RO106133B1

RO106133B1 - Purification process of 4,4' - diaminostilbene-2,2' - disulphonic

Info

Publication number: RO106133B1
Application number: RO14423890A
Authority: RO
Inventors: Gabriela Diaconu; Alexandrina Nuta; Lemard Stefan; Cornel-Vasile Culic; Anca Defta; Petru Defta
Original assignee: Inst Cercetari Chim Cent
Priority date: 1990-02-21
Filing date: 1990-02-21
Publication date: 1993-02-26

Abstract

Invenția se refera la un procedeu de purificare a acidului 4,4’-diaminostilben-2,2’-disulfonic, utilizat ca intermediar in sinteza albitorilor optici de tip stilben-r-triazinici si a coloranților stilbenici. Procedeul de purificare a acidului 4,4’-diaminostilben-2,2’-disulfonic consta in acidularea soluției sării disodice a acidului 4,4’-diaminostilben-2,2’-disulfonic cu o concentrație de 40...120 g/1 si pH=6,5....8,5 cu un acid mineral de concentrație 5.. .15% pina la pH=4...4,5, la temperatura de 65.. .100°C.The invention relates to a process of purification of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, used as an intermediary in the synthesis of bleach optically-styrene-r-triazine type and colorants stilbene. Purification process of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid consists of acidifying the solution disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with a concentration of 40 ... 120 g / l and pH = 6.5-8.5 with a mineral acid concentration 5% to 15% to pH = 4 to 4.5 at the temperature 65 ... 100 ° C.

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu de purificare a acidului 4,4’diaminostilben - 2,2'- disulfonic, pornind de la soluția sării de sodiu a acidului 4,4’-diaminostilben-2,2’- di sulfonic obținută după reducerea acidului 4,4’-dinitrostilben- 2,2'-disulfonic, compus care se folosește la obținerea unor albitori optici de tip stilben-s-triazinici și a unor coloranți stilbenici.The present invention relates to a process for purifying 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid, starting from the sodium salt solution of 4,4'-diaminostylben-2,2'-di sulfonic acid obtained after reduction 4,4'-dinitrostylben-2,2'-disulfonic acid, a compound that is used to obtain stilben-s-triazine-type optical bleaches and stilbenic dyes.

Este cunoscut procedeul de purificare a acidului 4,4*- diaminostilben2,2'-disulfonic de impuritățile prezente sub formă de coloranți galbeni și roșii, cn structură ncclucidatâ, formate în procesul de sinteză și care influențează negativ calitatea albitoriJor optici de tip stilben-s-triazinici și a colorunților stilbenici și care constă în precipitarea sării de sodiu a acidului 4,4’--diaminostilben2,2'-disulfonic din soluții neutre sau alcaline, la temperatura ambiantă între 50 și 100°C și un pH = 1...3,0 (Brevet SUA nr. 2784220, Brevet Cehoslovacia nr. 152570).The process of purifying the 4,4 * - diaminostylben2,2'-disulfonic acid from the impurities present in the form of yellow and red dyes, as well as in the included structure, formed in the synthesis process and negatively affecting the quality of the styleblind-type optical bleaches is known. -triazines and stilbenic dyes and consisting of precipitation of the sodium salt of 4,4 '- diaminostylben2,2'-disulfonic acid in neutral or alkaline solutions, at ambient temperature between 50 and 100 ° C and a pH = 1. .3.0 (US Patent No. 2784220, Czechoslovak Patent No. 152570).

Acidul 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonic, obținut în aceste condiții, pre zintă dezavantajul dc a conține o cantitate apreciabilă de produse colorate, care ecranează fluorescența albitori lor optici și conduce la abateri de nuanță la coloranții stilbenici.The 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid, obtained under these conditions, has the disadvantage that it contains an appreciable amount of colored products, which screen the fluorescence of their optical bleaches and lead to shading deviations to the stilbenic dyes.

Procedeul de purificare a acidului 4,4'- diaminostiJben - 2,2'- disulfonic» conform invenției, îulăi ură aceste dezavantaje prin aceea câ sarea disodică a acidului 4,4'-diaminostilben-2.2'- disulfonic, obținut prin reducerea acidului 4,4’-dinitrostilben- 2,2'-disulfonic, cu o concentrație cuprinsă între 40 și 120 g/l și cu un pH între 6.5 și 8,5 se acidulează cu un acid mineral de concentrație 5 piuă la 15%, la o temperatură de 65...100°C, pînă la pH“4...4,5, sub agilare, condiții în care se menține între 0,5 și 4 li, cînd acidul 4,4 - diaminostilben-2,2'-disulfonic separă sub formă de precipitat și se izolează din masa de reacție prin filtrare Iu temperatură cuprinsă intre 65 și 90 °C și pH cuprins între 4 și 4,5, după care se spală pe filtru cu apă acidulată cu acid mineral la pH=4 pînă la 4,5 și temperatură deThe process of purifying the 4,4'-diaminostylbenzene-2,2'-disulfonic acid according to the invention, hates these disadvantages by the disodium loss of the 4,4'-diaminostylben-2.2'-disulfonic acid obtained by reducing the acid 4 , 4'-dinitrostylben-2,2'-disulfonic acid, with a concentration of between 40 and 120 g / l and a pH of between 6.5 and 8.5, is acidified with a 5% to 15% mineral acid, at a temperature of 65 ... 100 ° C, up to pH "4 ... 4,5, under agile, conditions between 0.5 and 4 li, when the acid 4,4 - diaminostylben-2,2 'is maintained -disulfonic separates as a precipitate and is isolated from the reaction mass by filtration. Temperature between 65 and 90 ° C and pH between 4 and 4.5, then washed on the filter with water acidified with mineral acid at pH = 4 up to 4.5 and temperature of

65...85®C pînă la filtrat incolor.65 ... 85®C until colorless filtered.

Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:The process according to the invention has the following advantages:

- eliminarea practic totală a produselor secundare colorate din soluția brută a sării disodice a acidului 4,4'-dianiinostilben- 2,2’-disulfonic;- practically total elimination of colored by-products from the crude solution of the disodium salt of 4,4'-dianinostylben-2,2'-disulfonic acid;

- obținerea unor albitori optici de tip slilben-s triazinici cu concentrație coloristică cu circa 30 pînă la 60% mai mare și coloranți stilbenici de culoare standard cu nuanțe strălucitoare.- Obtaining optical trilinic slilben-s type bleachers with a color concentration of approximately 30 to 60% higher and standard color dyes of color with bright shades.

în cele ce urmează se dau 3 exemple de aplicare a invenției:The following are 3 examples of application of the invention:

Exemplul 1. într-un vas dc reacție din sticlă prevăzut cu agitator, instalație dc încălzire, pîlnie de dozare și termometru, se introduc 1000 ml soluție brută de sare disodică a acidului 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonic, cu o concentrație de 40... 120 g/l preferabil de 80 g/l, se încălzește, soluția, sub agitare, la temperatura de 80°C, după care se acidulează la pH**4 pînă la 4,5, respectiv neutru pînă la foarte slab acid la hîrtie indicatoare roșu Congo, prin adăugarea treptată a unei soluții de acid clorhidric de concentrație 10% într-o oră; în continuare se menține sub agitare, pentru perfectarea precipitării 4 h, apoi se separă produsul precipitat prin filtrare la temperatura de 80°C și se spală pe filtru cu apă acidulată cu acid clorhidric la pH-4...4,5 și temperatura de 80°C, în trei reprize a cîte 100 ml. Produsele secundare colorate trec în filtrat, obținîndu-se în final acid 4,4'-diaminostilben-2,2'- disulfonic. purificat, cu un randament de 93...95%.Example 1. In a glass reaction vessel provided with a stirrer, heating system, dosing funnel and thermometer, 1000 ml crude solution of 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid disodium salt is introduced, with a concentration of 40 ... 120 g / l, preferably 80 g / l, the solution is heated under stirring at 80 ° C, then acidified to pH ** 4 to 4.5, respectively neutral to very weak acid on Congo red indicator paper, by gradually adding 10% hydrochloric acid solution in one hour; Next, it is kept under stirring to perfect the precipitation for 4 hours, then the precipitated product is separated by filtration at 80 ° C and washed on the filter with water acidified with hydrochloric acid at pH-4 ... 4.5 and the temperature of 80 ° C, in three halves of 100 ml. The colored by-products pass into the filtrate, finally yielding 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid. purified, with a yield of 93 ... 95%.

Exemplul 2. Se procedează ca în exemplul 1 cu deosebirea că soluția de sare disodică a acidului 4,4'-diaminoslilben-2,2’- disulfonic de concentrație 60 g/l se acidulează la pH=4...4,5 cu o soluție de acid clorhidric de concentrație 15%, la temperatura de 65°C obținîndu-se acid 4,4'-diaminostilben106133Example 2. Proceed as in Example 1 with the exception that the solution of disodium salt of 4,4'-diaminoslylben-2,2'-disulfonic acid of concentration 60 g / l is acidified to pH = 4 ... 4.5 with a solution of 15% hydrochloric acid, at a temperature of 65 ° C, yielding 4,4'-diaminostyl benzene106133

2,2'-disulfonic purificat, cu un randament de 94%.Purified 2,2'-disulfonic acid, with 94% yield.

Exemplul 3. Se procedează ca in exemplul 1 și exemplu] 2, cu deosebirea că soluția de sare di sodică a acidului 4,4’- diaminostilben-2,2'-disulfonic dc concentrație 40...120 g/1 se neutralizează la o temperatură de 90°C cu acid sulfuric dc concentrație cuprinsă între 5 și 10%, obținîndu-se acid 4,4'- diaminostilben-2,2'-disulfonic purificat, cu un randament de 90%.Example 3. Proceed as in Example 1 and Example] 2, except that the sodium salt solution of 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid having a concentration of 40 ... 120 g / 1 is neutralized to a temperature of 90 ° C with sulfuric acid having a concentration between 5 and 10%, obtaining purified 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid, with a yield of 90%.

Claims

Process for the purification of 4,4'-diaminostylben-2,2'-disulfonic acid, with an appreciable content of colored products with a non-elucidated structure, characterized in that the disodium salt of 4,4'-diaminostylben-2,2 ' -desifonic, obtained by reducing 4,4'-dinitrostylben-2,2'-disnlphonic acid, with a

5 concentration between 40 and 120 g / 1 and with a pH between 6.5 and 8.5, sc acidifies with a mineral acid of a concentration between 5 and 15%, at a temperature of 65 ° C up to 100 ° C and pH = 4 ... 4.5 sub

10 stirring, conditions maintained between 0.5 and 4 b, when the 4,4'-diaminostylben2,2'-disulfonic acid separates from the reaction mass as a precipitate and is isolated by filtration at a temperature of 15 ° C at 65 ° C and 90 ° C and pH = 4 ... 4,5, after which wash on filter with water acidified with a mineral acid at pH = * 4 up to Jn 4,5 and temperature of 65 ... 85 ° C up to colorless filtered.

Group 12