2 8,83 ± 0,14 6,86 ± 0,14 6,18 ± 0,12 6,00 ± 0,10 5,54 ± 0,10 4,92 ± 0,09 4,64 ± 0,08
4.41 ± 0,08 4,25 ± 0,08 4,10 ± 0,07 4,06 ± 0,07 3,91 ± 0,07
3,75 ± 0,06
3,56 ± 0,06
3.42 ± 0,06
3,30 ± 0,05
4- 40 0 4- 20 20 ± 100 20 4- 60 20 4- 100 0 4- 40 bo 4-100 0 4- 40 0 4- 40 0 4- 20 0 4- 20 0 4- 40 0 4- 20 0 4- 60 0 4- 60 20 4- 100 0 4- 40 0 4- 60 60 4- 100 0 4- 40
| 5 | 1 6 |
| 3,20 ± 0,05 | P + 40 |
| 3,14 ± 0,05 | O-i-40 |
| 3,07 ± 0,05 | 0 4- 20 |
| 2,99 ± 0,05 | 0 4- 20 |
| 2,82 ± 0,05 | 0 4- 20 |
| 2,78 ± 0,05 | p 4- 20 |
| 2,68 ± 0,05 | 0 4- 20 |
| 2,59 ± 0,05 | 0 4- 20 |
în procedeul de alchilare conform invenției, selectivitatea catalizatorului de alchilare se apreciază în funcție de randamentul în C9.
Această fracțiune rezultă în general 5 din oligomerizarea olefînelor ce reprezintă materia primă, conducând la o scădere a randamentului alchilării, la o calitate scăzută a alchilatului și la o posibilă formare de fracțiune de noroi acid. Catalizatorul de 10 alchilare zeolit întrebuințat în procedeul din prezenta invenție asigură o cantitate redusă de C9 în raport cu catalizatorii de alchilare zeoliți cunoscuți, cum este zeolitul HY, de exemplu cel prezentat în brevetul SUA 3865894 menționat deja mai sus.
Alchilatul obținut prin procedeul din prezenta invenție este de înaltă calitate, bazat atât pe cercetare, cât și pe cifrele octanice ale motorului și ca atare este deosebit de bun pentru a fi amestecat în rezervorul de benzină.
Zeolitul I cristalin poros sintetic, utilizat în procedeul de alchilare din această invenție are îri forma sa calcinată, o diagramă de difracție a razelor X ce cuprinde liniile prezentate în tabelul 1 de mai jos:
Tabelul 1
| Intervalul d interplanar (A) | Intensitatea relativă, I/Io x 100 |
| 12,36 ± 0,4 | M-VS |
| 11,03 ± 0,2 | M-S |
| 8,83 ± 0,14 | M - VS |
| 6,18 ± 0,12 | M-VS |
| 6,00 ± 0,10 | W-M |
| 4,06 ± 0,07 | w-s |
| 3,91 ± 0,07 | M-VS |
| 3,42 ± 0,06 | VS |
| sunt liniile prezentate în tabelul 2 de mai jos: | |
| Tabelul 2 | |
| Intervalul d interplanar (A) | Intensitatea relativă, I!I0 x 100 |
| 30,0 ± 2,2 | W-M |
| 22,1 ± 1,3 | W |
| 12,36 ± 0,4 | M- VS |
| 11,03 ± 0,2 | M-S |
| 8,83 ± 0,14 | M- VS |
| 6,18 ± 0,12 | to- VS |
| 6,0 ± 0,10 | W - M |
| 4,00 ± 0,07 | W-S |
| 3,91 ± 0,07 | M-WS |
| 3,42 ± 0,06 | VS |
și cele mai specifice sunt liniile prezentate în tabelul 3 de mai jos:
| Tabelul 3 | |
| Intervalul d interplanar (A) Intensitatea re | ativă I/Io x 100 |
| 12,36 ± 0,4 | M-VS |
| 11,03 ± 0,2 | M-S |
| 8,83 ± 0,14 | M-VS |
| 6,86 ± 0,14 | W-M |
| 6,18 ± 0,12 | M-VS |
| 6,00 ± 0,10 | W-M |
| 5,54 ± 0,10 | W-M |
| 4,92 ± 0,09 | W |
| 4,64 ± 0,08 | W |
| 4,41 ± 0,08 | W-M |
| 4,25 ± 0,08 | W |
| 4,10 ± 0,07 | W- S |
| 4,06 ± 0,07 | W- S |
| 3,91 ± 0,07 | M-VS |
| 3,75 ± 0,06 | W-M |
| 3,56 ± 0,06 | W-M |
| 3,42 ± 0,06 | VS |
| 3,30 ± 0,05 | W-M |
| 3,20 ± 0,05 | W-M |
| 3,14 ± 0,05 | W-M |
| 3,07 ± 0,05 | W |
| 2,99 ± 0,05 | W |
| 2,82 ± 0,05 | w |
| 2,78 ± 0,05 | w |
| 2,68 ± 0,05 | w |
| 2,59 ± 0,05 | w |
Cel mai specific, materialul calcinat cristalin are o diagramă de difracție a razelor X care cuprinde liniile prezentate în tabelul 4 de mai jos:
Tabelul 4
Interval d interplanar (A)
Intensitatea relativă, IH0 x 100
30,0 ± 2,2 22,10 ± 1,3 12,36 ± 0,4 11,03 ± 0,2 8,83 ± 1,14 6,86 ± 0,14 6,18 ± 0,12 6,00 ± 0,10 5,54 ± 0,10 4,92 ± 0,09 4,64 ± 0.08
W-M
W
M-VS M-S M-VS W-M M - VS W - M W - M W W
| 9 | 10 |
| 4,06 ± 0,07 | W- S |
| 3,91 ± 0,07 | M - VS |
| 3,75 ± 0,06 | W-M |
| 3,56 ± 0,06 | W-M |
| 3,42 ± 0,06 | VS |
| 3,30 ± 0,05 | W-M |
| 3,20 ± 0,05 | W-M |
| 3,14 ± 0,05 | W-M |
| 3,07 ± 0,05 | W |
| 2,99 ± 0,05 | W |
| 2,82 ± 0,05 | W |
| 2,78 ± 0,05 | W |
| 2,68 ± 0,05 | W |
| 2,59 ± 0,05 | W |
Aceste valori s-au determinat prin metodele standard. Instalația a fost un dublet K-« al cuprului și s-a folosit un difractometru echipat cu un contor de scintilație asociat cu un calculator. înălțimea 5 vârfurilor I și pozițiile în funcție de 2-teta, în care teta este unghiul Bragg, s-au determinat folosind algoritmii pe calculatorul asociat cu difractometrul. Din acestea s-au determinat intensitățile relative, 100 IH0, unde Io este 10 intensitatea liniei sau vârfului maxim și d este spațiul interplanar în Amgstromi (A), corespunzător liniilor înregistrate. în tabelele l-r4 intensitățile relative sunt date în termeni de simboluri W = slab, M = mediu, 15 S = puternic și VS = foarte puternic, la valorie ale intensității, aceste simboluri reprezintă în general următoarele: W = 0 -r 24M = 20 -t- 40, S = 40 -î- 60, VS = 60 +
100. Trebuie să se rețină faptul că 20 diagramele acestea de difracție a razelor X sunt caracteristice pentru toate speciile de zeolit. Forma sodiu, la fel ca și alte forme cationice, prezintă practic aceeași diagramă cu câteva schimbări mici ale spațiului 25 interplanar și variații mici ale intensității relative. Alte variații minore se pot produce în funcție de Y raportat la X, de exemplu raportul molar între siliciu și aluminiu al unei anumite probe, precum și gradul său de 30 tratament termic.
Zeolitul întrebuințat în procedeul conform invenției are o compoziție reprezentată de relația molară:
X2O3 : (n) YO2 35 în care X este un element trivalent, cum sunt aluminiul, borul, fierul și/sau galiul, de preferință aluminiul, Y este un element tetravalent cum slunt silicea și/sau germaniul, de preferință siliciul, și n este cel puțin 10, de obicei de la Î0 până la 150, mai obișnuit de la 10 până lâ 60, și preferabil de la 20 până la 40. în forma astfel sintetizată, zeolitul are o formula, în stare anhidră și exprimată în moli de oxizi per n moli de YO2, după cum urmează:
(0,005-0,l)Na2O:(l-4)R:X2O3:nYO2 în care R este o componentă organică. Componentele Na și R sunt asociate cu zeolitul ca rezultat al prezenței lor în timpul cristalizării și se îndepărtează cu ușurință prin metodele de postcristalizare ce vor fi descrise mai detaliat în continuare.
Zeolitul întrebuințat în această invenție este stabil termic și are o arie a suprafeței mare (mai mare decât aproximativ 400 m2/g măsurată prin testul BETBruenauer, Emmet și Teller). în plus, zeolitul are în mod normal valori ale adsorbției la echilibru mai mari de 4,5% în greutate, de obicei mai mari de 7% greutate pentru vapori de ciclohexan, mai mari de 10% în greutate pentru vaporii de n-hexan și de preferință mai mari de 10% în greutate pentru vaporii de apă. După cum se vede din formula de mai sus, zeolitul este sintetizat aproape fără cationi de Na și astfel posedă activitate de cataliză acidă. De aceea, el poate fi utilizat drept catalizator de alchilare în prezenta invenție, fără a trebui să fie mai întâi supus unei etape de schimb. Dacă se dorește, însă, cationii originali de sodiu din materialul așa cum s-a sintetizat pot fi înlocuiți prin metodele bine cunoscute în domeniu, cel puțin în parte prin schimb ionic cu alți cationi. cationii de înlocuire preferați sunt ionii de metale, ionii de hidrogen, ioni precursori de hidrogen, de exemplu amoniu, și amestecuri ale acestora. Cationii deosebit de preferați sunt aceia care determină activitatea catalizatorului pentru alchilare. Acești compuși sunt hidrogenul, metale dintre pământurile rare și metale din grupele a Π-a, a ΙΠ-a, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB ale Tabelului periodic al elementelor.
înainte de a fi întrebuințat drept catalizator aici zeolitul trebuie să fie supus la tratament termic pentru a îndepărta în parte sau în întregime componentele organice prezente în el.
Catalizatorul de alchilare zeolit folosit în invenția de față se poate utiliza și în combinație intimă cu o componentă de hidrogenare, cum sunt tungsten, vanadiu, molibden, reniu, nichel, cobalt, crom, mangan, sau un metal nobil cu platin sau paladiu, când se cere să se realizeze o funcție de hidrogenare-dehidrogenare. Această componentă poate să se asocieze chimic și/sau fizic cu zeolitul și/sau cu matricea cu care zeolitul va forma eventual un compozit. Astfel, de exemplu, componenta de hidrogenare poate fi introdusă în compoziție dacă în structura sa există un element din grupa a ΙΠ-a, de exemplu aluminiu, prin impregnare în el sau prin amestecare fizică intimă cu acesta. Această componentă poate fi impregnată în sau pe zeolit, cum ar fi, de exemplu, în cazul platinei, tratarea zeolitului cu o soluție care conține ionul de platină necesar. Compușii de platină corespunzători pentru acest scop sunt acidul cloroplatinic, clorură de platină și diferiți compuși care conțin complecși cu aminoplatină.
înainte de a fi întrebuințat drept catalizator de alchilare în procedeul din această invenție, acest zeolit trebuie să fie cel puțin parțial deshidratat. Acest lucru se poate realiza prin încălzirea cristalelor la o temperatură în intervalul de la 200 la 595°C într-o atmosferă cum este aerul, azotul etc. și la presiunea atmosferică, subatmosferică sau supraatmosferică, pe o perioadă de timp între 30 min și 48 h. Deshidratarea se mai poate realiza la temperatura camerei prin plasarea materialului cristalin într-un vid, dar va fi necesar timp mai îndelungat pentru a atinge un grad corespunzător de deshidratare.
Zeolitul întrebuințat în procedeul din prezenta invenție se poate prepara dintr-un amestec de reacție care conține surse de metale alcaline și alcalino-pământoase (M), de exemplu sodiu sau potasiu drept cation, un oxid de element trivalent X, de exemplu aluminiu, un oxid de element tetravalent Y, de exemplu siliciu, un agent de direcționare organic (R), hexametilenimină și apă, acest amestec de reacție având o compoziție, exprimată în rații molare de oxizi, în următoarele intervale: YO2/X2O3 între 10 și 60, de preferință între 10 și 40; H2O/YO2 între 5 la 100, de preferință între 10 la 50; OH ’/YO2 între 0,01 și 1,0, de preferință între 0,1 și 0,5; M/YO2 între 0,01 și 2,0, de preferință între 0,1 și 1,0; R/YO2 între 0,05 și 1,0, de preferință între 0,1 și 0,5.
într-o inetodă de sintetizare preferată, reactahtul YO2 conține o cantitate mare de YO2 solid, de exemplu cel puțin 30% în greutate ;YO2 solid. Când YO2 este silicea, utilizarea sursei de silice care conține cel puțin 30% în greutate silice solidă, de exemplu Ultrasil (o silice precipitată, uscată prin pulverizare ce conține 90% în greutate silice) sau RiSil (silice precipitată hidratată care conține 87% în greutate silice, 6% în greutate apă liberă și 4,5% în greutate apă legată de hidratare, care are mărimea particulelor de 0,02 microni), favorizează formarea cristalelor din amestecul de mai sus. Dacă se întrebuințează o altă sursă de oxid de siliciu, de exemplu Q-Brand (un silicat ce conține 28,8% în greutate SiO2, 8,9% în greutate Na^ și 62,3% în greutate apă), prin cristalizare se poate obține puțin din zeolitul dorit și se pot produce faze de impurități din alte structuri de cristale, de exemplu ZSM-12. De preferință, de aceea, sursa de YO2, de! exemplu silice, conține cel puțin 30% în greutate YO2 solid, de exemplu silice, preferabil fiind cel puțin 40% în greutate YO2 solid, de exemplu silice.
Cristalizarea zeolitului dorit se poate realiza fie în condiții statice, fie sub agitare într-un vas de reacție corespunzător, cum ar fi, de exemplu, recipiente de propilenă sau autoclave căptușite cu teflon sau din oțel inoxidabil. Cristalizarea se efectuează în general la o temperatură între 80 și 225°C, timp de 25 h până la 60 zile. După aceea cristalele se separă din lichid și se recuperează.
Cristalizarea este facilitată de prezența a cel puțin 0,01%, de preferință 0,10% și preferabil 1%, cristale de însămânțare raportat la greutatea totală a produsului cristalin format.
înainte de utilizarea în procedeul din această invenție, prezentul zeolit se combină de preferință cu un alt material, adică cu un liant, care este rezistent la temperaturile și celelalte condiții existente în procesul de alchilare a izoparafînelor. Ca materiale liant corespunzătoare sunt materialele active și inactive și zeoliții sintetici sau cei existenți în natură, precum și materialele anorganice, cum sunt argilele, silicea și/sau oxizii metalelor, cum este alumina. Cea din urmă poate fi luată din natură sau preparată sub formă de precipitate gelatinoase sau geluri incluzând amestecurile de silice și oxizi metalici. Utilizarea unui material liant împreună cu zeolitul prezentei invenții, adică combinat cu acestea sau existent în timpul sintezei sale, care el însuși este activ catalitic, poate schimba conversia și/sau selectivitatea catalizatorului. Materialele inactive folosesc adecvat ca diluanți pentru a regla mărimea conversiei astfel încât produșii de alchilare a izoparafînei să se poată obține economic și în manieră controlată fără a trebui să se utilizeze alte mijloace de reglare a vitezei reacției. Aceste materiale pot fi încorporate în argilele din natură, de exemplu bentonită și caolin, pentru a îmbunătăți rezistența la sfărâmare a zeolitului în condițiile de lucru la alchilarea industrială a izoparafînelor. O rezistență bună la sfărâmare este o calitate ce constituie un avantaj pentru utilizarea pe scară mare pentru a preveni sau amâna sfărâmarea catalizatorului în materiale ca pulberea.
Argilele care se găsesc în natură și care pot forma compozite cu prezentul zeolit sunt montmorillonitul și familia caolinurilor, familii care includ subbentonitele, și caolinele cunoscute sub numele obișnuit de Dixie, NcNamee, Georgia și Florida sau alte argile în care componenta minerală principală este haloisitul, caolinitul, dickitul, sacritul sau anauxita. Aceste argile se pot întrebuința în stare brută, așa cum au fost scoase din mină sau se supun întâi unei calcinări, unui tratament acid sau unei modificări chimice. Ca lianți utili pentru formarea compozitului cu zeolitul sunt și oxizi anorganici, j mai ales alumina.
în afară de, sau pe lângă materialele liante de mai sui, prezentul zeolit se poate asocia cu o matrice de oxid anorganic, cum sunt oxizi de șiliciu-bariu, siliciu-beriliu, siliciu-titan, precum și compoziții ternare, cum sunt oxid de siliciu-oxid de aluminiuoxid de toriu,! oxid de siliciu-oxid de aluminiu-oxid de zirconiu, oxid de siliciuoxid de aluminiu-oxid de magneziu și oxid de siliciu-oxid de magneziu-oxid de zirconiu. Poate fi avantajos, de asemenea, să se folosească cel puțin o parte din materialele matrice de mai sus în formă coloidală, astfel încât să ușureze extruderea componentelor catalitice unite.
Proporțiile relative ale zeolitului și matricei de oxid anorganic pot să varieze mult cu conținutul de zeolit variind de la 1 până la 95% în! greutate și mai uzual, în special când compozitul este preparat sub formă de mărgele, în intervalul de la 2 până la 80% din greutatea compozitului.
Stabilitatea catalizatorului de alchilare din această invenție poate să crească prin aburire, ceea ce se efectuează convenabil prin cjontactarea zeolitului cu, de exemplu, 5 4- 100% abur la o temperatură de cel puțin 300°C (de exemplu 300 650°C), timp de cel puțin o oră (de exemplu 1 4- 200 h) la o presiune de 101 4- 2500 kPa. într-o realizare mai aparte, catalizatorul poate fi tratat cu abur în proporție de 75 + 100% abur la 315 4- 500°C și la o presiune atmosferică timp de 2 4- 25 h.
Catalizatorul de alchilare utilizat în procesul conform prezentei invenții poate conține un acid Lewis ca promotor pe lângă zeolitul descris mai sus. Un acid Lewis este considerat a fi o moleculă care este capabilă să se combine cd o altă moleculă sau cu un ion prin formarea unei legături chimice covalente cu doi electroni din cea de a doua moleculă sau din ion, ceea ce înseamnă că un acid Lewis este trifluorura de bar (BF3), pentafluorura de stibiu (SbFs) și triclorura de aluminiu (A1C13). Prezenta invenție se referă la utilizarea acestor acizi Lewis și a altora, cum sunt cei descriși în Reacțiile 5 Friedel-Crafts și cele înrudite lor, Interscience Publichars, capitolele III și Iv, (1963). BF3 este un acid Lewis preferat pehtru a fi utilizat în procedeul de alchilare din această invenție. în cazul lui BF3, cu 10 promotor acesta este prezent, de preferință, în zona de alchilare într-o cantitate care depășește pe cea necesară pentru a satura componenta zeolitică a catalizatorului nu numai cu un zeolit în zinc, ci ca orice alt 15 material, de exemplu, liant sau material matrice, care se poate asocia cu el.
Temperatura de lucru în procedeul de alchilare din prezenta invenție se poate extinde pe un interval larg, de exemplu de la 20 - 40 până la 400°C, folosind temperaturi mai scăzute atunci când este prezent un promotor acid Lewis. Astfel, cu un promotor acid Lewis temperatura variază în general de la - 40 la 250°C, de preferință de la - 20 la 25 100°C. Când nu se întrebuințează un promotor acid Lewis, temperatura variază în general de la - 25 la 400°C, de preferință de la -75 la 200°C. în practică, temperatura superioară de lucru va fi dictată deseori de 30 necesitatea evitării producerii inevitabile a unor reacții secundare nedorite.
Presiunile întrebuințate în prezentul procedeu se pot extinde pe un interval larg, de exemplu de la cea subatmosferică la 35 34580 kPa (5000 psig), de preferință de la 100 la 700 kPa (1 atmosferă până la 1000 P^g)·
Cantitatea de zeolit utilizată în prezentul procedeu de alchilare poate să 40 varieze în limite relativ largi. în general, cantitatea de zeolit măsurată prin viteza spațială orară în greutate (WHSV) a olefinei poate fi între 0,01 și 100, de preferință între 0,1 și 2,0. 45
Reactantul izoparafină utilizat în prezentul procedeu de alchilare are în general până la 20 atomi de carbon și de preferință 4 până la 8 atomi de carbon, cum ar fi, de exemplu, izobutanul, 3- 50 metilhexanul, 2-metilbutabutanul, 2,3dimetilbutanul și 2,4-dimetilhexanul, 216 metilbutanul, 2,3-dimetilbutanul și 2,4dimetilhexanul.
Olefina reactantă întrebuințată aici conține, în general, de la 2 la 12 atomi de carbon. Ca exemple reprezentative sunt etilena, propilenă, butena-1, butena-2, izobutilena, pentenele, hexenele, heptenele și octenele. Deosebit de preferate sunt olefinele C3 și C4 și amestecurile acestora.
în general, raportul molar între total izoparafină și total olefină ca agent de alchilare în amestecul de hidrocarburi alimentate poate fi de la 0,5 :1 până la 500 : 1, de preferință de la 3 :1 până la 50 :1. Reactanții izoparafină și/sau olefină pot fi în fază de vapori, fie în fază lichidă și pot fi folosiți ca atare lipsiți de amestecarea intenționată în vederea diluării cu alt material, sau reactanții pot fi induși în contact cu compoziția de catalizator cu ajutorul gazelor Sau a diluanților suport sau este, de exemplu, azotul.
Reactanții se pot introduce în zona reacției de alchilare împreună cu unul sau mai multe materiale care servesc la creșterea operației de conversie în ansamblu. Astfel, de exemplu, în| zona de reacție pot fi prezente cantități relativ mici de hidrogen și/sau donori de hidrogen pentru a opri îmbunătățirea catalizatorului. Apa și alte materiale, cum ar fi alcoolii care produc apă în condițiile de alchilare se pot introduce, de asemenea, în zona de reacție în acest scop. Oxigenul și/sau alte materiale care tind dă împiedice oligomerizarea olefinei alimentate pot fi, de asemenea, prezente.
Atunci când urmează să se introducă în reactor apă, în mod convenabil ea este coalimentată în proporție de 0,1 ppm în greutate până ia 1% în greutate, de preferință de 0,1 ppm în greutate până la 500 ppm în greutate, raportat la cantitatea totală de hidrocarbură introdusă. O altă posibilitate este da apa să fie preintrodusă în catalizatorul zeclitic, de preferință într-o cantitate ce variază între 0,5 și 25% preferabil între 1 la 10% în greutate de catalizator.
Procedeul de alchilare din prezenta invenție poate să se efectueze în șarje, semicontinuu sau continuu, utilizând un pat fix sau mobil de componentă catalitică zeolit.
O realizare preferată cuprinde utilizarea unei zone catalitice în care șarja de hidrocarburi trece în echicurent sau în contracurent printr-un pat mobil de catalizator zeolit. Aceasta din urmă, după utilizare, este trimis la o zonă de regenerare, unde se îndepărtează cocsul, de exemplu prin ardere într-o atmosferă ce conține oxigen (cum este aerul) la temperatură ridicată sau prin extragere cu un solvent, după care catalizatorul regenerat este recirculat în zona de conversie pentru a fi din nou contactat cu reactanții organici.
Procedeul conform invenției prezintă avantaje prin faptul că alchilatul rezultat mărește considerabil cifra octanică benzinei, atunci când este amestecat cu aceasta.
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției, în legătură și cu fig.
1..:5, care reprezintă diagramele de difracție a razelor X pentru produșii cristalini calcinați din exemplele 1,3,4,5, și respectiv
7.
Exemplul 1. în exemple, ori de câtte ori se dau date comparative privind capacitățile de sorbție pentru apă, ciclohexan și/sau «-hexan, ele reprezintă valorile adsorbției la echilibru determinate după cum urmează:
O probă cântărită de adsorbant calcinat se contactează cu vaporii puri de adsorbant dorit într-o cameră de adsorbție, evacuată la mai puțin de 1 mm Hg și se contactează cu 1,6 kPa (12 torr) vapori de apă sau cu 5,3 kPa (40 torr) n-hexan sau cu 5,3 kPa (40 torr) vapori de ciclohexan, presiuni mai mici decât presiunea de echilibru vapori-lichid a adsorbantului respectiv la 90°C. Presiunea se menține constantă (cu aproximativ ± 0,5 mm Hg) prin adăugarea de vapori de adsorbant dirijată de un manostat în timpul adsorbției, durată ce nu depășește 8 h. Pe măsură ce adsorbantul este adsorbit de zeolitul cristalin, scăderea presiunii determină manostatul să deschidă un robinet pentru a intra mai mulți vapori de adsorbant în cameră și a restabili presiunile controlate de mai sus. Sorbția este completă atunci când schimbarea presiunii nu mai este suficientă pentru activarea monostatului. Creșterea în greutate este calculată drept capacitatea de adsorbție a probei în g/100 g adsorbant calcinat. Zeolitul întrebuințat aici prezintă întotdeauna valori ale adsorbției de echilibru mai mari de 10% în greutate pentru vaporiii de apă, mai mari de 4,5% în greutate pentru vaporii de ciclohexan, de obicei mai mari de 7% în greutate și mai mari de 10% în greutate pentru vaporii de n-hexan.
Când se examinează valoareaAlfa, se observă că aceasta este o indicație aproximativă a activității de cracare catalitică în comparație cu un catalizator standard și reprezintă constanta relativă a vitezei (viteza de conversie a normei hexanului per volum de catalizator ție cracare silico-alumină foarte activ luată ca valoare Alfa 1 (constanta de viteză = 0,016 sec’1). Testul Alfa care se folosește aici este descris în J.Catalysis, 61,pag. 390-396 (1980). Se observă că, constantele de viteză intrinseci pentru multe reacții catalizate de acizi sunt proporționale cu valoarea Alfa pentru un anumit catalizator silicat cristalin, adică vitezele pentru disproporționarea toluenului, izomerizarea xilenului, conversia alchenei și conversia metanolului (vezi The Active Side of Acidic Aluminosillicate Catalysts, Nature, voi. 309, nr. 5969, pag. 589-591, 14 iunie 1984).
O parte de aluminat de sodiu (43,5% A12O3, 32,2% NajO, 25,6% H2O) se dizolvă într-o soluție care conține o parte soluție de NaOH 50% și 103,13 părți apă. La aceasta se adaugă 4,50 părți hexametilenimină. Soluția obținută se adaugă la 8,55 părți Ultrasil, o soluție precipitată, uscată prin pulverizare (circa 90% SiO2).
Amestecul de reacție are următoarea compoziție, în raporturi molare: SiO2/Al2O3 = 30,0; CH'/SiO2 - 0,18; H2O /SiO2 = 44,9%; Na/SiO2 = 0,18; R/SiO2 = 0,35, în care R este hexametilenimină.
Amestecul se cristalizează într-un raport din oțel inoxidabil, sub agitare, la 150°C timp de 6 zile. Produsul cristalin se filtrează, se spală cu apă și se usucă la 120°C. După o calcinare de 20 h la 538°C, diagrama de difracție a razelor X conține liniile principale redate în tabelul 3. Fig.l reprezintă diagrama de difracție a razelor X a produsului calcinat. Capacitățile de adsorbție ale materialului calcinat măsurate au fost de: 15,2% în greutate apă : 14,6% în greutate ciclohexan, 16,7% în greutate nhexan.
Aria suprafeței zeolitului măsurată a fost de 494 m2/g. Compoziția chimică a 5 materialului necalcinat determinată este următoarea: (% în greutate): 66,9% SiO2, 5,40% A12O3, 0,03% Na; 2,27% N; 76,3% cenușă; 21,1% SiO2/Al2O3 raport molar.
| Tabelul 5 | ||
| Gradele 2-Teta | Distanța d (A) interplanară | |
| 2,80 | 31,55 | 25 |
| 4,02 | 21,98 | 10 |
| 7,10 | 12,45 | 96 |
| 7,95 | 11,12 | 47 |
| 10,00 | 8,85 | 51 |
| 12,90 | 6,86 | 11 |
| 14,34 | 6,18 | 42 |
| 14,72 | 6,02 | 15 |
| 15,90 | 5,57 | 20 |
| 17,81 | 4,98 | 5 |
| 20,20 | 4,40 | 20 |
| 20,91 | 4,25 | 5 |
| 21,59 | 4,12 | 20 |
| 21,92 | 4,06 | 13 |
| 22,67 | 3,92 | 30 |
| 23,70 | 3,75 | 13 |
| 24,97 | 3,57 | 15 |
| 25,01 | 3,56 | 20 |
| 26,00 | 3,43 | 100 |
| 26,69 | 3,31 | 14 |
| 27,75 | 3,21 | 15 |
| 28,52 | 3,13 | 10 |
| 29,01 | 3,08 | 5 |
| 29,71 | 3,01 | 5 |
| 31,61 | 2,830 | 5 |
| 32,21 | 2,779 | 5 |
| 33,35 | 2,687 | 5 |
| 34,61 | 2,592 | 5 |
Exemplul 2. O porție din produsul cristalin calcinat din exemplul 1 se testează în Testul Alfa și se găsește că are o valoare alfa de 224.
Exemplele 3-r5. Se prepară trei amestecuri de reacție de sinteză separate cu compozițiile indicate în tabelul 6. Amestecurile se prepară cu aluminat de sodiu, hidroxid de sodiu, Ultrasil, hexametilenimină (R) și apă. Amestecurile se mențin la 150,143 și, respectiv, la 150°C, timp de 7, 8 și, respectiv, 6 zile în autoclave de oțel inoxidabil la presiunea autogenă. Solidele se separă de orice componentă nereacționată prin filtrare și apoi se spală cu apă, se usucă la 120°C. Cristalele de produs se supun difracției de raze X, sorbției, analizelor chimice și de arie a suprafeței. Rezultatele sorpției, ariei suprafeței și analizei chimice sunt prezentate în fig. 2,3 și, respectiv, 4. Măsurile sorbției și ale ariei suprafeței s-au făcut pe produsul calcinat.
Tabelul 6
| Exemplul | 3 | 4 | 5 |
| Amestecul de sinteză, raporturi molare | |||
| SiO/A^C^ | 30,0 | 30,0 | 30,0 |
| OH'/SiO2 | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| H2O/SiO2 | 19,4 | 19,4 | 44,9 |
| NH/SiO2 | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| R/SiO2 | 0,35 | 0,35 | 0,35 |
| Compoziția produsului, % în greutate | |||
| SiO2 | 64,3 | 68,5 | 74,5 |
| A12O3 | 4,85 | 5,58 | 4,87 |
| Na | 0,08 | P,05 | 0,01 |
| N | 2,40 | 2,33 | 2,12 |
| Cenușă | 77,1 | 77,3 | 78,2 |
| Raport molar SiO2/Al2O3 | 22,5 | 20,9 | 26,0 |
| Adsorbție, % în greutate | |||
| h2o | 14,9 | 13,6 | 14,6 |
| Ciclohexan | 12,5 | 12,2 | 13,6 |
| n-hexan | 14,6 | 16,2 | 19,0 |
Exemplul 6. Cantitățile de produși silicați cristalini calcinați (538°C timp de 3 h) au fost supuse testului Alfa și s-au găsit valorile Alfa de 227m 180 și, respectiv, 187.
cristalizează cu agitare (circa 200 rot/min) la 145°C într-un reactor. Timpul de cristalizare este de 59 h. Produsul se spală cu apă și se usucă la 120°C.
| Exemplul 7. Pentru a demonstra că 5 se poate prepara o cantitate mai mare de zeolit necesar, 1200 g hexametilenimină se adaugă la o soluție care conține 268 g aluminat de sodiu, 267 g soluție NaOH 50% și 11,800 g apă. La soluția combinată se 10 adaugă 2,280 g Ultrasil silice. Amestecul se | Diagramă de difracție a razelor X pentru cristalele de produs uscat este prezentată în fig.5 și demonstrează că produsul este un1 material cristalin conform invenției. Analizele compoziției chimice a produsului, ariei suprafeței lui și adsorbției au rezultatele prezentate în tabelul 7. | |
| Tabelul 7 .... | ||
| Compoziția produsului (necalcinat): C 12,1% în greutate | A12O3 | 50% în greutate |
| N 1,98% în greutate | SiO2 | 74,9% în greutate |
| Na 640 ppm | raport molar SiO/A^Oj 25,4 | |
| Adsorbție % în greutate ciclohexan 9,1 n-hexan 14,9 apă 16,8 Aria suprafeței m2/g |
Exemplul 8. 25 g din produsul cristalin din exemplul 7 se calcinează în atmosferă de azot care circulă, la 538°C timp de 5 h, apoi se purjează cu oxigen gazos 5% (restul N2) alte 16 h la 538°C.
Probe individuale de câte 3 g material calcinat !se supun unui schimb ionic cu 100 ml TEABr 0,1 N TEABr și la Cl3 separat. Fiecare! schimb se realizează la temperatura ambiantă timp de 24 h și se repetă de trei oriJ Probele supuse schimbului ionic se colectează prin filtrare, se spală cu apă pentru a elimina halogenura și se usucă. Compozițiile acestor probe schimbate ionic sunt prezentate mai jos, demonstrând capacitatea de schimb a silicatului cristalin conform invenției pentru diferiți ioni.
| Ionii de schimb Compoziția ionică, % în greutate | TEA | TPA | La |
| Na | 0,095 | b,089 | 0,063 |
| N | 0,30 | 0,38 | 0,03 |
| C | 2,89 | 3,63 | - |
| La | - | L. | 1,04 |
Exemplul 9. Proba cu La supusă schimbului din exemplul 8 a fost măsurată prin sita de 14 până la 25 mesh și apoi calcinată în aer la 538°C de 3 h. Materialul calcinat are o valoare Alfa de 173.
Exemplul 10. Proba calcinată de material supus schimbului ionic cu La din exemplul 9 este tratată cu abur energic la 649°C în abur 100% timp de 2 h. Proba rezultată are o valoare Alfa de 22, demonstrând că zeolitul are o foarte bună stabilitate în condiții de tratament hidrotermic severe.
Exemplul 11. Acest exemplu ilustrează prepararea prezentului zeolit, în care X din formula generală de mai sus este bor. 2,59 părți acid boric se adaugă la o soluție care conține o parte soluție KOH 45% și 42,96 părți apă. La aceasta se adaugă
8,56 părți silice Ultrasil și amestecul se omogenizează bine. La amestec se adaugă 3,88 părți în greutate de hexametilenimină.
Amestecul de reacție are următoarea compoziție în raport molar:
SiO2/B2O3 = 6,1
OH'/SiO2 = 0,06
H2O/SiO2 = 19,0
K/SiO2 = 0,06
R/SiO2 = 0,30 în care R este hexametilenimină.
Amestecul se cristalizează într-un reactor din oțel inoxidabil sub agitare, la 150°C, timp de 8 zile. Produsul cristalin se filtrează cu apă și se usucă la 120°C. O porție din produs se calcinează timp de 6 h la 540°C și se constată că are următoarele capacități de absorbție: apă 11,7% în greutate, ciclohexan 7,5% în greutate și nhexan 11,4% în greutate.
Aria suprafeței materialului cristalin calcinat măsurată (BST) este de 405 m2/g.
Compoziția chimică a materialului necalcinat este următoarea: N 1,94% în greutate; Na 175 ppm; K 0,60% în greutate; bor 1,04% în greutate; A12O3 920 ppm; SiO2 75,9% în greutate; cenușă 74,11% în greutate. Raportul molar SiO2/Al2O3 este 1406 și raportul molar SiO2/(Al ± B)2O3 este de 25,8.
Exemplul 12. O porție de produs cristalin calcinat:!din exemplul 11 se tratează cu NH4C1 și din nou se calcinează. Produsul final cristalin se testează prin testul Alfa și are valoarea Alfa 1.
Exemplul 13. Acest exemplu ilustrează o altă preparare a zeolitului, în care X din formula generală de mai sus este bor. 2,23 părți acid boric se adaugă la o soluție constituită din 1 parte soluție NaOH 50% și 73,89 părți apă. La această soluție se adaugă 15,29 părți silice HiSil și apoi 6,69 părți hexametilenimină. Amestecul de reacție are următoarea compoziție în raporturi molare: SiO2/B2O3 = 12,3; OH /SiO2 = 0,056; H2O/SiO2 = 18,6; K/SiO2 = 0,056; H/SiO2 = 0,30 la care R este hexametilenimină.
Amestecul se cristalizează într-un reactor din oțel· inoxidabil sub agitare, la 300°C, timp de 9 zile. Produsul cristalin se filtrează, se spălă cu apă și se usucă la 120°C. Capacitățile de sorbție ale materialului calcinat (6 h la 510°C sunt următoarele: apă 14,4% în greutate; ciclohexan 4,6% în greutate și n-hexan 14,0% în greutate. Aria suprafeței materialului cristalin calcinat măsurată este de 438 m2/g.
Compoziția chimică a materialului necalcinat se determină ca fiind următoarea:
N 2,48% în greutate; Na 0,06% în greutate; bor 0,83% în greutate A12O3 0,50 % în greutate și SiO2 73,4% în greutate. Raportul 5 molar SiO/A^Oj este de 249 și raportul molar SiO2/(Al ± B2) O3 este de 28,2.
Exemplul 14. O porție de produs cristalin calcinat din exemplul 13 se testează în testul Alfa și se constată că are valoarea 10 Alfa 5.
Exemplul 15 (comparativ). în acest exemplu se compară performanța catalitică a zeolitului conform invenției cu cea a zeolitului HY pentru alchilarea izobutanului 15 cu 2-butenă.
A. Prepararea zeolitului confonn invenției.
>
Zeolitul din prezenta invenție se obține prin adăugarea a 4,50 părți 20 hexametilenimină la un amestec care conține 1,01 părți aluminat de sodiu, 1,00 parte NaOH 50%, 8,56 părți Utrasil, VN3 și 44,20 părți apă deionizată. Amestecul de reacție se încălzește la 143°C (290°F) și se agită într-o 25 autoclavă la această temperatură pentru cristalizare. După ce se realizează cristalizarea completă, majoritatea hexametileniminei se îndepărtează din autoclavă prin distilare controlată și 30 cristalele de zeolit se separă din lichidul rămas prin filtrare, se spală cu apă deionizată, fac schimb ionic cu amoniu și se usucă. O porție din acest zeolit se supune unui schimb ionic cu soluția apoasă de 35 azotat de amoniu. Materialul este apoi uscat peste noapte la 120°C, calcinat la 480°C timp de 3 h în curent de azot 3 v/v/min apoi se tratează cu amestec 50% în volum aer și 50% în volum azot cu debit de 3 v/v/min, tot 40 la 480°C (900°F) timp de 1 h. Calcinarea se definitivează priți ridicarea temperaturii la 540°C (1000°F) cu viteza de 3°C (5°F)/min și în final se revine la 100% aer (3 v/v/min) cu menținere la această temperatură timp de 6 h. Zeolitul obținut are o activitate Alfa de 323, o arie a suprafeței de 455 m2/g și conține 28 ppm sodiu.
B. Prepararea zeolitului HY.
Catalizatorul HY se prepară prin schimbul ionic a 60 g NaY cu azotat de amoniu IN timp de 1 h la temperatura camerei. Catalizatorul se filtrează, se spală și se repetă procesul de schimb ionic. Zeolitul Y schimbat cu amoniu se calcinează în aer timp de 3 h la 540°C (1000°F). Materialul final are o activitate alfa de 61, o arie a suprafeței de 721 m2/g și conține 3,0% în greutate sodiu.
C. Alchilarea izobutanului cu 2butenă.
Pentru a verifica proprietățile catalitice ale zeoliților de mai sus, s-au efectuat probe separate de alchilare în șarje într-o autoclavă. Procedeul de pornire a constat în încărcarea a 10 g catalizator în reactor, urmată de etanșarea vasului. Apoi au fost introduse aproximativ 350 g izobutan/2-butenă în autoclavă și nămolul obținut s-a agitat în cursul testului ce a urmat sub presiune de azot. Pentru a începe reacția, presiunea de azot s-a micșorat la 1135 kPa (150 psig) și sistemul s-a încălzit cu o viteză de 3°C/min. Condițiile finale de reacție în fiecare experiența a fost o temperatură de I120°C (250°F), presiunea autogenă de 3410 kPa și o viteză de agitare de 500 rot/min.
Rezultatele experiențelor de alchilare sunt date în tabeîlul 8, după cum urmează:
Tabelul 8
| Condițiile de alchilare | Invenție | Invenție | HY | HY |
| Catalizatorul | ||||
| i Cf2^C4 raport molar | 50 | 10 | 50 | 10 |
| Ore de funcționare | 76 | 49 | 28 | 46 |
| Conversia (%) | 95 | 73 | 99 | 85 |
| Distribuția produsului | ||||
| c5 | 1,5 | 0,6 | 1,8 | 1,7 |
| c6 | 4,9 | 3,4 | 5,0 | 3,3 |
| c7. | 3,9 | 2,2 | 7,1 | 5,7 |
| c. | 74,4 | 63,3 | 43,0 | 36,0 |
| Cp | 15,4 | 30,8 | 43,2 | 53,3 |
| Distribuția produșiior C8 | ||||
| 2,2,4-trimetilpropanol | 4,4 | 1,0 | 8,1 | 2,9 |
| 2,3,3-trimetilpropan | 43,1 | 31,8 | 18,3 | 8,4 |
| 2,3,4-trimetilpropan | 34,5 | 21,7 | 14,2 | 7,7 |
| dimetilhexani | 16,3 | 25,3 | 56,6 | 69,7 |
| alți produși | 1,8 | 20,3 | 2,8 | 11,2 |
| raport molar trimetilpropani/ | ||||
| dimetilhexani | 5,0 | 2,2 | 0,7 | 0,3 |
După cum arată aceste date, utilizarea catalizatorului de alchilare conform invenției conduce la obținerea a mult mai mult alchilat trimetilpropan și vizibil mai puțini produși C9, în comparație cu utilizarea catalizatorului zeolit HY în condiții de conversie echivalente.
Exemplul 16 (comparativ). Acest exemplu compară performanța alchilării cu o compoziție catalitică de alchilare pe bază de zeolit promotat cu BF3, conform cu prezenta invenție, față de cea cu o compoziție catalitică de alchilare pe bază de silice promotată cu BF3. Catalizatorul conform invenției se prepară prin adăugarea a 4,49 părți în greutate hexametilenimină la un amestec care conține 1 parte aluminat de sodiu, 1 parte NaOH 50%, 8,54 părți Ultrasil VN3 și 44,19 părți apă deionizată. Amestecul de reacție se încălzește la 143°C (290°F) și se agită într-o autoclavă la această temperatură pentru cristalizare. După ce s-a efectuat toată cristalizarea, majoritatea hexametileniminei se îndepărtează din autoclavă prin distilare controlată și cristalele de zeolit se separă din lichidul rămas prin filtrare, se spală cu apă deionizată și se Usucă. Zeolitul se activează prin calcînare în N2 la 540°C timp de 6 h, urmată de schiniibul cu azotat de amoniu apos și calcinarea în aer la 540°C timp de 6 h.
Făcând experiențe separate, 10 g din fiecare din compozițiile catalitice de mai sus și 300 ml izobutan s-au încărcat într-un reactor. De aceea s-a răcit conținutul reactorului până la temperatura de alchilare dorită, urmată de agitarea constantă la 1900 rot/min, s-a introdus în reactor BF3 gazos cu un debit de 3% în greutate față de totalul hidrocarburilor alimentate. Apoi, s-a introdus continuu olefina ca materie primă în reactor pentru inițierea alchilării. Raportul molar între izobutani și totalul olefinei a fost de 10:1, temperaturile de reacție au fost de O sau 20°C, așa cum se indică mai jos și WHSV (raportat la total olefină) a fost de 1,3. Compoziția materiei prime este dată operațiilor de compoziții cata în tabelul 9 și rezultatele alchilare pentru ambele itice sunt prezentate în tabelul 10 ce undează.
Tabelul 9
Compoziția materiei prime parafină-olefină
Olefină
Raportul molar izobutan:olefină Componentele curentului de alimentare propilenă izobutilenă
1- butenă
2- butenă izobutan propilenă + butene 12 :1 % în greutate
3,30 1,24 1,01 2,14 92,31
Exemplul 24 (comparativ). Se repetă în esență procedeul din exemplul 16 cu un catalizator de alchilare zeolit promotat cu BF3 conform invenției (exemplul 21) și rezultatele sale se compară cu acelea 5 obținute cu un catalizator similar la care s-a adăugat apă (exemplele 22 și 23) și cu un sistem catalitic BFj/H2O. Rezultatele sunt date în tabelul 19.
Tabelul 19
| Caracteristici | 21 | 22 | 23 24 | |
| Catalizatorul | BFj/zeolit | BFj/zeolit/ | BFj/zeolit/ 1/lBFj/apă | |
| apă | apă | (nu e solid) | ||
| Conținut de apă al | ||||
| catalizatorului proaspăt, | ||||
| % în greutate | 0 | 10 | 10 | - |
| Temperatura, °C | 10 | 10 | 20 | 20 |
| Presiunea kPa(psig) | 1135(150) | 1135 | 1135 | 1135 |
| Cantitate BF3, % în | ||||
| greutate din amestecul | ||||
| alimentat | 2,0 | 2,0 | 3,0 | 3,0 |
| Olefine alimentate | 2-butene | 2-butene | amestec amestec | |
| C3 + C4 | Q+C, | |||
| Raport la alimentare | ||||
| iC^olefine | 10 | 10 | 10 | 10 |
| WHSV olefină | 1,35 | 1,35 | 2,24 | 2,24 |
| Conversia olefinei, % | 57 | 100 | 100 | 100 |
| Randament | 1,2 | 2,0 | 2,0 | 2,2 |
| Distribuția produsului | ||||
| total (% în greutate) | 1,2 | 2,0 | 2,0 | 2,2 |
| cs | 1,4 | 2,5 | 5,4 | 7,9 |
| C6 | 2,6 | 2,6 | 5,4 | 7,9 |
| C, | 1,4 | 2,8 | 34,6 | 33,1 |
| 22,9 | 85,9 | 47,1 | 41,6 | |
| C9 total | 71,7 | 6,2 | 7,4 | 9,1 |
| RON + O | 97,0 | 91,5 | 89,0 | |
| MON + O | 93,0 | 89,6 | 89,0 |
Din tabelul 18 se vede că, în condiții de procedeu identice, sistemul BF^zeolit/H^O este mai activ decât catalizatorul fără apă (conversia olefinei 100 față de 57%) și conduce la un produs alchilat de calitate superioară (6,2 față de 71,7% în greutate Cp). De asemenea, alchilatul obținut cu catalizatorul BFj/zeolit/H2O este superior (mai mult C8 și mai puțin C<J) față de produsul obținut cu sistemul BFj/H2O.
Claims (8)
1. Procedeu de alchilare a unei izoparafîne cu o olefină, pentru a produce un produs alchilat, prin reacția izoparafinei și olefinei la o temperatură de - 40 până la 400°C, o viteză în spațială orară în greutate a olefinei de 0,01 până la 100 și o presiune până la 34580 kPa, în prezența unui catalizator zeolit și, eventual, a apei, caracterizat prin aceea câ zeolitul are o diagramă de difracție a razelor X incluzând Distanța d interplanară (A)
30,0 ± 2,2
22,1 ± 1,3 12,36 ± 0,4 11,03 ± 0,2 8,83 ± 0,14 6,86 ± 0,14 6,18 ± 0,12 6,00 ± 0,10 5,54 ± 0,10 4,92 ± 0,09 4,64 ± 0,08
4.41 ± 0,08 4,25 ± 0,08 4,10 ± 0,07 4,06 ± 0,07 3,91 ± 0,07
3,75 ± 0,06
3,56 ± 0,06
3.42 ± 0,06
3,30 ± 0,05 3,20 ± 0,05 3,14 ± 0,05 3,07 ± 0,05 2,99 ± 0,05 2,82 ± 0,05 2,78 ± 0,05 2,68 ± 0,05 259 ± 0,05
2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că zeolitul are o compoziție reprezentată prin relația molară:
X2Oy(n)YO2 în care n este cel puțin 10, X este un element trivalent și Y este un element tetravalent.
3. Procedeu, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că X este aluminiu și Y este siliciu.
4. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că zeolitul are capacități de adsorbție în echilibru mai mari decât 4,5% în greutate pentru vaporii de ciclohexan și mai mari decât 10% pentru vaporii de «-hexan.
5. Procedeu, conform revendicării 1, următoarele valori:
Intensitatea relativă I/Io x 100
0-40 0 - 20 I 20 - 100 20 - 60 20 - 100 0-40 20 - 100 0-40 0 — 40 0 — 20 0 — 20 0 — 40 0 — 20 0-60 0-60 20 - 100 0 — 40 0-60 60 - 100 0 - 40 1 0 - 40 ; 0 — 40 0 — 20 0-20 0 — 20 0 — 20 0-20 0 — 20 caracterizat prin aceea că izoparafina conține de la 4 la 8 atomi de carbon, de preferință fiind izobutan, iar olefina conține de la 2 la 12 atomi de carbon, de preferință fiind propilenă și/sau butenă (butene).
6. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că raportul molar al izoparafinei totale față de olefina totală este de 0,5 :1 până la 500 :1, de preferință de la 3 : 1 până la 50 :1.
7. Procedjeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că zeolitul este activat cu un acid Lewis.
8. Procedeu, conform revendicărilor 1 și 7, caracterizat prin aceea că acidul Lewis este BF3.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/470,016 US5012033A (en) | 1988-10-06 | 1990-01-25 | Isoparaffin-olefin alkylation process and catalyst composition thereof |
| US07/470,014 US4992615A (en) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | Isoparaffin-olefin alkylation process |
| PCT/US1990/001926 WO1991011412A1 (en) | 1990-01-25 | 1990-04-09 | Isoparaffin-olefin alkylation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO108955B1 true RO108955B1 (ro) | 1994-10-31 |
Family
ID=27042934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO148494A RO108955B1 (ro) | 1990-01-25 | 1990-04-09 | Procedeu de alchilare a unei izoparafine cu o olefina |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0464156B1 (ro) |
| JP (1) | JPH04504857A (ro) |
| KR (1) | KR920701084A (ro) |
| AT (1) | ATE138629T1 (ro) |
| AU (1) | AU635931B2 (ro) |
| BG (1) | BG95118A (ro) |
| BR (1) | BR9007239A (ro) |
| CA (1) | CA2042360A1 (ro) |
| DE (1) | DE69027207D1 (ro) |
| DK (1) | DK0464156T3 (ro) |
| HU (1) | HU207978B (ro) |
| NO (1) | NO913747L (ro) |
| RO (1) | RO108955B1 (ro) |
| RU (1) | RU2031900C1 (ro) |
| WO (1) | WO1991011412A1 (ro) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6673734B1 (en) | 1994-10-03 | 2004-01-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Crystalline microporous oxide catalysts having increased Lewis acidity and methods for the preparation thereof |
| US6482313B1 (en) | 1994-10-03 | 2002-11-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC process incorporating crystalline microporous oxide catalysts having increased Lewis acidity |
| CA2177293C (en) * | 1995-06-23 | 2003-12-09 | William Lee Schuette | Crystalline microporous oxide having increased lewis acidity and fluid catalytic cracking process using same |
| RU2445165C1 (ru) * | 2010-09-09 | 2012-03-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии |
| RU2445164C1 (ru) * | 2010-09-09 | 2012-03-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии |
| RU2457902C2 (ru) * | 2010-09-09 | 2012-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии |
| MX356659B (es) * | 2012-06-26 | 2018-05-31 | Cytec Ind Inc | Proceso de alquilacion utilizando liquidos ionicos a base de fosfonio. |
| WO2017222766A1 (en) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3906054A (en) * | 1974-09-23 | 1975-09-16 | Mobil Oil Corp | Alkylation of olefins |
| US4150062A (en) * | 1976-12-20 | 1979-04-17 | Mobil Oil Corporation | Light olefin processing |
| DE3117135A1 (de) * | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
| US4377721A (en) * | 1981-06-22 | 1983-03-22 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of isoparaffins with olefins |
| US4384161A (en) * | 1982-03-15 | 1983-05-17 | Mobil Oil Corporation | Heterogeneous isoparaffin/olefin alkylation |
| US4788370A (en) * | 1986-05-13 | 1988-11-29 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion |
-
1990
- 1990-04-09 RO RO148494A patent/RO108955B1/ro unknown
- 1990-04-09 AT AT90907977T patent/ATE138629T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 WO PCT/US1990/001926 patent/WO1991011412A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-04-09 CA CA002042360A patent/CA2042360A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-09 DE DE69027207T patent/DE69027207D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 EP EP90907977A patent/EP0464156B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 HU HU903747A patent/HU207978B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 DK DK90907977.4T patent/DK0464156T3/da active
- 1990-04-09 KR KR1019910701150A patent/KR920701084A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-04-09 AU AU55458/90A patent/AU635931B2/en not_active Ceased
- 1990-04-09 BR BR909007239A patent/BR9007239A/pt unknown
- 1990-04-09 JP JP2506776A patent/JPH04504857A/ja active Pending
-
1991
- 1991-09-17 BG BG095118A patent/BG95118A/bg unknown
- 1991-09-24 RU SU915010028A patent/RU2031900C1/ru active
- 1991-09-24 NO NO91913747A patent/NO913747L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU207978B (en) | 1993-07-28 |
| BR9007239A (pt) | 1992-02-25 |
| EP0464156A4 (en) | 1992-07-22 |
| AU5545890A (en) | 1991-08-21 |
| NO913747D0 (no) | 1991-09-24 |
| AU635931B2 (en) | 1993-04-08 |
| BG95118A (bg) | 1993-12-24 |
| KR920701084A (ko) | 1992-08-11 |
| RU2031900C1 (ru) | 1995-03-27 |
| HU903747D0 (en) | 1991-11-28 |
| DK0464156T3 (da) | 1996-06-17 |
| EP0464156B1 (en) | 1996-05-29 |
| WO1991011412A1 (en) | 1991-08-08 |
| ATE138629T1 (de) | 1996-06-15 |
| JPH04504857A (ja) | 1992-08-27 |
| HUT58671A (en) | 1992-03-30 |
| DE69027207D1 (de) | 1996-07-04 |
| NO913747L (no) | 1991-09-24 |
| EP0464156A1 (en) | 1992-01-08 |
| CA2042360A1 (en) | 1991-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5012033A (en) | Isoparaffin-olefin alkylation process and catalyst composition thereof | |
| US4992615A (en) | Isoparaffin-olefin alkylation process | |
| EP0445969B1 (en) | Catalytic hydrodealkylation of aromatics | |
| US4954663A (en) | Process for preparing long chain alkyl phenols | |
| US4962256A (en) | Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds | |
| US4954325A (en) | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use | |
| US5304698A (en) | Solid catalyzed supercritical isoparaffin-olefin alkylation process | |
| US4451685A (en) | Process to convert C2 -C3 olefins to a gasoline blending stock | |
| US5073665A (en) | Process for alkylating olefins and isoparaffins in a fixed bed reactor | |
| US5107047A (en) | Zeolite MCM-22 catalysts for olefin isomerization | |
| US4433190A (en) | Process to convert linear alkanes | |
| AU639826B2 (en) | Alkylaromatic isomerization process | |
| US5254792A (en) | Isoparaffin:olefin alkylation in the presence of synthetic porous MCM-49 | |
| US4377721A (en) | Alkylation of isoparaffins with olefins | |
| US5258569A (en) | Isoparaffin-olefin alkylation process with zeolite MCM-36 | |
| US5354718A (en) | Catalyst and process for isoparaffin-olefin alkylation | |
| RO108955B1 (ro) | Procedeu de alchilare a unei izoparafine cu o olefina | |
| US5146029A (en) | Olefin interconversion by shape selective catalysis | |
| EP0193282B1 (en) | A crystalline silicate and method of its synthesis | |
| US4499325A (en) | Alkene conversion using AMS-1B crystalline borosilicate | |
| US8071830B1 (en) | Process for alkylation of aromatic hydrocarbons using UZM-35 | |
| US4499326A (en) | Selective low-temperature isomerization of normal butenes using AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve | |
| US5461182A (en) | Hydrogen transfer and isoparaffin-olefin alkylation process | |
| US5625113A (en) | Isoparaffin/olefin alkylation | |
| US5326922A (en) | Hydrogen transfer process |