RO104658B1

RO104658B1 - Fosfină optic activă și procedeu de obținere a acesteia

Info

Publication number: RO104658B1
Application number: RO14042089A
Authority: RO
Inventors: Radu Valceanu; Nicoleta Valceanu; Cosma Eugenia Fagadar
Original assignee: Centrul Chim Timisoara
Priority date: 1989-06-26
Filing date: 1989-06-26
Publication date: 1994-08-18

Abstract

Invenția se referă la o losfină optic activă și la un procedeu de obținere a (-) dimenthoxitolilfosfinei, cu formula structurală:o nouă substanță optic activă, ce se prezintă sub formă dc cristale albe aciculare. cu punct dc topire 70 ... 72"C și [a] = -58,15° (în cloroform) și cu randament dc obținere dc SO ... 90%. prin reacția dintre (-) menlhol și tolildiclorfosfinii. la un raport molar dc 2/1. in mediu dc toluen. (-) dimenlhoxilolilfosfina arc posibilități dc aplicare in domeniul sintezei dc complecși catalitici conținând fosfor, dc tipul llCo(CO).,.„(1’IȚ)„. pentru hidroformilarea la presiune joasă.

Description

Invenția de față se referă al o fosfină terțiară optic activă și la un procedeu de obținere a acesteia.

In scopul obținerii de fosfine terțiare optic active, este cunoscut un procedeu de 5 obținere a (-) dimenthoxifenilfosfinei, prin adăugare de fenildiclorfosfină sub agitare și răcire la o soluție de (-) menthol în benzen, în prezență de piridină în mediul de reacție. 10

Scopul invenției este de a extinde gama fosfinelor terțiare, a căror introducere ca liganzi în complecșii catalitici cu cobalt, de tipul HCo(CO)₄._n(PR₃)_n unde n = 1, 2,

3., conduce la optimizarea de hidrofor- 15 milare la presiune joasă.

Problema pe care o rezolvă invenția dc față constă în asocierea optimă a materiilor prime.

Compusul, conform invenției, lărgește 20 gama fosfinelor terțiare prin aceea că are o formulă structurală:

care se prezintă sub formă de cristale albe aciculare, având un punct de topire cuprins între 70° §i 72°C și [ct]^ =-58,15, în cloroform.

Procedeu] de obținere a fosfinei terțiare, constă în aceea câ se aduc în contact reactanții, (-) menlholul și tolildiclorofosfina, la un raport molar de 2/1, în mediu de toluen și în prezență de piridină, pentru îndepărtarea eficientă a acidului clorhidric din mediu] de reacție.

Șe dă în continuare un exemplu de realizare a invenției:

Intr-un balon cu fund rotund cu patru gâturi, de 250 ml, echipat cu agitator, termometru, refrigerent prevăzut cu tubușor de uscare și pâlnie de picurare cu by-pass, sc introduc 15,6 g (0,1 mol) dc (-) menthol dizolvate în 60 ml toluen și 7,91 g (0.1 mol) piridină, la care se adaugă prin picurare în timp dc 25 ... 30 min, sub agitare energică și răcire cu amestec de gheață cu sare, 9.7 g (0,05 mol) tolildiclorolosfină în 10 ml toluen.

Sc observă imediat formarea precipitatului alb dc clorhidrat dc piridină obținui prin degajarea acidului clorhidirc din sistem. conform reacțiilor:

+ HC1

Cl

Se lasă 4 ... 5 h, după care clorhidratul se filtrează, iar filtratul, ce conține produsul, se supune la evaporare la vid (10 mm Hg, t = 60 ... 70°C) pentru a îndepărta toluenul. După răcire, rezultă 17,79 g dc substanță albă, cristalină (randament = 82%) cu punct de topire = 70 ... 72°C, = -58,15 (cloroform).

Conform invenției se obține (-) dimenthoxilolilfosfina. substanță ce introdusă în molecula complexului catalitic pentru sinteza oxo. induce o împiedicare sterică mărită in cursul reacției, deci randamente și selectivități mările în produsele liniare ale reacției de hidroformilare.

Procedeul, conform invenției, conduce la obținerea unei noi substanțe chimice, (-) dimenthoxitolilfosfină, substanță care folosită în complecșii catalitici pentru 5 reacția de hidroformilare înlătură dezavantajele obținerii alături de produse oxo cu catenă normală - doriți industrial - și de produse cu catenă ramificată.

Se cunoaște faptul că în cazul catali- 10 zatorilor pentru hidroformilare de tipul HCo(CO)₄.„(PR₃)„, efectul steric al liganzilor este un factor care conduce la determinarea cursului reacției în sensul creșterii selectivității în produse liniare.

în cazul complecșilor cobalt carbonilici coordinați cu fosfine, înlocuirea ligandului (-) dimenthoxifenilfosfina cu (-) dimenthoxitolilfosfina, imprimă catalizatorului, un efect steric mai mare și în consecință 20 o selectivitate crescută în obținerea de aldehidc normale.

Procedeul de realizare a (-) dimenthoxitolilfosl'inei, conform invenției, constă în tratarea unei soluții de (0,1 ... 0.5 25 mol) (-) menthol, dizolvat în toluen (60...300 ml) în prezență dc (0,1 ... 0.5 mol) piridină. cu o soluție dc (0,05...0,25 mol) tolildiclorolosfină. sub agitare și răcire cu gheață.

Se observă formarea imediată a precipitatului fin dc clorhidrat dc piridină.

După filtrarea clorhidratului, se supune filtratul evaporării la vid pentru eliminarea toluenului (10 mm Hg, t = 60...70^uC).

După răcire rezultă o substanță albă.

cristalizată sub formă de ace, obținută cu randament 80 ... 90%, cu punct de topire

70... 72°C, după recrislalizarc din cloroform, și [aj^^l) = -58,15¹' (în cloroform).

Invenția de față prezintă avantajul creșterii randamentului și selectivității în obținerea de produse cu catenă liniară ca urmare a folosirii (-) dimenthoxitolilfosfinei ca ligand în complecșii catalitici pentru hidroformilare, de tipul HCo(CO)₄._n(PR₃),

Claims

Revendicări

1. Fosfină terțiară optic activă, caracterizată prin aceea că arc formula structurală;

care sc prezintă sub formă dc cristale albe acicularc, având un punct dc topire cuprins între 70°C și 72^UC și [uj²⁰ - -58,15 în cloroform.
2. Procedeu dc obținere a fosfinei terțiare optic active, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că sc aduc în contact reactanții, (-) menlholul și tolildiclorofosl’ina, la un raport molar dc 2/1. în mediu de toluen și în prezență de piridină. pentru îndepărtarea eficientă a acidului clorhidric din mediul dc reacție.