PT99454A - Processo para a preparacao de agentes aglutinantes de secagem ao ar a base de oleos de polibutadieno liquidos - Google Patents

Description

D—514 "PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE AGENTES AGLUTINANTES DE SECAGEM AO AR A BASE DE OLEOS DE POLIBUTADIENO LÍQUIDOS» para que VOLKER GULS pretende obter privilégio de invenção em Portugal. O presente invento refere-se a um processo para a preparação de agentes aglutinantes de secagem ao ar à base de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente e de hidrocarbonetos especiais e/ou de essência de terebentina, assim como à sua utilização para a solidificação, colagem, revestimento ou impregnação de materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e outros materiais de qualquer tipo. 0 nível tecnológico actual conhece há muito a utilização de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente, para a produção de resinas de secagem ao ar, por exemplo através da 94 edição de "Chemielexikon" de Rompp, página 3280 (Heidel und Dittmann, Chimia, 22, 1968, pág. 213-218). No sector da construção civil, no entanto, os óleos de butadieno não têm encontrado no passado muita apreciação devido às dificuldades que a sua transformação apresenta. É sabido que os óleos de polibutadieno líquidos secam relativamente depressa sob a -2- D-514

acção do oxigéneo do ar, pelo que se recomenda a sua armazenagem sob um gás protector. Também a utilização de solventes como, por exemplo, benzinas de teste, para ajustar a viscosidade dos óleos de polibutadieno apresenta certas dificuldades no caso de se pretender secar ao ar o produto a ser solidificado com os óleos de polibutadieno, a temperaturas do ambiente normais como, por exemplo, à temperatura ambiente. Além disso, os óleos de polibutadieno de tipo comercial reagem muito facilmente com água, o que fez com que os materiais de construção a serem ligados tivessem que ser aplicados, até agora, em estado particularmente seco, praticamente anidros.

A EP 0 211 712 AI descreve um agente aglutinante orgânico para o tratamento de materiais de construção porosos por meio de uma solução de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente em hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos, sobretudo xileno, tolueno, benzina F e benzina de teste. O presente invento propõe-se, por isso, colocar à disposição agentes aglutinantes de secagem ao ar à base de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente facilmente manuseáveis, sem ser necessária uma atmosfera de gás protector, e os quais dão aos materiais a solidificar uma alta resistência à compressão. Na colagem, revestimento ou impregnação de materiais a tarefa principal consiste em dar a -3- D-514 estes uma sólida ligação interior e/ou em proteger a sua superfície contra as intempéries do meio ambiente, assim como em colocar à disposição a melhor colagem possível dos materiais ou uma camada de fundo para tratamento de superfície subsequentes.

Além disso, o presente invento pretende colocar à disposição uma reciclagem apropriada de restos de materiais e produtos residuais como, por exemplo, restos de plásticos ou de materiais alveolares.

As tarefas acima mencionadas foram resolvidas através de agentes aglutinantes de secagem ao ar à base de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente e hidrocarbonetos alifáticos, caracterizados por conterem hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou essência de terebentina.

Descobriu-se surpreendentemente, após testes de longa duração, que os hidrocarbonetos alifáticos isentos de . compostos aromáticos e/ou a essência de terebentina, a serem aplicados de acordo com o presente invento, conseguem dar aos óleos de polibutadieno de tipo comercial uma viscosidade reduzida, o que permite pela primeira vez um manuseamento extraordinariamente fácil. A caracteristica de serem isentos de compostos aromáticos tem, neste caso, importância especial, visto que os teores habituais de compostos -4- D-514 aromáticos em hidrocarbonetos alifáticos de tipo comercial como, por exemplo, benzina de teste, tornam o agente aglutinante inútil, além de não serem aconselháveis por razões de protecção do meio ambiente.

Revelou-se que é também possível ligar, através do processo do presente invento, materiais como areia contendo água numa percentagem em peso de mais de 2%, enquanto que segundo o actual estado da técnica era preciso, até agora, tomar medidas especiais, por exemplo a calcinação, para manter os teores de água tão baixos quanto possível. Desta forma, era até agora necessário que as areias utilizadas tivessem um teor de Si02 de mais de 99,5%.

Além disso descobriu-se que é possível armazenar os óleos de polibutadieno em presença dos hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou de essência de terebentina, em recipientes de tipo comercial, sem atmosfera de gás protector, durante um período de tempo praticamente ilimitado, sem alteração das suas propriedades. Por outro lado, no entanto, obtém-se, na mistura e pintura, de acordo com processos de alta ou baixa pressão, imersão, pulverização ou outros processos, com materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e outros materiais de todo o tipo, um tempo de presa ou de secagem que permite uma utilização sem problemas dos agentes aglutinantes de secagem ao ar para um grande número de produtos. -5- D-514 A temperatura ambiente ou ligeiramente mais alta até cerca de 50 ou 70|c obtêm-se, por exemplo, tempos de presa desde poucas horas até alguns dias que podem ser ajustados conforme as necessidades. Também é perfeitamente possível efectuar a transformação a temperaturas abaixo de o|c, por exemplo até -50|c. O tempo de presa depende naturalmente, além da temperatura, também dos materiais a solidificar, colar, revestir ou impregnar, e da quantidade do agente aglutinante de secagem ao ar em relação aos respectivos materiais. O ajuste de tempos de presa pré-seleccionados pode ser feito por meio de ensaios simples, em que se faz variar nomeadamente a temperatura e a quantidade do agente aglutinante em relação aos respectivos materiais. Evidentemente é possível, além disso, variar num amplo domínio também a relação quantitativa entre os óleos de polibutadieno e os hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou a essência de terebentina, variando assim, além do tempo de presa, também o efeito de solidificação do agente aglutinante de secagem ao ar. Altos teores de polibutadieno conduzem em geral a compostos duros. Pela adição de água, por exemplo numa quantidade até 20% em relação ao agente aglutinante, é possível ajustar um tempo de presa extraordinariamente longo. A aplicação de água até 99% permite a criação de superfícies planas esverdeadas.

Quando se fala de óleos de polibutadieno no sentido do presente invento, entendem-se polibutadienos não substituídos e substituídos que estão à venda sob múltiplas formas, de diversos produtores.

Prefere-se particularmente, no sentido do presente invento, um óleo de polibutadieno apresentando cerca de 72% de ligações duplas 1,4-cis, cerca de 27% de ligações duplas 1,4--trans e cerca de 1% de ligações duplas 1,2-vinilo e possuindo, além disso, uma massa molar de cerca de 1800, uma densidade de cerca de 0,91 g/cm3 e uma viscosidade de 770 mPas (Brookfield) . No produto que está à venda sob a designação de "PolyolR 110", as percentagens das respectivas ligações duplas variam em redor dos valores mencionados. Da mesma maneira, a indicação da massa molar não significa a presença exclusiva de polibutadieno da massa molar mencionada, mas entenda-se por ela um peso molecular médio que, devido a cargas diferentes, também varia. Da viscosidade a 20aC indicada resulta que se trata de um óleo de polibutadieno fluido, mas de uma viscosidade relativamente alta. Os óleos de polibutadieno mantêm ainda uma viscosidade suficiente a temperaturas abaixo de -50aC. É possível que, numa outra forma de realização do presente invento, sejam adicionados aos óleos de polibutadieno aditivos que, em princípio, já são em si conhecidos na técnica actual, tal como podem também ser adicionados à borracha sintética. Uma ideia geral sobre os produtos químicos e aditivos usuais na produção de borracha pode ser -7- D-514 obtida através da 4â. edição da "Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie", volume 13, pp 637-671. De acordo com esta obra, os óleos de polibutadieno podem conter, numa forma de realização preferida do presente invento, nomeadamente agentes de impermeabilização, agentes de protecção contra o envelhecimento e a fadiga, substâncias de enchimento, pigmentos, assim como todas as resinas poliméricas usuais no sector da construção, à base de poliuretanos, silicones, epóxidos, acrilatos, poliésteres, polisulfuretos à base de solventes inorgânicos e orgânicos e também à base de água (solução ou emulsão). Por um lado os peritos conhecem as quantidades apropriadas destes agentes a partir da produção de borracha sintética; por outro lado, é fácil determinar estas quantidades através de ensaios simples. Uma condição para a sua utilização é sempre a sua compatibilidade com os óleos de polibutadieno e os solventes a aplicar. Desta forma é possível adicionar ao agente aglutinante de acordo com o presente invento, por exemplo, agentes de imperbealização inorgânicos e/ou orgânicos usuais, de acordo com o estado actual da técnica como, por exemplo, compostos orgânicos de estanho, silicones, alquilcloro- e alquilaloxisilanos, parafinas, ceras, sabões metálicos, também com a adição de sais de alumínio ou zircónio, compostos orgânicos quaternários, derivados de ureia ou resinas de melamina com modificações do ácido gordo. As quantidades a aplicar dependem, nestes casos, do grau de impermeabilização pretendido e podem ser determinadas pelos peritos, caso seja D-514 -8-

necessário, através de ensaios simples.

Para acelerar a secagem também é conhecida, a partir da fabricação de borracha sintética, a utilização de compostos de metais de transição, sobretudo de sais orgânicos de metais de transição. Nesta conformidade, uma forma de realização preferida do presente invento consiste em aplicar óleos de polibutadieno com a adição de substâncias secativas do tipo de sais orgânicos de metais polivalentes, as quais possibilitam um ajuste particularmente sistemático do tempo de presa.

Do mesmo modo pode ser necessário adicionar aos óleos de polibutadieno agentes molhantes para melhorar a aderência entre os óleos de polibutadieno secos e o material a solidificar, colar, revestir ou impregnar. Devido à natureza já por si impermeável dos próprios óleos de polibutadieno, revelaram-se como particularmente vantajosos agentes molhantes não ionogénicos, sendo utilizados sobretudo nonilfenoletoxilatos. Como sais metálicos orgânicos utilizam-se, de preferência, compostos contendo cobalto, chumbo, magnésio e/ou manganês, mas em quantidades tão reduzidas que não tornam o produto nocivo para o meio ambiente, de modo a não se deteriorar nomeadamente a classificação nas classes de perigo para a água, de acordo com os respectivos regulamentos da construção civil. -9- D-514

Para reduzir a viscosidade dos óleos de polibutadieno, são apropriados, em principio, todos os hidrocarbonetos conhecidos. Na maioria das vezes, os hidrocarbonetos de tipo comercial que são muito utilizados como solventes têm, no entanto, um teor mais ou menos elevado de compostos aromáticos, nomeadamente benzeno. Em contrapartida, o processo do presente invento consiste em aplicar hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos, sobretudo com taxas de evaporação de acordo com a DIN 53 170 (taxa de evaporação de éter dietílico =1) na gama superior a 50, de preferência, na gama situada entre 100 a 1000. Consegue-se, deste modo, que a evaporação do hidrocarboneto alifático isento de compostos aromáticos ou da mistura de hidrocarbonetos alifáticos evolua, na aplicação dos agentes aglutinantes, num período de tempo comparável ao da auto--oxidação dos óleos de polibutadieno. Por essa razão, no sentido do presente invento utilizam-se, de preferência, misturas de isoparafinas com 8 a 16 átomos de carbono, sobretudo com 11 a 13 átomos de carbono e teores de compostos aromáticos de menos de 100 ppm, sobretudo 50 ppm. Quando se fala, relativamente ao presente invento, em hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos, tal significa que os hidrocarbonetos alifáticos a utilizar, que se encontram também disponíveis no comércio, incluem também sais que contêm somente pequenas quantidades de benzeno, por exemplo, 100 ppm ou menos. -10- D-514 A essência de terebentina, no sentido do presente invento está definida, por exemplo, na 4*. edição de "Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie", volume 22, pp 553 a 564 e compreende, no sentido mais amplo, misturas naturais ou sintéticas de monoterpenos mono- ou bicíclicos, além de quantidades geralmente pequenas de compostos de terpenos e oxigénio, (por exemplo, álcoois terpénicos), sesquiterpenos e outros compostos. Desta forma faz-se, além disso, a diferença entre a essência de terebentina balsâmica, essência de terebentina de raiz, essência de terebentina sulfatada e essência de pinheiro, incluindo a essência de terebentina artificial, óleo de pinheiro ou terpenos de laranja.

Numa forma de realização especial do presente invento é possível utilizar óleo de pinheiro como componente dos agentes aglutinantes de secagem ao ar. Por óleo de pinheiro entendem-se, de acordo com a 4â. edição de "Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie", volume 22, pp 561 e 562, líquidos inflamáveis, de incolores a amarelos, oleosos e de cheiro agradável, cujos componentes principais consistem em álcoois terpénicos, sobretudo em -terpineóis e hidrocarbonetos terpénicos. 0 óleo de pinheiro sintético difere do natural na sua composição química, sobretudo pela ausência de borneol, cânfora, ésteres, anetol e sesquiterpenos. Nos limites do presente invento é, no entanto, possível utilizar indiscriminadamente óleos de pinheiro sintéticos e naturais. -11- D—514

De acordo com o presente invento, os agentes aglutinantes podem então conter hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e essência de terebentina, uns ao lado dos outros. Além disso, é também possível, evidentemente, substituir os hidrocarbonetos por essência de terebentina e vice-versa. A relação quantitativa mútua destes componentes geralmente não é crítica nos limites do presente invento, dado que ambos os componentes têm a mesma tarefa, isto é, o ajuste da viscosidade e do tempo de secagem do agente aglutinante. Além disso, estes componentes conferem-lhe uma boa resistência mesmo perante materiais húmidos, o que facilita uma vastíssima aplicação dos agentes aglutinantes de acordo com o invento.

Uma certa importância tem também a quantidade total a aplicar dos hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou da essência de terebentina, em relação aos óleos de polibutadieno. Uma quantidade demasiado reduzida de hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou essência de terebentina implica, evidentemente, uma elevada viscosidade do agente aglutinante, o que faz com que este pareça ser pouco próprio para muitas aplicações práticas. Para determinadas aplicações, por outro lado, é desejável uma baixa viscosidade, nomeadamente na colagem ou impregnação de materiais, em que se deseja uma penetração tão profunda quanto possível do agente aglutinante no material. No revestimento de superfícies, no entanto, pode ser -12- D-514 desejável uma elevada viscosidade, no caso de se pretender obter uma aderência imediata na superfície. O mesmo é válido para determinadas aplicações na colagem ou impregnação.

Por outro lado, uma diluição muito forte dos óleos de polibutadieno com hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou com essência de terebentina implica um fraco efeito de solidificação dos agentes aglutinantes, o que pode ser compensado, porém, por uma adaptação da relação quantitativa entre o material a solidificar e o agente aglutinante.

Deste modo, uma forma de realização preferida do presente invento consiste em os agentes aglutinantes conterem, além dos óleos de polibutadieno, hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos numa percentagem em peso de 2 a 98, sobretudo de 5 a 60%. Devido ao cheiro característico da essência de terebentina, as suas quantidades a aplicar manter-se-ão usualmente mais reduzidas, de modo a que os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento contenham, além dos óleos de polibutadieno, essência de terebentina numa percentagem em peso de 0,5 a 30, sobretudo de 1 a 20%. As quantidades mencionadas dos hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e da essência de terebentina são calculadas para o caso de os hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e a essência de terebentina, nomeadamente óleo de pinheiro, respectivamente, -13- D-514 serem componentes únicos dos agentes aglutinantes e, além disso, também para o caso de os agentes aglutinantes de acordo com o invento conterem, além dos hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos, também essência de terebentina. Neste caso são válidos os limites superiores mencionados para as misturas de hidrocarbonetos e essência de terebentina, de modo a conterem, pelo menos, uma percentagem em peso de 2% de óleos de polibutadieno.

Uma outra forma de realização preferida, para o caso de estarem presentes ao mesmo tempo hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e óleo de pinheiro, consiste na presença de hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos numa percentagem em peso de 35 a 89,5%, sobretudo numa percentagem em peso de 35 a 55%, além de essência de terebentina numa percentagem em peso de 1 a 15%, sobretudo de 5 a 15%, em relação ao agente aglutinante. Também neste caso são válidos os limites superiores acima mencionados.

No nível actual da técnica são também conhecidos óleos de polibutadieno substituídos e modificados. Com a designação de PolyvestR OC 4000 encontra-se à venda, por exemplo, um óleo de polibutadieno modificado por esterificação que é miscível em água. Este produto comercial consiste em 74% de um óleo de polibutadieno modificado por esterificação, o qual foi neutralizado por aminação. Além disso, o produto -14- D-514 comercial contem 26% de glicol butílico. Descobriu-se, surpreendentemente, que este óleo de polibutadieno miscivel em água pode ser dispersado de maneira excelente com essência de terebentina. As dispersões assim obtidas podem ser introduzidas sem dificuldade nas composições dos agentes aglutinantes acima mencionados. Na sua mistura com areia fina de quartzo, húmida ou seca, por exemplo, obter-se-á um material de construção impermeável à água que, não só apresenta uma resistência à compressão extraordinariamente elevada, como também possui, além disso, uma grande elasticidade em comparação com produtos de betão ou cimento, o que faz com que os produtos obtidos sejam também apropriados para a produção da massa de aparelhar em camada fina, se a granulação for suficientemente fina.

Deste modo, uma forma de realização preferida do presente invento consiste num agente aglutinante caracterizado por se substituir 1/2 a 1/20 da essência de terebentina por um óleo de polibutadieno modificado por esterificação e neutralizado por aminação. Uma outra forma de realização preferida dos agentes aglutinantes de acordo com o processo do presente invento é caracterizada, além disso, por se aplicar o óleo de polibutadieno modificado por esterificação e neutralizado por aminação numa percentagem em peso de 10 a 30% da quantidade acima mencionada de essência de terebentina.

Por meio dos agentes aglutinantes de acordo com o presente -15- D-514 invento é sobretudo possível solidificar, revestir ou impregnar materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e outros materiais de qualquer tipo. Após a humidificação dos materiais com o agente aglutinante, por exemplo através de mistura, imersão, pulverização e pintura, efectua-se o endurecimento oxidativo pela acção do oxigénio do ar, de preferência à temperatura ambiente e, deste modo, uma colagem da mistura e de material e agente aglutinante. Deste modo é também possível solidificar, com os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento, pedras naturais de forma duradoura ou encapsular materiais de construção contaminados, lixo caseiro, ou outros materiais de qualquer tipo. A relação quantitativa entre os materiais a solidificar, colar, revestir ou impregnar e os agentes aglutinantes depende das necessidades da respectiva aplicação. É evidente que o alto efeito de solidificação implica um alto teor de agente aglutinante, enquanto que uma quantidade reduzida de agente aglutinante tem como consequência um reduzido efeito de solidificação, mas um alto efeito de fluência. Numa forma de realização preferida do presente invento, os agentes aglutinantes são aplicados numa percentagem em peso de 0,02 a 30% em relação ao material, para a solidificação, colagem, revestimento ou impregnação de materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e outros materiais de qualquer tipo. Prefere-se sobretudo uma forma de realização -16- D-514 do presente invento em que se aplica uma percentagem em peso de 1,5 a 10% para a solidificação de materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e/ou outros materiais. A escolha dos materiais a solidificar, colar, revestir ou impregnar por meio dos agentes aglutinantes de acordo com o presente invento é praticamente ilimitada. Assim é possível solidificar, colar, revestir ou impregnar, nomeadamente, areia molhada ou seca, xisto de inchamento, saibro, cimento, cascalho, madeira, fibras minerais, sobretudo fibras de amianto, fibras de lã mineral, fibras de vidro e fibras de lã de vidro, granulados de material alveolar, lã de madeira, lã de vidro, lã mineral, mica, argila de inchamento, barro, argila, granulados de fundição, fibras feitas de material sintético ou natural, fibras cerâmicas, peças de material sintético, sobretudo de polietileno, poliuretano, cloreto de polivinilo, poliestireno, os seus granulados ou materiais alveolares, minerais, microminerais, pós de todo o tipo, carbonatos, granulados de pneus usados, resíduos granulados, lodo de clarificação, resíduos de combustão, cinzas leves, resíduos de elementos ou de produtos de cimento, escória, vidro, granulado de vidro esponjoso, peças e resíduos de cerâmica. para a

Os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento podem assim ser utilizados, nomeadamente, -17- D-514 solidificação de superfícies, por exemplo, superfícies de estradas, de caminhos para peões e bicicletas, campos de ténis, entradas de garagens, solidificação de pátios, para juntas de pavimentos, soalhos em cimento para compensação ou nivelação, soalhos em cimento para aquecimento do soalho, cimento de compensação, betão perfilado, argamassa em camada fina, massa de aparelhar em camada fina, massa de aparelhar para juntas, telhados de inversão, discos (troncos) de árvore permeáveis à água, peças de construção prefabricadas e moldadas, nomeadamente placas, pavimentos, placas revestidas, recipientes para plantas, figuras esculpidas, dispositivos distanciadores, placas de drenagem, placas de filtração, peças de pedra em bruto, imitações de pedras naturais, restauração de pedras naturais e construção em estrutura. Por meio do presente invento torna-se possível prender fibras de amianto, por exemplo, sob a forma de amianto de pulverização ou placas de fibra, o que faz com que uma descontaminação ou saneamento imediato do amianto, através da remoção dos materiais, não seja necessária. Impurezas nas superfícies não são, em geral, perturbadoras, o que faz com que seja possível aplicar, por exemplo, através de pulverização, os agentes aglutinantes de acordo com o invento directamente, sem limpeza prévia, nas superfícies. Da mesma maneira é possível utilizar os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento para a solidificação de rebocos ou pedras de qualquer tipo. Também na indústria mineira é possível a sua utilização para a ligação de pós de carvão. -18- D-514

Uma outra possibilidade do revestimento de superfícies consiste, por exemplo, na utilização dos agentes aglutinantes de acordo com o presente invento, em camadas de protecção da parte inferior de veículos ou contra a brita, em automóveis e também como agente adesivo em materiais gordurosos e aço fino.

Vedações, fitas e superfícies de juntas carregadas de substâncias poluentes, por exemplo, podem ser seladas, sobretudo por pulverização ou pintura, de modo a que as substâncias poluentes já não posssam escapar, não sendo necessárias, por esse motivo, as suas remoção e armazenagem habituais.

Os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento podem aplicar-se, por exemplo, para a solidificação de areias secas de um ou vários grãos. Os agentes aglutinantes cuja cor varia habitualmente de verde claro a verde escuro e de castanho a violeta, têm, na maioria das vezes, um fraco cheiro característico ao qual podem sobrepor-se certos componentes de óleo de pinheiro.

Após a molhagem das areias ou dos outros materiais por meio dos agentes aglutinantes de acordo com o presente invento, realiza-se o endurecimento oxidativo pelo oxigénio do ar, por exemplo, à temperatura ambiente ou a uma temperatura mais alta e uma colagem da mistura de material de construção e -19- D-514 agente aglutinante, dando como resultado um corpo permeável à água.

Ao fabricar-se esses corpos numa matriz, os mesmos podem dela ser retirados sem problemas, passado o tempo de presa. Peças moldadas podem ser feitas directamente em moldes de madeira ou de outro material. Agentes de separação como, por exemplo óleos, normalmente não são necessários.

Os agentes aglutinantes de acordo com o presente invento podem ser utilizados, por exemplo, como sistemas de componente único para a solidificação de areias de granulações diferentes. Prefere-se, conforme a distribuição dos grãos e o seu teor de humidade, quantidades de aplicação de uma percentagem em peso de 1,5 a cerca de 10% de agente aglutinante em relação ao material a solidificar. Na aplicação dos agentes aglutinantes de acordo com o presente invento, a cor do material a solidificar, nomeadamente de areia, não é alterada. A estrutura da areia e o teor natural de cavidades da areia mantêm-se quase totalmente, mesmo com a maior compactação possível.

Isto garante uma boa permeabilidade à água das misturas de agente aglutinante-areia endurecidas. Se for necessário uma coloração das massas através da adição de pigmentos corantes, em princípio conhecidos e resistentes às intempéries, aos materiais a solidificar é possível, tal como anteriormente, -20- D-514 adicionar pigmentos corantes aos agentes aglutinantes. 0 endurecimento das misturas realiza-se pela absorpção de oxigénio do ar e depende, por conseguinte, também da temperatura. Períodos de tempo típicos para a transformação de misturas de agentes aglutinantes e diversos materiais de qualquer tipo, por exemplo, areias, são 120 minutos a 3aC ou 60 minutos a 20SC. As misturas de agente aglutinante-areia são feitas, de preferência, em aparelhos misturadores (misturadores de queda livre), sendo necessário que a sua transformação posterior se faça sem demora. Quantidades pequenas podem ser transformadas perfeitamente por meio de acessórios para berbequins de tipo comercial. É também possível a mistura manual.

Pela adição dos agentes aglutinantes de acordo com o presente invento, a mistura de cimento de tipo comercial, de preferência, misturas de cimento "trass", contendo estas, por exemplo, 10 partes em peso de água por 100 partes em peso de cimento "trass", é possível obter uma massa que faz presa de modo a ficar impermeável à água. Ao aplicar-se o óleo de polibutadieno modificado acima mencionado na composição do agente aglutinante, obtêm-se peças moldadas impermeáveis à água e mais ou menos elásticas ou também, no estado bruto, argamassa pronta para usar, sobretudo argamassa em camada fina, massa de aparelhar fluida, ou massa de aparelhar em camada fina que podem ser utilizadas, por exemplo, no -21- D-514 saneamento de betão. Também é possível uma utilização dos agentes aglutinantes em agentes mediadores da aderência ou do revestimento usuais. Nestes casos, os materiais podem ser parcial ou totalmente encapsulados.

Além disso, é também possível uma utilização dos agentes aglutinantes com aditivos em todos os materiais de betão, soalho em cimento, rebocos e juntas habituais. Independentemente de a base destes ser de origem mineral, de material plástico ou melhorado por uma camada de material plástico, a adição do agente aglutinante de acordo com o presente invento não deteriorará, nos materiais aqui utilizados, as suas propriedades, mas pelo contrário, geralmente melhorá-las-á. Ao aplicar-se uma fabricação de betão pode observar-se que a tendência para o enferrujamento das armações é menor em comparação com amostras sem adição dos agentes aglutinantes, devido à maior flexibilidade superficial.

Exemolo de realização

Produziram-se prismas de arestas de 4 x 4 x 16 cm, de 100 partes em peso de areia com um teor de humidade de cerca de 2% e 2 partes em peso de agente aglutinante que consistia em 41,4 partes em peso de óleo de polibutadieno (Univest^ S, Huls AG), 10,9 partes em peso de óleo de pinheiro (peso específico usual a 15,5SC entre 0,916 e 0,924, teor de álcool -22- D-514 terpénico de cerca de 70 a 75%), 10,2 partes em peso de óleo de 1,4-cis-polibutadieno dissolúvel em água, não saponificável e neutralizado por aminação (de uma percentagem em peso de 74% em álcool butílico) (Polyvest^ OC 4000) e 37,5 partes em peso de hidrocarbonetos alifáticos (Shellsol^ T) (peso molecular relativo 172, taxa de evaporação de 107, de acordo com a DIN 53170, um teor de compostos aromáticos não mensurável de uma percentagem em peso de menos de 0,01% de benzeno e uma gama de ebulição de 182 a 212aC),

Ao fim de 3 dias a 50aC resultou uma resistência à compressão de 13,2 N/mm2, ao fim de 7 dias a 50aC uma resistência à compressão de 18,5 N/mm2 e ao fim de 28 dias a 50aC, uma resistência à compressão de, pelo menos, 30 N/mm^. A resistência à flexão foi determinada, ao fim de 3 dias a 50aC, com 6,0 N/mm2. 0 módulo de elasticidade eleva-se a cerca de 2,9 x 103 N/mm2 e a resistência à tracção a 2,0 N/mm2 de acordo com a DIN 53455. A resistência ao cisalhamento foi de cerca de 1,3 N/mm2, sem carga.

Foi aplicada uma areia cristalizada de granulação de acordo com a ISO série especial "G 40T", com uma distribuição do tamanho de grãos entre 0,25 e 1 mm.

Claims (1)

1. -23- D-514 -REIVINDICAÇOES- 1*. - Processo para a preparação de agentes aglutinantes de secagem ao ar à base de óleos de polibutadieno líquidos à temperatura ambiente e de hidrocarbonetos alifáticos, caracterizados por conterem hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos e/ou essência de terebentina. 2S. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos apresentarem índices de evaporação superiores a 50, particularmente 100 a 1000, de acordo com a DIN. 3â. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado por o óleo de polibutadieno apresentar ligações duplas 1,4-cis numa percentagem de cerca de 72%, ligações duplas 1,4-trans numa percentagem de cerca de 27% e ligações duplas 1,2 de vinilo numa percentagem de cerca de 1%, e por possuir uma massa molar de cerca de 1800, uma densidade de cerca de 0,91 g/cm3 e uma viscosidade de 77 0 mPa.s (Brookfield). 4a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o óleo de polibutadieno conter agentes de impermeabilização, agentes de protecção contra o envelhecimento e a fadiga, substâncias de enchimento e/ou -24- D-514 pigmentos e/ou resinas polímeras. 5a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o óleo de polibutadieno conter substâncias secas de tipo de sais minerais orgânicos polivalentes e/ou agentes molhantes não-iónicos. 6a. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por os sais minerais orgânicos conterem cobalto, chumbo, magnésio e/ou manganês. 7a. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o agente aglutinante conter, como agentes molhantes, etoxilatos de nonilfenol. 8a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por o agente aglutinante conter, além dos óleos de polibutadieno, hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos numa percentagem em peso de 2 a 98%, sobretudo numa percentagem em peso de 5 a 60%, em relação ao agente aglutinante. 9a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por o agente aglutinante conter, além dos óleos de polibutadieno, essência de terebentina numa percentagem em peso de 0,5 a 30%, sobretudo numa percentagem em peso de 1 a 20%, em relação ao agente aglutinante. -25- D-514 10â. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado por o agente aglutinante conter, como essência de terebentina, óleo de pinheiro. 11a. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o agente aglutinante conter, além dos óleos de polibutadieno, hidrocarbonetos alifáticos isentos de compostos aromáticos numa percentagem em peso de 35 a 89,5%, sobretudo numa percentagem em peso de 35 a 55%, e óleo de pinheiro numa percentagem em peso de 1 a 15 %, sobretudo numa percentagem em peso de 5 a 15%. 12a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 9 a 11, caracterizado por se substituir 1/2 a 1/20 da essência de terebentina por óleo de polibutadieno modificado por esterificação e neutralizado por aminação. 13a. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o óleo de polibutadieno modificado por esterificação e neutralizado por aminação substituir uma percentagem em peso de 10 a 30% da essência de terebentina. 14a. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por se utilizar o agente aglutinante para a compactação, colagem, revestimento e/ou impregnação de materiais de construção, restos de materiais, produtos residuais e outros materiais de qualquer tipo. -26- D-514 15a. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por se utilizar o agente aglutinante numa percentagem em peso de 1 a 30%, sobretudo 1,5 a 10%, em relação aos materiais a compactar, colar, revestir ou impregnar. 16 a. - Processo de acordo com as reivindicações la 13, caracterizado por se utilizar o agente aglutinante como agente aditivo em materiais de betão, soalho em cimento, reboco e de juntas. 17 a. - Processo de acordo com as reivindicações 14 ou 15, caracterizado por se utilizar, como material de construção, areia molhada ou seca, xisto de inchamento, saibro, cimento, cascalho, madeira, fibras minerais, sobretudo fibras de amianto, fibras de lã mineral, fibras de vidro e fibras de lã de vidro, granulados de material alveolar, lã de madeira, lã de vidro, lã mineral, mica, argila de inchamento, barro, argila, granulados de fundição, fibras feitas de material sintético ou natural, fibras cerâmicas, peças de material sintético, sobretudo de polietileno, poliuretano, cloreto de polivinilo, poliestireno, seus granulados ou materiais alveolares, minerais, microminerais, pós de qualquer tipo, carbonatos, granulados de pneus usados, resíduos granulados, lodo de clarificação, resíduos de combustão, cinzas leves, resíduos de elementos compostos ou de produtos de cimento, escória, vidro, granulado de vidro esponjoso, peças e -27- D-514 resíduos de cerâmica. 18 a. - Processo de acordo com as reivindicações 14 ou 15, caracterizado por se utilizar o agente aglutinante para a solidificação de superfícies, nomeadamente superfícies de estradas, de caminhos para peões e bicicletas, campos de ténis, entradas de garagens, solidificação de pátios, juntas de pavimentos, soalhos em cimento para compensação ou nivelação, soalhos em cimento para aquecimento do soalho, cimento de compensação, betão perfilado, argamassa em camada fina, massa de aparelhar em camada fina, massa de aparelhar para juntas, telhados de inversão, discos (troncos) de árvores permeáveis à água, peças de construção prefabricadas e moldadas, nomeadamente placas, pavimentos, placas revestidas, recipientes para plantas, figuras esculpidas em pé, dispositivos distanciadores, placas de drenagem, placas de filtração, peças de pedra em bruto, imitações de pedras naturais para restaurar pedras naturais, e estruturas de construção. 19 a. - Processo de acordo com as reivindicações 14 ou 15, caracterizado por se utilizar o agente aglutinante para a produção de camadas de protecção da parte inferior de veículos, de protecção contra a brita e/ou o revestimento protector de cavidades, em automóveis. 20a. - Processo de acordo com as reivindicações 14 ou 15, -28- D-514 caracterizado por se utilizar o agente aglutinante como agente mediador e/ou primeira demão de aderência, sobretudo * na construção. Lisboa, 7 de Novembro de 1991 PELO REQUERENTE 0 AGENTE OFICIAL