PT876458E

PT876458E - CLEANING COMPOSITIONS FOR HARD SURFACES

Info

Publication number: PT876458E
Application number: PT95944437T
Authority: PT
Inventors: Neil James Gordon; Vincent Reniers; Alan David Willey
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1995-12-29
Filing date: 1995-12-29
Publication date: 2000-12-29
Also published as: JPH11501978A; AU4648696A; CZ9802014A3; ES2148594T5; DE69518339D1; IL119847A; EP0876458A1; CA2241815C; IL119847A0; EP0876458B1; DE69518339T2; WO1997024425A1; GR3034496T3; EP0876458B2; CA2241815A1; CN1209831A; HUT78046A; ES2148594T3; DE69518339T3

Description

DESCRIÇÃODESCRIPTION

COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA DE SUPERFÍCIES DURAS Âmbito da Invenção A presente invenção refere-se a composições para limpeza de superfícies duras, especialmente superfícies duras caseiras.FIELD OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to hard surface cleaning compositions, especially hard household surfaces.

AntecedentesBackground

Revelaram-se na técnica uma variedade de composições para limpeza de superfícies duras. A maioria do foco dessas composições era em proporcionar importante limpeza sobre uma variedade de superfícies e nódoas. Para alguns agentes de limpeza especializados, tais como agentes de limpeza de vidro, muito esforço foi adicionalmente devotado à formulação dos chamados produtos “sem vestígios”, i. e., produtos que não deixam, ou deixam poucos, resíduos visíveis após o uso. O objectivo da presente invenção é formular composições para limpeza de superfícies duras que limpem e proporcionem brilho à superfície limpa. Isto é diferente de uma composição “sem vestígios” no facto do brilho requerer adicionalmente reflectância melhorada da luz a partir da superfície limpa. Estão disponíveis comercialmente uma variedade de produtos para conferir brilho às superfícies e são revelados por exemplo em US 3.960.575 e US 4.218.250. Ambas as referências recomendam o uso de diversos silicones para conferir brilho. Essas composições não são agentes de limpeza de superfícies duras totalmente formulados de modo que não limpam eficientemente e, de facto, a formulação de silicone em agentes de limpeza de superfícies duras não mostrou quaisquer benefícios de brilho. Ver por exemplo EP 374 471, que revela uma composição de limpeza de superfícies duras com, entre outros essenciais, um silicone para melhorar a resistência à redeposição de nódoa.A variety of hard surface cleaning compositions have been disclosed in the art. Most of the focus of these compositions was on providing important cleaning on a variety of surfaces and stains. For some specialized cleaning agents, such as glass cleaning agents, much effort was additionally devoted to the formulation of so-called "no trace" products, i. e., products that do not leave, or leave few, residues visible after use. The object of the present invention is to formulate hard surface cleaning compositions that clean and provide gloss to the clean surface. This is different from an "untraceable" composition in that the gloss additionally requires improved reflectance of light from the cleaned surface. A variety of products are available commercially to brighten the surfaces and are disclosed for example in U.S. 3,960,575 and U.S. 4,218,250. Both references recommend the use of various silicones to impart luster. Such compositions are not fully formulated hard surface cleaners so that they do not efficiently clean and, in fact, the silicone formulation on hard surface cleaners has not shown any gloss benefits. See for example EP 374 471, which discloses a hard surface cleaning composition with, among other essentials, a silicone to improve resistance to redeposition of stain.

Descobrimos agora que se pode obter brilho superior nas superfícies por formulação de composições líquidas compreendendo um surfactante, um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente, numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32. De facto, descobriu-se que as referidas composições proporcionam desempenho de limpeza excelente em diferentes tipos de manchas, 1 incluindo tipicamente manchas oleosas, enquanto conferem brilho melhorado e superfície menos riscada/manchada.We have now discovered that surface brightness can be obtained by formulating liquid compositions comprising a surfactant, a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32. In fact, said compositions have been found to provide excellent cleaning performance in different types of patches, 1 typically including oily patches, while conferring improved gloss and less scratched / stained surface.

Uma vantagem da presente invenção é que as referidas composições podem ser usadas em superfícies duras caseiras feitas de diversos materiais tal como azulejos cerâmicos vidrados ou não, vinilo, linóleo, melamina, quer em condições diluídas quer puras.An advantage of the present invention is that said compositions can be used on hard household surfaces made from various materials such as glazed ceramic tiles or not, vinyl, linoleum, melamine, either under dilute or pure conditions.

Uma outra vantagem do processo de limpeza de superfícies duras de acordo com a presente invenção, no qual se usam as composições aqui incluídas na forma diluída, é que se proporciona brilho reforçado às superfícies tratadas sem a necessidade de subsequente enxaguadura, facilitando desse modo o seu uso pelo consumidor. O documento US 4784 786 revela uma composição para limpeza de vidro que pode ser facilmente aplicada a, e removida de, uma superfície de vidro suja para deixar a superfície limpa e sem riscos e manchas. As referidas composições compreendem entre outros ingredientes, surfactantes, éter de glicol, um ácido polisulfónico aniónico e um composto anidrido compreendendo um copolímero olefina-anidrido maleico. Não se revelam contra iões divalentes. O documento WO 94/26858 revela uma composição líquida para superfícies duras (pH 2-8) com surfactantes não iónicos (1-30%) e polímeros aniónicos, tendo uma massa molecular média de menos de 1 000 000. As referidas composições trazem um surpreendente benefício de limpeza inicial em adição ao benefício anti-nódoa. De facto, o documento WO 94/26858 revela que derivados de anidrido maleico, acrílico e metacrílico, tais como copolímeros de estireno com anidrido maleico, produzem um acabamento sem vestígios após secagem. Não se revelam contra iões divalentes. O documento EP-A-658 184 revela composições detergentes líquidas ou gel contendo ácido alquilanfocarboxílico (5%-95%) e sais de magnésio ou cálcio (0,1%-4%), tendo as referidas composições um pH, numa solução a 10% em água a 20SC, de 7 a 10. Como ingredientes opcionais, as referidas composições compreendem co-surfactantes, tais como surfactantes não iónicos (5%-95%). Não se revelam polímeros contendo carboxilato. Também não se revelam aplicações em superfícies duras. 2 O documento ΕΡ-Α-162 033 revela composições detergentes líquidas de acção enérgica compreendendo enzimas proteolíticas ou amilolíticas, um surfactante aniónico (10%-50%), opcionalmente outros surfactantes como surfactantes etoxilados não iónicos (2%-25%), de 1 a 30 milimoles de iões cálcio por litro de composição e adjuvantes detergentes (2%-15%), tal como policarboxilatos incluindo sais solúveis em água de ácidos policarboxílicos alifáticos poliméricos específicos (p. ex., polímeros e copolímeros de ácido maleico). O documento EP-A-162 033 revela ainda que o nível de iões cálcio deve ser seleccionado de modo a estar sempre um nível mínimo disponível para a enzima, após permitir complexação com ácidos gordos e semelhantes na composição. Fontes de iões cálcio são por exemplo cloreto de cálcio e/ou acetato de cálcio. Não se revelam aplicações em superfícies duras. O documento EP-A-602 179 revela que a adição de sais de cálcio a composições contendo uma amida de ácido gordo poli-hidroxílico e um surfactante aniónico melhora a remoção de nódoas gordurosas conferindo simultaneamente grande suavidade. De facto o documento EP-A-602 179 revela composições para lavagem de loiça compreendendo um surfactante aniónico (3%-95%), uma amida de ácido gordo poli-hidroxílico (3%-40%) e iões cálcio (0,1% a 3%). As composições têm um pH de 5,5 a 10, numa solução aquosa a 10% a 20SC. Como ingredientes opcionais, as referidas composições compreendem polímeros policarboxilato tendo uma massa molecular de 750 000 a 4 000 000 (0,1%-10%). Não se revelam aplicações de limpeza em superfícies duras. O documento EP-A-670 884 revela composições detergentes líquidas totalmente formuladas (pH 7,5-9,5) compreendendo um surfactante amida de ácido gordo poli-hidroxílico (5%-50%), um não iónico (5%-50%), uma fonte de cálcio (0,5%-2%) e sabão. Ingredientes opcionais são adjuvantes policarboxilato tais como copolímeros de anidrido maleico com etileno ou éter vinilmetílico e agentes dispersantes policarboxílicos poliméricos (0,1 %-7%) que podem ser preparados por polimerizaçãp ou copolimerização de monómeros insaturados adequados incluindo ácido acrílico, ácido maleico. Revelam-se copolímeros com base em acrílico/maleico com uma massa molecular de 2 000 a 100 000. Não se revelam aplicações em superfícies duras. O documento GB 1430 204 revela composições adequadas para limpar vários substractos sujos incluindo superfícies duras. As referidas composições incluem um polímero (3%-35%), tais como polímeros acrílicos e policarbonatos, opcionalmente 3 iões metálicos tais como cálcio ou magnésio (0,1 %-5%) e adjuvantes (0,1 %-5%), tais como copolímeros de éter vinilmetílico e anidrido maleico, e carboximetilcelulose. Pode usar-se um surfactante como opcional mas não se revelam os seus níveis, não referindo classes particulares de surfactantes. O documento GB 1430 204 revela um processo de limpeza de uma superfície suja, em que o referido processo compreende os passos de aplicar a referida composição à referida superfície, deixar que a referida composição forme uma película pegajosa à qual as nódoas aderem, deixar que a referida composição seque, tendo como um resultado da referida secagem, fracturas da referida película formando um resíduo removível, e depois remover o referido resíduo. A presença de iões metálicos aumenta a fragilidade da película.A further advantage of the hard surface cleaning process according to the present invention in which the compositions herein included in the diluted form are used is that enhanced brightness is provided to the treated surfaces without the need for subsequent rinsing, thereby facilitating their consumer use. US 4,784,786 discloses a glass cleaning composition which can be easily applied to and removed from a dirty glass surface to leave the surface clean and free from scratches and blemishes. Said compositions comprise, among other ingredients, surfactants, glycol ether, an anionic polysulfonic acid and an anhydride compound comprising an olefin-maleic anhydride copolymer. They do not reveal themselves against divalent ions. WO 94/26858 discloses a hard surface liquid composition (pH 2-8) with nonionic surfactants (1-30%) and anionic polymers, having an average molecular weight of less than 1 000 000. Said compositions bring a surprising initial cleaning benefit in addition to the anti-stain benefit. In fact, WO 94/26858 discloses that maleic, acrylic and methacrylic anhydride derivatives, such as styrene copolymers with maleic anhydride, produce a non-traced finish after drying. They do not reveal themselves against divalent ions. EP-A-658 184 discloses liquid detergent compositions or gel containing alkylancarboxylic acid (5% -95%) and magnesium or calcium salts (0.1% -4%), said compositions having a pH in a solution of 10% in water at 20 ° C, from 7 to 10. As optional ingredients, said compositions comprise co-surfactants, such as nonionic surfactants (5% -95%). No carboxylate-containing polymers are disclosed. Applications on hard surfaces are also not revealed. Document EP-A-162 033 discloses liquid detergent compositions having energetic action comprising proteolytic or amylolytic enzymes, an anionic surfactant (10% -50%), optionally other surfactants such as ethoxylated nonionic surfactants (2% -25%), 1 to 30 millimoles of calcium ions per liter of composition and detergent adjuvants (2% -15%), such as polycarboxylates including water-soluble salts of specific polymeric aliphatic polycarboxylic acids (eg, maleic acid polymers and copolymers). EP-A-162 033 further discloses that the level of calcium ions should be selected so as to always be a minimum available level for the enzyme, after allowing complexation with fatty acids and the like in the composition. Sources of calcium ions are for example calcium chloride and / or calcium acetate. Applications are not shown on hard surfaces. EP-A-602 179 discloses that the addition of calcium salts to compositions containing a polyhydroxy fatty acid amide and an anionic surfactant improves the removal of greasy stains whilst imparting great softness. In fact EP-A-602 179 discloses dishwashing compositions comprising an anionic surfactant (3% -95%), a polyhydroxy fatty acid amide (3% -40%) and calcium ions (0.1% % to 3%). The compositions have a pH of 5.5 to 10 in a 10% aqueous solution at 20 ° C. As optional ingredients, said compositions comprise polycarboxylate polymers having a molecular weight of 750,000 to 4,000,000 (0.1% -10%). No cleaning applications are shown on hard surfaces. EP-A-670 884 discloses fully formulated liquid detergent compositions (pH 7.5-9.5) comprising a polyhydroxy fatty acid amide surfactant (5% -50%), a nonionic (5% -50% %), a source of calcium (0.5% -2%) and soap. Optional ingredients are polycarboxylate adjuvants such as copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinylmethyl ether and polymeric polycarboxylic dispersants (0.1% -7%) which may be prepared by polymerization or copolymerization of suitable unsaturated monomers including acrylic acid, maleic acid. Acrylic / maleic-based copolymers having a molecular weight of 2,000 to 100,000 are disclosed. Applications are not shown on hard surfaces. GB 1430 204 discloses compositions suitable for cleaning various dirty substrates including hard surfaces. Said compositions include a polymer (3% -35%), such as acrylic polymers and polycarbonates, optionally 3 metal ions such as calcium or magnesium (0.1-5%) and adjuvants (0.1-5%). , such as copolymers of vinylmethyl ether and maleic anhydride, and carboxymethylcellulose. A surfactant may be used as an optional but not disclosed, not mentioning particular classes of surfactants. GB 1430 204 discloses a method of cleaning a soiled surface, wherein said method comprises the steps of applying said composition to said surface, allowing said composition to form a sticky film to which the stains adhere, said composition drying, having as a result of said drying, fractures of said film forming a removable residue, and then removing said residue. The presence of metal ions increases the brittleness of the film.

De facto, o benefício que deriva do uso de um surfactante, um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente em proporções molares apropriadas do referido polímero para o referido contra ião divalente, numa composição de limpeza de superfícies duras líquida, i. e. brilho melhorado das superfícies tratadas com ela, não era do conhecimento da técnica anterior.In fact, the benefit deriving from the use of a surfactant, a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion in appropriate molar proportions of said polymer for said divalent counterion, in a liquid hard surface cleaning composition, i. and. brightness of the surfaces treated with it, was not known to the prior art.

Sumário da invenção A presente invenção inclui um processo de limpeza de superfícies duras no qual se aplica sobre as referidas superfícies uma composição líquida compreendendo um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente, adicionado na forma de um sal não complexo ou como um ingrediente com o referido polímero contendo carboxilato, numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, e de 0,1% a 50%, por peso da composição total, de um surfactante, no qual o referido polímero contendo carboxilato é um derivado de celulose, um poliacrilato, um homo- ou copolímero de anidrido maleico e/ou ácido acrílico ou uma sua mistura. A presente invenção inclui também uma composição de limpeza de superfícies duras líquida compreendendo um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente, adicionado na forma de um sal não complexo ou como um ingrediente com o referido polímero contendo carboxilato, numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, e de 0,1% a 50%, por peso da composição total, de um surfactante, no qual o referido polímero contendo carboxilato é um derivado de celulose, um poliacrilato, um homo- ou copolímero de anidrido maleico e/ou ácido acrílico 4 ou uma sua mistura, estando a referida composição livre de uma enzima proteolítica ou amilolítica e de amida de ácido gordo poli-hidroxílico.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention includes a hard surface cleaning process in which a liquid composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion, added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate-containing polymer in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50% by weight of the total composition of a surfactant, wherein said carboxylate-containing polymer is a cellulose derivative, a polyacrylate, a maleic anhydride homo- or copolymer and / or acrylic acid or a mixture thereof. The present invention also includes a liquid hard surface cleaning composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate-containing polymer in a molar ratio of said polymer to said divalent counter ion of 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50% by weight of the total composition, of a surfactant, wherein said carboxylate containing polymer is a cellulose derivative, a polyacrylate, a homo- or copolymer of maleic anhydride and / or acrylic acid 4 or a mixture thereof, said composition being free of a proteolytic or amylolytic enzyme and polyhydroxy fatty acid amide.

Descrição Detalhada da invençãoDetailed Description of the Invention

Num aspecto alargado, a presente invenção refere-se a um processo de limpeza de superfícies duras no qual se aplica sobre as referidas superfícies uma composição líquida compreendendo um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente, adicionado na forma de um sal não complexo ou como um ingrediente com o referido polímero contendo carboxilato, numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, e um surfactante, no qual o referido polímero contendo carboxilato é um derivado de celulose, um poliacrilato, um homo- ou copolímero de anidrido maleico e/ou ácido acrílico ou uma sua mistura.In a broad aspect, the present invention relates to a hard surface cleaning process in which a liquid composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counter ion added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate-containing polymer in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, and a surfactant, wherein said carboxylate-containing polymer is a cellulose derivative, a polyacrylate, a maleic anhydride and / or acrylic acid homo- or copolymer or a mixture thereof.

Por “superfícies duras” pretende-se aqui significar qualquer tipo de superfícies duras caseiras com a excepção de loiças e quaisquer utensílios usados para cozinhar e para comer/beber. Preferivelmente aqui “superfícies duras” é para ser entendido como qualquer superfície dura caseira fixa incluindo chãos, paredes, janelas, acessórios e mobílias e semelhantes. A referida composição líquida pode ser aplicada à superfície a ser limpa na sua forma pura ou na sua forma diluída.By "hard surfaces" is intended to mean any type of hard household surfaces with the exception of crockery and any utensils used for cooking and for eating / drinking. Preferably herein "hard surfaces" is to be understood as any fixed home hard surface including floors, walls, windows, fixtures and furnishings and the like. Said liquid composition may be applied to the surface to be cleaned in its pure form or in its diluted form.

Por “forma diluída” pretende-se aqui significar que a referida composição é diluída pelo utilizador tipicamente em água. A composição é diluída antes do uso para um nível de diluição de 10 a 200 vezes o seu peso de água. Um nível de diluição usualmente recomendado é uma diluição 1,2% da composição em água o que corresponde a um nível activo de 0,01% a 0,5%, por peso da solução de lavagem resultante.By "diluted form" is meant that said composition is diluted by the user typically in water. The composition is diluted prior to use at a dilution level of 10 to 200 times its weight of water. A level of dilution usually recommended is a dilution of 1.2% of the composition in water which corresponds to an active level of 0.01% to 0.5%, by weight of the resulting washing solution.

Quando se aplica a referida composição à superfície a ser limpa na sua forma pura ou numa forma designada concentrada (i. e., entre 10%-40% de activos totais), é necessário enxaguar a superfície após se ter aplicado a composição, de outro modo ficam na superfície demasiados resíduos visíveis. Nesta forma de uso “concentrada”, no entanto, ainda se obtém o benefício de brilho proporcionado pelas composições da presente invenção após algumas enxaguaduras contrariamente ao requerido quando se usa a 5 mesma composição sem o referido surfactante ou a mesma composição sem o referido polímero e o referido contra ião divalente numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32.When applying said composition to the surface to be cleaned in its pure form or in a so-called concentrated form (ie, between 10% -40% of total assets), it is necessary to rinse the surface after applying the composition, otherwise on the surface too many visible residues. In this "concentrated" use form, however, the benefit of gloss provided by the compositions of the present invention is obtained after some rinses contrary to that required when using the same composition without said surfactant or the same composition without said polymer and said divalent counter ion in a molar ratio of said polymer to said divalent counter ion of 12: 1 to 1:32.

No processo de limpeza preferido de acordo com a presente invenção quando se usa a referida composição na forma diluída, não há necessidade de enxaguar a superfície após aplicação da composição com vista a obter o benefício de brilho.In the preferred cleaning process of the present invention when the composition is used in the diluted form, there is no need to rinse the surface after application of the composition in order to obtain the gloss benefit.

Numa forma de realização, a presente invenção é uma composição de limpeza de superfícies duras líquida compreendendo um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente, adicionado na forma de um sal não complexo ou como um ingrediente com o referido polímero contendo carboxilato, numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, e de 0,1% a 50%, por peso da composição total, de um surfactante, no qual o referido polímero contendo carboxilato é um derivado de celulose, um poliacrilato, um homo- ou copolímero de anidrido maleico e/ou ácido acrílico ou uma sua mistura, estando a referida composição livre de uma enzima proteolítica ou amilolítica e de amida de ácido gordo poli-hidroxílico.In one embodiment, the present invention is a liquid hard surface cleaning composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counter ion added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate-containing polymer in a molar ratio of said polymer for said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50%, by weight of the total composition, of a surfactant, wherein said carboxylate-containing polymer is a cellulose derivative , a polyacrylate, a homo- or copolymer of maleic anhydride and / or acrylic acid or a mixture thereof, said composition being free of a proteolytic or amylolytic enzyme and polyhydroxy fatty acid amide.

Como um primeiro ingrediente essencial, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um polímero contendo carboxilato ou suas misturas. Por “polímero contendo carboxilato” pretende-se aqui significar um polímero ou copolímero compreendendo pelo menos uma unidade monomérica que contem pelo menos uma funcionalidade carboxilato. Como polímeros contendo carboxilato, podem utilizar-se de acordo com a presente invenção poliacrilatos homo- ou copoliméricos e polímeros e copolímeros de anidrido maleico ou/e ácido acrílico ou seus sais ou suas misturas. De facto, esses polímeros contendo carboxilato podem preparar-se por polimerização ou copolimerização de monómeros insaturados adequados, preferivelmente na sua forma ácida. Ácidos monoméricos insaturados que podem ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adequados incluem ácido acrílico, ácido maleico (ou anidrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico e ácido metilenomalónico. A presença nos policarboxilatos poliméricos aqui incluídos de segmentos monoméricos não contendo radicais carboxilato, tais como éter vinilmetílico, estireno e etileno, é adequada. 6As a first essential ingredient, the compositions according to the present invention comprise a carboxylate-containing polymer or mixtures thereof. By "carboxylate-containing polymer" is meant a polymer or copolymer comprising at least one monomer unit containing at least one carboxylate functionality. As carboxylate-containing polymers, homo- or copolymeric polyacrylates and polymers and copolymers of maleic anhydride and / or acrylic acid or their salts or mixtures may be used according to the present invention. In fact, such carboxylate-containing polymers may be prepared by polymerization or copolymerization of suitable unsaturated monomers, preferably in their acid form. Unsaturated monomeric acids which can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. The presence in the polymeric polycarboxylates included herein of monomeric segments containing no carboxylate radicals, such as vinylmethyl ether, styrene and ethylene, is suitable. 6

Policarboxilatos poliméricos particularmente adequados podem ser derivados de ácido acrílico. Esses polímeros baseados em ácido acrílico que são úteis aqui são os sais solúveis em água de ácido acrílico polimerizado. A massa molecular média desses polímeros na forma ácida está preferivelmente na gama de cerca de 2.000 a 1.000.000, mais preferivelmente de cerca de 10.000 a 150.000, e ainda mais preferivelmente de cerca de 20.000 a 100.000. Sais solúveis em água desses polímeros de ácido acrílico incluem, por exemplo os sais de metal alcalino, amónio e amónio substituído. Polímeros solúveis deste tipo são materiais conhecidos. O uso de poliacrilatos deste tipo em composições detergentes foi revelado, por exemplo, em Diehl, Patente U.S. 3.308.067, concedida em 7 de Março de 1967.Particularly suitable polymeric polycarboxylates may be derivatives of acrylic acid. Such acrylic acid based polymers which are useful herein are the water soluble salts of polymerized acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably in the range of from about 2,000 to 1,000,000, more preferably from about 10,000 to 150,000, and most preferably from about 20,000 to 100,000. Water-soluble salts of such acrylic acid polymers include, for example the alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. Soluble polymers of this type are known materials. The use of polyacrylates of this type in detergent compositions has been disclosed, for example, in Diehl, U.S. Patent 3,308,067, issued March 7, 1967.

Podem também usar-se copolímeros baseados em acrílico/maleico como um polímero contendo carboxilato preferido. Esses materiais incluem sais solúveis em água de copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico. A massa molecular molecular média desses copolímeros na forma ácida está preferivelmente na gama de cerca de 2.000 a 100.000, mais preferivelmente de cerca de 5.000 a 75.000, e ainda mais preferivelmente de cerca de 7.000 a 65.000. A razão de segmentos acrilato para maleato nesses copolímeros estará geralmente na gama de cerca de 30:1 a cerca de 1:1, mais preferivelmente de cerca de 10:1 a 2:1. Sais solúveis em água desses copolímeros ácido acrílico/ácido maleico incluem, por exemplo os sais de metal alcalino, amónio e amónio substituído. Copolímeros acrilato/maleato solúveis deste tipo são materiais conhecidos que são descritos no Pedido de Patente Europeia NQ 66915, publicada em 15 de Dezembro de 1982. Particularmente preferido é um copolímero ácido acrílico / maleico com uma massa molecular média de cerca de 70.000. Esses copolímeros estão comercial mente disponíveis em BASF sob a designação comercial SOKALAN CP95.Acrylic / maleic based copolymers may also be used as a preferred carboxylate-containing polymer. Such materials include water-soluble salts of acrylic acid and maleic acid copolymers. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is preferably in the range of about 2,000 to 100,000, more preferably about 5,000 to 75,000, and still more preferably about 7,000 to 65,000. The ratio of acrylate to maleate segments in such copolymers will generally be in the range of about 30: 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Water-soluble salts of such acrylic acid / maleic acid copolymers include, for example the alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. Soluble acrylate / maleate copolymers of this type are known materials which are described in European Patent Application No. 66915, published December 15, 1982. Particularly preferred is an acrylic / maleic acid copolymer having an average molecular weight of about 70,000. Such copolymers are commercially available from BASF under the tradename SOKALAN CP95.

Outros polímeros contendo carboxilato adequados para serem aqui usados incluem derivados de celulose, tal como carboximetilcelulose. Por exemplo, pode usar-se carboximetilcelulose como um sal com catião convencional, tal como sódio, potássio, aminas ou aminas substituídas.Other carboxylate-containing polymers suitable for use herein include cellulose derivatives, such as carboxymethylcellulose. For example, carboxymethylcellulose may be used as a conventional cation salt, such as sodium, potassium, amines or substituted amines.

Como um segundo ingrediente essencial, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um contra ião divalente ou suas misturas. Podem ser aqui usados todos os iões divalentes conhecidos do perito na técnica. Iões divalente preferidos para serem usados aqui são cálcio, zinco, cádmio, níquel, cobre, cobalto, zircónio, crómio e/ou 7 magnésio e mais preferidos são cálcio, zinco e/ou magnésio. Os referidos iões divalentes são adicionados na forma de sais, por exemplo, como cloreto, acetato, sulfato, formato e/ou nitrato. Por exemplo, o cálcio pode ser adicionado na forma de cloreto de cálcio, o magnésio como acetato de magnésio ou sulfato de magnésio e o zinco como cloreto de zinco.As a second essential ingredient, the compositions according to the present invention comprise a divalent counterion or mixtures thereof. All divalent ions known to the person skilled in the art may be used herein. Preferred divalent ions to be used herein are calcium, zinc, cadmium, nickel, copper, cobalt, zirconium, chromium and / or magnesium and more preferred are calcium, zinc and / or magnesium. Said divalent ions are added in the form of salts, for example as chloride, acetate, sulfate, formate and / or nitrate. For example, calcium may be added in the form of calcium chloride, magnesium such as magnesium acetate or magnesium sulfate, and zinc as zinc chloride.

Num modo de realização preferido da presente invenção, o referido polímero contendo carboxilato e o referido contra ião divalente podem ser adicionados como um ingrediente desde que a razão molar de referido polímero contendo carboxilato para o referido contra ião divalente seja de 12:1 a 1:32.In a preferred embodiment of the present invention, said carboxylate containing polymer and said divalent counterion may be added as an ingredient provided that the molar ratio of said carboxylate containing polymer to said divalent counterion is from 12: 1 to 1: 32.

De acordo com a presente invenção, o referido polímero e o referido contra ião divalente estão presentes nas composições para limpeza de superfícies duras aqui incluídas numa razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, preferivelmente de 8:1 a 1:16, mais preferivelmente de 6:1 a 1:12 e ainda mais preferivelmente de 4:1 a 1:6. Razões molares preferidas do referido polímero para o referido contra ião divalente são aquelas em que se obtém brilho melhorado do modo mais económico.According to the present invention, said polymer and said divalent counterion are present in the hard surface cleaning compositions herein included in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, preferably from 8: 1 to 1:16, more preferably 6: 1 to 1:12 and still more preferably 4: 1 to 1: 6. Preferred molar ratios of said polymer to said divalent counterion are those in which improved gloss is obtained in the most economical manner.

Por “razão molar do referido polímero para o referido contra ião divalente” pretende-se aqui significar o número de moles de monómero contendo carboxilato para o número de moles de ião divalente. Por exemplo, num modo de realização preferido da presente invenção onde o referido polímero contendo carboxilato é um copolímero ácido acrílico/ácido maleico, a razão molar é estabelecida como uma gama baseada na razão molar teórica de um polímero de ácido acrílico puro para iões divalentes e de um polímero ácido maleico puro para iões divalentes.By "molar ratio of said polymer to said divalent counterion" is meant the number of moles of carboxylate-containing monomer for the number of moles of divalent ion. For example, in a preferred embodiment of the present invention wherein said carboxylate-containing polymer is an acrylic acid / maleic acid copolymer, the molar ratio is set as a range based on the theoretical molar ratio of a polymer of pure acrylic acid to divalent ions and from a pure maleic acid polymer to divalent ions.

De acordo com isto, as composições para a limpeza de superfícies duras de acordo com a presente invenção compreendem de 0,01% a 20%, por peso da composição total, do referido polímero contendo carboxilato ou suas misturas, preferivelmente de 0,1% a 10%, mais preferivelmente de 0,1% a 5%, e de 0,1% a 4%, por peso da composição total, do referido contra ião divalente, ou suas misturas, preferivelmente de 0,02% a 2%, mais preferivelmente de 0,02% a 1 %. 8Accordingly, the hard surface cleaning compositions according to the present invention comprise from 0.01% to 20% by weight of the total composition of said carboxylate-containing polymer or mixtures thereof, preferably from 0.1% to 10%, more preferably 0.1% to 5%, and from 0.1% to 4%, by weight of the total composition, of said divalent counterion, or mixtures thereof, preferably from 0.02% to 2% , more preferably from 0.02% to 1%. 8

Por “brilho melhorado” pretende-se aqui significar que o brilho observado quando se limpa uma superfície dura de acordo com a presente invenção com uma composição compreendendo um surfactante, um polímero contendo carboxilato e um contra ião divalente numa razão molar de referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32, é melhorada comparado com o brilho observado quando se limpa a referida superfície com a mesma composição sem o referido surfactante ou com a mesma composição sem o referido contra ião divalente e o referido polímero contendo carboxilato numa razão molar de referido polímero para o referido contra ião divalente de 12:1 a 1:32. Este melhoramento de brilho é observado quer em condições de uso puro quer diluído e especialmente na forma de realização quando se usa o modo diluído com água macia, i. e., uma água com uma dureza de água de menos de 171,5 ppm de CaCOs (10 grãos/galão). Este benefício de brilho pode ser avaliado por reflectância como avaliado por um medidor de brilho e/ou uma graduação visual como avaliada por um painel de classificadores.By "improved gloss" it is meant that the gloss observed when cleaning a hard surface in accordance with the present invention with a composition comprising a surfactant, a carboxylate-containing polymer and a divalent counter ion in a molar ratio of said polymer to the relative to the divalent ion of 12: 1 to 1:32, is improved compared to the gloss observed when cleaning said surface with the same composition without said surfactant or the same composition without said divalent counterion and said containing polymer carboxylate in a molar ratio of said polymer to said divalent counter ion of 12: 1 to 1:32. This brightness improvement is observed either under conditions of pure or diluted use and especially in the embodiment when using the diluted mode with soft water, i. e., water with a water hardness of less than 171.5 ppm CaCOs (10 grains / gallon). This brightness benefit can be evaluated by reflectance as assessed by a brightness meter and / or a visual gradation as assessed by a panel of classifiers.

Como um terceiro ingrediente essencial, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um surfactante ou suas misturas. O referido surfactante está presente nas composições de acordo com a presente invenção em quantidades de 0,1% a 50%, por peso ta composição total, preferivelmente de 0,1% a 20% e, mais preferivelmente de 1% a 10%. É o referido surfactante, que em combinação com o referido polímero e contra ião divalente, é depositado na superfície limpa e contribui para o benefício de brilho. Surfactantes a serem aqui usados incluem surfactantes não iónicos, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, surfactantes zwitteriónicos e suas misturas.As a third essential ingredient, the compositions according to the present invention comprise a surfactant or mixtures thereof. Said surfactant is present in the compositions according to the present invention in amounts of 0.1% to 50% by weight of the total composition, preferably 0.1% to 20% and more preferably 1% to 10%. It is said surfactant, which in combination with said polymer and divalent ion, is deposited on the clean surface and contributes to the brightness benefit. Surfactants to be used herein include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and mixtures thereof.

Surfactantes particularmente preferidos são os surfactantes não iónicos. Surfactantes não iónicos adequados para usar aqui incluem uma classe de compostos que pode serem genericamente definidos como compostos produzidos pela condensação de grupos óxido de alquileno (hidrofflicos por natureza) com um composto hidrofóbico orgânico, que pode ser alifático ramificado ou linear (p. ex., álcoois secundários ou de Guerbet) ou alquilaromárico por natureza. O comprimento do radical hidrofílico ou poli-hidroxialquileno que é condensado com qualquer grupo hidrofóbico particular pode ser facilmente ajustado para dar um composto solúvel em água tendo o desejável grau de equilíbrio entre elementos hidrofílico e hidrofóbico. Por exemplo, uma classe bem conhecida de detergentes sintéticos não iónicos está disponível no mercado sob a designação 9 comercial “Pluronic”. Estes compostos são formados condensando óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propilenoglicol. A porção hidrofóbica da molécula que, claro, exibe insolubilidade em água tem uma massa molecular de cerca de 1500 a 1800. A adição de radicais polioxietileno a esta porção hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade em água como um todo e o carácter líquido dos produtos é mantido até ao ponto em que o teor polioxietileno é cerca de 50% da massa total do produto de condensação.Particularly preferred surfactants are nonionic surfactants. Nonionic surfactants suitable for use herein include a class of compounds which may be generically defined as compounds produced by the condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic compound, which may be branched or linear aliphatic (e.g. , secondary or Guerbet alcohols) or alkylaromatic by nature. The length of the hydrophilic or polyhydroxyalkylene radical which is condensed with any particular hydrophobic group can easily be adjusted to give a water soluble compound having the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements. For example, a well-known class of nonionic synthetic detergents is commercially available under the trade name "Pluronic". These compounds are formed by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic moiety of the molecule which, of course, exhibits insolubility in water has a molecular weight of about 1500 to 1800. The addition of polyoxyethylene radicals to this hydrophobic moiety tends to increase solubility in water as a whole and the liquid character of the products is maintained to the point where the polyoxyethylene content is about 50% of the total mass of the condensation product.

Outros detergentes sintéticos não iónicos adequados incluem: (i) Os condensados de óxido de polietileno de alquilfenóis, p. ex., os produtos de condensação de alquilfenóis tendo um grupo alquilo contendo cerca de 6 a 12 átomos de carbono, quer numa configuração de cadeia linear quer de cadeia ramificada, com óxido de etileno, estando o referido óxido de etileno presente em quantidades iguais a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol. O substituinte alquilo nestes compostos pode ser derivado de nonano, octano, di-isobutileno e propileno polimerlzado; (ii) Os derivados da condensação de óxido de etileno com o produto resultante da reacção de óxido de etileno e produtos etilenodiamlna podem variar em composição, dependendo do equilíbrio entre os elementos hidrofóbico e hidrofílico, como se deseje. Exemplos são compostos contendo de cerca de 40% a cerca de 80% de polioxietileno, por peso, e tendo uma massa molecular de cerca de 5000 a cerca de 11000, resultando da reacção de grupos óxido de etileno com uma base hidrofóbica constituída do produto de reacção de etilenodiamina e óxido de propileno em excesso, tendo a referida base uma massa molecular na ordem de 2500 a 3000; (iii) O produto de condensação de álcoois alifáticos tendo de 8 a 18 átomos de carbono, quer numa configuração de cadeia linear quer de cadeia ramificada, com óxido de etileno, p. ex., um condensado óxido de etileno álcool de coco tendo de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mole de álcool de coco, tendo a fracção álcool de coco de 10 a 14 átomos de carbono; 10 (iv) Óxidos de trialquilamina e óxidos de trialquilfosfina em que um grupo alquilo está na gama de 10 a 18 átomos de carbono e dois grupos alquilo estão na gama de 1 a 3 átomos de carbono; podendo os grupos alquilo conter substituintes hidroxi; exemplos específicos são óxido de dodecil-di(2-hidroxietil)amina e óxido de tetradecildimetilfosfina.Other suitable nonionic synthetic detergents include: (i) Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. condensation products of alkylphenols having an alkyl group containing about 6 to 12 carbon atoms, either in a straight chain or branched chain configuration, with ethylene oxide, said ethylene oxide being present in amounts equal to 10 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent in these compounds may be derived from nonane, octane, diisobutylene and polymerized polypropylene; (ii) The condensation derivatives of ethylene oxide with the product resulting from the reaction of ethylene oxide and ethylenediamine products may vary in composition, depending on the balance between the hydrophobic and hydrophilic elements, as desired. Examples are compounds containing from about 40% to about 80% polyoxyethylene by weight and having a molecular weight of from about 5,000 to about 11,000, resulting from the reaction of ethylene oxide groups with a hydrophobic base consisting of the product of reaction of ethylenediamine and excess propylene oxide, said base having a molecular weight in the range of 2500 to 3000; (iii) The condensation product of aliphatic alcohols having 8 to 18 carbon atoms, either in a straight chain or branched chain configuration, with ethylene oxide, e.g. an ethylene oxide coconut alcohol condensate having from 10 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol moiety having from 10 to 14 carbon atoms; (Iv) Trialkylamine oxides and trialkylphosphine oxides in which an alkyl group is in the range of 10 to 18 carbon atoms and two alkyl groups are in the range of 1 to 3 carbon atoms; the alkyl groups may contain hydroxy substituents; Specific examples are dodecyl di (2-hydroxyethyl) amine oxide and tetradecyldimethylphosphine oxide.

Surfactantes particularmente preferidos incluem também os surfactantes aniónicos. Surfactantes aniónicos adequados para usar aqui incluem ácidos gordos de metal alcalino (p. ex., sódio ou potássio) ou seus sabões, contendo de cerca de 8 a cerca de 24, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 20, átomos de carbono.Particularly preferred surfactants also include anionic surfactants. Anionic surfactants suitable for use herein include alkali metal fatty acids (e.g., sodium or potassium) or their soaps, containing from about 8 to about 24, preferably from about 10 to about 20, carbon atoms.

Os ácidos gordos incluindo os usados em fabrico de sabões podem ser obtidos de fontes naturais como, por exemplo, glicéridos derivados de planta ou animal (p. ex., óleo de palma, óleo de coco, óleo de babassu, óleo de soja, óleo de rícino, sebo, óleo de baleia, óleo de peixe, sebo, banha, banha de porco e suas misturas). Os ácidos gordos podem também ser sinteticamente preparados (p. ex., por oxidação de matéria-prima de petróleo ou pelo processo Fischer-Tropsch). Sabões de metal alcalino podem ser feitos por saponificação directa de gorduras e óleos ou por neutralização dos ácidos livres que são preparados num processo de fabrico separado. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos gordos derivados de óleo de coco e sebo, i. e., sabões de sebo e coco de sódio e potássio. O termo “sebo” é aqui usado em relação com as misturas de ácidos gordos que têm tipicamente uma distribuição de comprimento de cadeia de carbono aproximada de 2,5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41,5% oleico e 3% linoleico (os primeiros três ácidos gordos listados são saturados). Outras misturas com distribuição semelhante, tais como os ácidos gordos derivados de vários sebos animais e banha de porco, são também incluídos no termo sebo. O sebo pode também ser endurecido (i. e., hidrogenado) para converter parte ou todas as porções ácido gordo insaturado em porções ácido gordo saturado. Quando o termo “coco” é aqui usado refere-se a misturas de ácido gordo que têm tipicamente uma distribuição de comprimento de cadeia de carbono aproximada de 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18, 7% oleico e 2% linoleico (os primeiros seis ácidos gordos listados são saturados). Outras fontes tendo distribuição de comprimento de cadeia de carbono semelhante tais como óleo de noz de palma e óleo de babassu são incluídas no termo óleo de coco. 11Fatty acids including those used in the manufacture of soaps may be obtained from natural sources such as, for example, glycerides derived from plant or animal (e.g., palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, oil sebum, whale oil, fish oil, tallow, lard, lard and mixtures thereof). The fatty acids may also be synthetically prepared (e.g., by oxidation of petroleum feedstock or by the Fischer-Tropsch process). Alkali metal soaps may be made by direct saponification of fats and oils or by neutralization of the free acids which are prepared in a separate manufacturing process. Particularly useful are the sodium and potassium salts of mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow, e.g., tallow and coconut sodium and potassium soaps. The term "tallow" is used herein in connection with the fatty acid mixtures which typically have a carbon chain length distribution of about 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleic, 41.5% % oleic and 3% linoleic (the first three fatty acids listed are saturated). Other mixtures of similar distribution, such as fatty acids derived from various animal and pig lard tallows, are also included in the term tallow. The tallow may also be hardened (i.e., hydrogenated) to convert part or all of the unsaturated fatty acid moieties into saturated fatty acid moieties. When the term "coconut" is used herein refers to fatty acid mixtures which typically have a carbon chain length distribution of about 8% C 8, 7% C 10, 48% C 12, 17% C 14, 9% C 16, 2% C18, 7% oleic and 2% linoleic (the first six fatty acids listed are saturated). Other sources having similar carbon chain length distribution such as palm nut oil and babassu oil are included in the term coconut oil. 11

Outros surfactantes aniónicos adequados para usar aqui incluem sais solúveis em água, particularmente os sais de metal alcalino, de produtos de reacção sulfúricos orgânicos tendo na sua estrutura molecular um radical alquilo contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e um radical seieccionado do grupo consistindo em radicais ácido sulfónico e éster de ácido sulfúrico. Exemplos importantes destes detergentes sintéticos são alquilsulfatos de sódio, amónio ou potássio, especialmente os obtidos por sulfatação de álcoois superiores produzidos por redução de glicéridos de sebo e óleo de coco; alquilbenzenosulfonatos de sódio e potássio, nos quais os grupo alquilo contem de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, especialmente os descritos nas patentes U.S. NsS 2.220.099 e 2.477.383; alquilglicerilétersulfonatos de sódio, especialmente os éteres dos álcoois superiores derivados de sebo e óleo de coco; sulfatos e sulfonatos de ácido gordo monoglicérido de óleo de coco de sódio ou potássio; sais de sódio e potássio de ésteres de ácido sulfúrico do produto da reacção de uma mole de um álcool gordo superior (p. ex., álcoois de sebo ou óleo de coco) e cerca de três moles de óxido de etileno; sais de sódio e potássio de étersulfatos de alquilfenol óxido de etileno com cerca de quatro unidades de óxido de etileno por molécula e nos quais os radicais contêm cerca de 9 átomos de carbono; o produto da reacção de ácidos gordos esterificados com ácido isotiónico e neutralizados com hidróxido de sódio onde, por exemplo, os ácidos gordos são derivados de óleo de coco; sais de sódio e potássio de amida de ácido gordo de um metiltaurino nos quais os ácidos gordos, por exemplo, são derivados de óleo de coco; e outros conhecidos na técnica, sendo um certo número apresentado especificamente nas Patentes U.S. NsS 2.486.921,2.486.922 e 2.396.278.Other suitable anionic surfactants for use herein include water soluble salts, particularly the alkali metal salts, of organic sulfuric reaction products having in their molecular structure an alkyl radical containing from about 8 to about 22 carbon atoms and a leaving radical of the group consisting of sulfonic acid and sulfuric acid esters. Important examples of such synthetic detergents are sodium, ammonium or potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfating higher alcohols produced by reduction of tallow glycerides and coconut oil; sodium and potassium alkylbenzenesulfonates in which the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms, especially those described in U.S. Patents Nos. 2,220,099 and 2,477,383; sodium alkylglycerylethersulfonates, especially the ethers of the higher alcohols derived from tallow and coconut oil; sodium or potassium coconut oil monoglyceride fatty acid sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction product of one mole of a higher fatty alcohol (eg tallow alcohols or coconut oil) and about three moles of ethylene oxide; sodium and potassium salts of alkylphenol ether sulfates of ethylene oxide having about four ethylene oxide units per molecule and in which the radicals contain about 9 carbon atoms; the reaction product of fatty acids esterified with isothionic acid and neutralized with sodium hydroxide where, for example, the fatty acids are derived from coconut oil; sodium and potassium salts of fatty acid amide of a methyltaurine in which the fatty acids, for example, are derived from coconut oil; and others known in the art, a number being specifically set forth in U.S. Patents Nos. 2,486,921,2,486,922 and 2,396,278.

Detergentes zwiteriónicos adequados para serem usados aqui compreendem betaína e detergentes tipo betaína, nos quais a molécula contém ambos os grupos básico e acídico que forma um sal interior, dando à molécula ambos os grupos hidrofílicos catióníco e aniónico ao longo de uma larga gama de valores de pH. Alguns exemplos comuns destes detergentes são descritos nas Patentes U.S. N0S 2.082.275, 2.702.279 e 2.255.082. Compostos detergentes zwiteriónicos preferidos têm a fórmula: R2Suitable zwitterionic detergents for use herein comprise betaine and betaine-type detergents in which the molecule contains both the basic and acidic groups forming an inner salt, giving the molecule both cationic and anionic hydrophilic groups over a wide range of pH. Some common examples of such detergents are described in U.S. Patent Nos. 2,082,275, 2,702,279 and 2,255,082. Preferred zwitterionic detergent compounds have the formula:

I R1 — N+ — CH2 — R4 — Y-I R1-N + -CH2 -R4 -Y-

I II I

R3 X 12 na qual R1 é um radical alquilo contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, R2 e R3 contém de 1 a 3 átomos de carbono, R4 é uma cadeia alquileno contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbono, X é seleccionado do grupo consistindo em hidrogénio ou um radical hidroxilo, Y é seleccionado do grupo consistindo em radicais carboxilo e sulfonilo, e na qual a soma dos radicais R1, R2 e R3 é de 14 a 24 átomos de carbono.R 3 X 12 in which R 1 is an alkyl radical containing from about 8 to about 22 carbon atoms, R 2 and R 3 contains from 1 to 3 carbon atoms, R 4 is an alkylene chain containing from 1 to about 3 carbon atoms , X is selected from the group consisting of hydrogen or a hydroxyl radical, Y is selected from the group consisting of carboxyl and sulfonyl radicals, and in which the sum of the radicals R 1, R 2 and R 3 is 14 to 24 carbon atoms.

Detergentes anfotéricos e anfolíticos que podem ser quer catiónicos quer aniónicos dependendo do pH do sistema são representados por detergentes tais como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinos como o preparado por reacção de dodecilamina com isetionato de sódio de acordo com o ensinamento da Patente U.S. N2 2.658.072, ácido alquilaspárticos N-superiores como os produzidos de acordo o ensinamento da Patente U.S. N2 2.438.091 e os produtos vendidos sob a designação comercial “Miranol” e descritos na Patente U.S. N2 2.528.378. Detergentes sintéticos adicionais e a listagem das suas fontes comerciais podem encontrar-se em McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers, North American Ed. 1980.Amphoteric and ampholytic detergents which may be either cationic or anionic depending on the pH of the system are represented by detergents such as dodecylbeta-alanine, N-alkyltaurines as prepared by reacting dodecylamine with sodium isethionate according to the teachings of U.S. Patent No. 2,658 N-higher alkylaspartic acid as produced according to the teachings of U.S. Patent 2,438,091 and the products sold under the trade designation "Miranol" and described in U.S. Patent No. 2,528,378. Additional synthetic detergents and the listing of their commercial sources can be found in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Ed. 1980.

As composições de acordo com a presente invenção são composições de limpeza de superfícies duras líquidas. As composições líquidas da presente invenção são preferivelmente, mas não necessariamente formuladas, como composições aquosas. As composições aquosas tipicamente compreendem de 50% a 98%, por peso de composição total, de água, preferivelmente de 60% a 95% e mais preferivelmente de 80% a 95%.The compositions according to the present invention are liquid hard surface cleaning compositions. The liquid compositions of the present invention are preferably, but not necessarily formulated, as aqueous compositions. Aqueous compositions typically comprise from 50% to 98%, by weight of total composition, of water, preferably from 60% to 95% and more preferably from 80% to 95%.

As composições de acordo com a presente invenção têm um pH de 6 a 13, preferivelmente de 6,5 a 12 e, mais preferivelmente, de 7 a 11. O pH das composições aqui incluídas pode ser ajustado por quaisquer dos meios bem conhecidos pelo perito na técnica tais como adição de NaOH, KOH, K2C03, Na2C03 e semelhantes.The compositions according to the present invention have a pH of 6 to 13, preferably of 6.5 to 12 and most preferably of 7 to 11. The pH of the compositions herein may be adjusted by any of the means well known to the skilled person in the art such as addition of NaOH, KOH, K2 CO3, Na2 CO3 and the like.

As composições aqui incluídas podem ainda conter uma variedade de ingredientes opcionais. Ingredientes opcionais adequados para usar aqui incluem adjuvantes, quelantes, solventes, tampões, bactericidas, hidrótropos, corantes, estabilizantes e/ou perfumes.The compositions included herein may further contain a variety of optional ingredients. Optional ingredients suitable for use herein include adjuvants, chelators, solvents, buffers, bactericides, hydrotropes, colorants, stabilizers and / or perfumes.

Perfumes adequados para serem usados aqui incluem materiais que proporcionam um benefício estético olfativo e/ou encobrem qualquer odor “químico” que o produto possa ter. A principal função de um pequena fracção dos componentes de perfume altamente 13 voláteis, de baixo ponto de ebulição (tendo baixos pontos de ebulição), nestes perfumes é melhorar a fragrância do próprio produto, mais do que ter impacto no odor subsequente da superfície a ser limpa. No entanto, alguns destes ingrediente de perfume menos voláteis, de ponto de ebulição elevado, proporcionam uma impressão de limpeza e de frescura à superfície e é desejável que estes ingredientes se depositem e estejam presentes na superfície seca. Ingredientes de perfume podem ser facilmente solubilizados nas composições, por exemplo, pelos surfactantes não iónicos. Os ingredientes e composições de perfume adequadas para serem aqui usadas são as convencionais conhecidas na técnica. A selecção de qualquer componente de perfume, ou quantidade de perfume, é apenas baseada em considerações estéticas.Suitable perfumes for use herein include materials which provide an aesthetic beneficial smell and / or cover up any "chemical" odor the product may have. The main function of a small fraction of the low boiling, low boiling perfume components (having low boiling points) in these perfumes is to enhance the fragrance of the product itself rather than having an impact on the subsequent odor of the surface to be clean. However, some of these high boiling, less volatile perfume ingredients provide a clean and fresh impression on the surface and it is desirable for these ingredients to settle and be present on the dry surface. Perfume ingredients can be readily solubilized in the compositions, for example, by nonionic surfactants. The perfume ingredients and compositions suitable for use herein are those conventionally known in the art. The selection of any perfume component, or amount of perfume, is only based on aesthetic considerations.

Compostos e composições de perfume adequadas podem encontrar-se na técnica, incluindo as Patentes U.S. NsS: 4.145.184, Brain e Cummins, concedida a 20 de Março de 1979; 4.209.417, Whyte, concedida a 24 de Junho de 1980; 4.515.705, Moeddel, concedida a 7 de Maio de 1985; e 4.152.172, Young, concedida a 1 de Maio de 1979. Em geral, o grau de substantividade de um perfume é aproximadamente proporcional às percentagens do material de perfume substantivo usado. Perfumes relativamente substantivos contêm pelo menos 1%, preferivelmente pelo menos 10%, de materiais de perfume substantivos. Materiais de perfume substantivos são os componente odoríferos que se depositam nas superfícies, através do processo de limpeza, e são detectáveis por pessoas com acuidade olfactiva normal. Esses materiais tipicamente têm pressões de vapor inferiores à média do material de perfume. Também, têm tipicamente massas moleculares de cerca de 200 e mais e são detectáveis em níveis abaixo dos do material de perfume médio. Ingredientes de perfume úteis aqui, juntamente com o seu carácter de odor e as suas propriedades físicas e químicas, tais como ponto de ebulição e massa molecular, são dados em “Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)”, Steffen Arctander, publicado pelo autor em 1969.Suitable perfume compositions and compositions may be found in the art, including U.S. Patents Nos. 4,145,184, Brain and Cummins, issued March 20, 1979; 4,209,417, Whyte, issued June 24, 1980; 4,515,705, Moeddel, issued May 7, 1985; Nos. 4,152,172, Young, issued May 1, 1979. In general, the degree of substantivity of a perfume is approximately proportional to the percentages of the substantive perfume material used. Relatively substantive perfumes contain at least 1%, preferably at least 10%, of substantive perfume materials. Substance perfume materials are the odoriferous components that deposit on the surfaces through the cleaning process, and are detectable by people with normal olfactory acuity. Such materials typically have vapor pressures below the average of the perfume material. Also, they typically have molecular masses of about 200 and more and are detectable at levels below those of the average perfume material. Perfume ingredients useful herein, along with their odor character and their physical and chemical properties, such as boiling point and molecular mass, are given in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, published by the author in 1969.

Exemplos de ingredientes de perfume altamente voláteis, de baixo ponto de ebulição, são: anetol, benzaldeído, acetato de benzílo, álcool benzílico, formato de benzilo, acetato de isobornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, di-hidrolinalol, di-hidromircenol, dimetilfenilcarbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, garanilnitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalol, óxido de linalol, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metilionona, metilnonilacetaldeído, acetato de metilfenilcarbinilo, acetato de 14 levomentilo, mentona, iso-mentona, micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, álcool feniletílico, alfa-pineno, beta-pineno, gama-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo e vertenex (acetato de para-terc-butilciclo-hexilo). Alguns óleos naturais também contêm grandes percentagens de ingredientes de perfume altamente voláteis. Por exemplo, lavandina contém como principais componentes: linalol, acetato de linalilo, geraniol e citronelol. Óleo de limão e terpenos de laranja contêm ambos cerca de 95% de d-limoneno.Examples of low volatile, low boiling perfume ingredients are: anethole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl alcohol, isobornyl acetate, camphene, ciscylene, citronellal, citronellol, citronellyl acetate, para-cymene, decanal, dihydrolinalol, dihydromyrcenol, dimethylphenylcarbinol, eucalyptol, geranyl, geraniol, geranyl acetate, garanylnitrile, cis-3-hexenyl acetate, hydroxycytronelal, d-limonene, linalool, linalool oxide, linalyl propionate, linalyl propionate, methyl anthranilate, alpha-methylionone, methylnonylacetaldehyde, methylphenylcarbinyl acetate, levomenthyl acetate, mentone, iso-menthton, micrene, mirenyl acetate, mircenol, nerol, neryl acetate, nonyl acetate, alcohol phenylethyl ether, alpha-pinene, beta-pinene, gamma-terpinene, alpha-terpineol, beta-terpineol, terpinyl acetate and vertenex (para-tert-butylcyclohexyl acetate). Some natural oils also contain large percentages of highly volatile perfume ingredients. For example, lavandin contains as main components: linalool, linalyl acetate, geraniol and citronellol. Lemon oil and orange terpenes both contain about 95% d-limonene.

Exemplos de ingredientes de perfume moderadamente voláteis são: aldeído amilcinâmico, salicilato de iso-amilo, beta-cariofileno, cedreno, álcool cinâmico, camarina, acetato de dimetilbenzilcarbinilo, etilvanilina, eugenol, iso-eugenol, floracetato, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldeído para-terc-butil-alfa-metil-hidrocinâmico), gamametilionona, álcool de patchouli, fenil-hexanol, beta-selineno, acetato de triclorometilfenilcarbinilo, citrato de trietilo, vanilina e veratraldeído. Terpenos de madeira de cedro são compostos principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno e outros sesquiterpenos C15H24.Examples of moderately volatile perfume ingredients are: amylcinnamic aldehyde, isoamyl salicylate, beta-caryophyllene, cedene, cinnamic alcohol, camarine, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethylvaniline, eugenol, isoengenol, floracetate, heliotropin, 3-cis salicylate -hexenyl, hexyl salicylate, lilium (aldehyde para-tert-butyl-alpha-methyl-hydrocinnamic), gamamethylionone, patchouli alcohol, phenylhexanol, beta-selinene, trichloromethylphenylcarbinyl acetate, triethyl citrate, vanillin and veratraldehyde. Cedar wood terpenes are composed mainly of alpha-cedrene, beta-cedrene and other sesqui-terpenes C15H24.

Exemplos dos ingredientes de perfumes menos voláteis, com ponto de ebulição elevado são: benzofenona, salicilato de benzilo, brassilato de etileno, galaxolido (1,3,4;6,7,8-hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopentana-gama-2-benzopirano), aldeído hexilcinâmico, liral (4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexeno-10-carboxaldeído), metilcidrilona, metildi-hidrojasmonato, metil-beta-naftilcetona, indanona de almíscar, cetona de almíscar, tibeteno de almíscar e acetato de feniletilfenilo. A selecção de qualquer ingrediente de perfume é em primeiro lugar ditada por considerações estéticas.Examples of the less volatile, high boiling perfume ingredients are: benzophenone, benzyl salicylate, ethylene brassylate, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7- , 8,8-hexamethylcyclopentane-gamma-2-benzopyran), hexylcinnamic aldehyde, liral (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-10-carboxaldehyde), methylcycline, methyldihydrojasmonate, methyl-beta-naphthylketone, musk indanone, musk ketone, musk tibetene and phenylethylphenyl acetate. The selection of any perfume ingredient is first dictated by aesthetic considerations.

As composições aqui incluídas podem compreender um ingrediente de perfume ou suas misturas em quantidades até 5,0%, por peso da composição total, preferivelmente em quantidades de 0,1% a 1,5%.The compositions herein may comprise a perfume ingredient or mixtures thereof in amounts up to 5.0%, by weight of the total composition, preferably in amounts of 0.1% to 1.5%.

Uma outra classe de compostos opcionais são agentes quelantes tais como os seleccionados do grupo de aminofosfonatos. Compostos aminofosfonato adequados para usar aqui incluem poliaminoalquileno (fosfonato de alquileno), etano-1 -hidroxi-difosfonatos de metal alcalino, fosfonatos de nitrilo-trimetileno, fosfonatos de etilenodiamina· 15 tetrametileno e fosfonatos de dietilenodiamina-pentametileno. Os compostos fosfonato podem estar presentes quer na sua forma ácida ou como sais de diferentes catiões nalgumas ou todas das suas funcionalidades ácidas. Um quelante aminofosfonato preferido para usar aqui é fosfonato de dietilenotriamina-pentametileno. Esse quelante fosfonato está comercialmente disponível de Monsanto sob a designação comercial DEQUEST®.Another class of optional compounds are chelating agents such as those selected from the group of aminophosphonates. Suitable aminophosphonate compounds for use herein include polyaminoalkylene (alkylene phosphonate), alkali metal ethane-1-hydroxy diphosphonates, nitrile-trimethylene phosphonates, ethylenediamine tetramethylene phosphonates and diethylene diamine pentamethylene phosphonates. The phosphonate compounds may be present either in their acid form or as salts of different cations in some or all of their acidic functionalities. A preferred aminophosphonate chelator for use herein is diethylenetriamine-pentamethylene phosphonate. This phosphonate chelator is commercially available from Monsanto under the trade designation DEQUEST®.

Podem ser incorporados quelantes nas composições aqui incluídas em quantidades na gama de 0,01% a 10%, por peso de composição total, preferivelmente 0,1% a 5,0%. A presente invenção será ainda ilustrada pelos seguintes exemplos.Chelants in the compositions herein may be incorporated in amounts in the range of 0.01% to 10%, by weight of total composition, preferably 0.1% to 5.0%. The present invention will be further illustrated by the following examples.

ExemplosExamples

As composições seguintes foram feitas por mistura dos ingredientes listados nas proporções listadas. Todas as proporções são em % por peso da composição total. Estas composições foram usadas puras ou diluídas para limpar superfícies duras como chãos. Foram fornecidos às superfícies limpas excelente desempenho e excelente brilho.The following compositions were made by mixing the ingredients listed in the listed proportions. All proportions are in% by weight of the total composition. These compositions were used pure or diluted to clean hard surfaces such as floors. Excellent performance and excellent gloss were provided to clean surfaces.

Composições (% ponderai) 1 2 3 4 C7/C9/C11 E06.5 3,0 3,0 3,0 3,0 C12/C13 E03 1,0 1,0 1,0 1,0 C13/C15 EO30 2,0 2,0 2,0 2,0 Ácido gordo de noz de palma 0,4 0,4 0,4 0,4 Perfume 0,45 0,45 0,45 0,45 Sokolan® CP5* 1,0 0 0 0 Sokolan® CP7** 0 1,0 0 0 Carboximetilcelulose 0 0 1,0 0 Primai® B 924*** 0 0 0 1,0 CaCI2.2H20 1,0 1,0 1,0 1,0 Água e menores — até 100%------ PH 10,5 10,5 10,5 10,5 A razão molar do referido polímero contendo carboxilato para os iões cálcio nos exemplos 1 a3éde2,1:1 a 1,2:1. 16Compositions (% by weight) 1 2 3 4 C7 / C9 / C11 E06.5 3.0 3.0 3.0 3.0 C12 / C13 E03 1.0 1.0 1.0 1.0 C13 / C15 EO30 2 , 2.0 2.0 2.0 2.0 Palm nut fatty acid 0.4 0.4 0.4 0.4 Perfume 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 Sokolan® CP5 * 1.0 0 0 0 Sokolan® CP7 ** 0 1.0 0 0 Carboxymethylcellulose 0 0 1.0 0 Primai® B 924 *** 0 0 0 1.0 CaCl2.2H20 1.0 1.0 1.0 1.0 Water and The molar ratio of said carboxylate-containing polymer to the calcium ions in Examples 1 to 3 is from 2.1: 1 to 1.2: 1 . 16

Copolímero ácido maleico-ácido acrílico (M = 70 000)Maleic acid-acrylic acid copolymer (M = 70,000)

Copolímero policarboxilato(M = 50 000)Copolymer polycarboxylate (M = 50,000)

Emulsão contendo policarboxilato disponível comercialmente de Rohm and Hass.Emulsion containing polycarboxylate commercially available from Rohm and Hass.

Composições (% ponderai) 5 6 7 8 9 10 11 C7/C9/C11 E06,5 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 0,0 0,0 C12/C13 E03 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 C13/C15 EO30 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 4,0 4,0 Ácido gordo de noz de palma 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,0 Perfume 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,3 0,3 Sokolan® CP5* 1,0 1,0 1,0 1,0 3,0 0,5 0,5 CaCI2.2H20 0,5 0 0 0,5 1,0 1,0 0,0 MgS04.7H20 0 1,68 0 0 0 0 0,5 ZnCI2 0 0 0,93 0 0 0 0 Água e menores PH 10,5 — até 100% -10,5 10,5 10,5 A razão molar do referido polímero contendo carboxilato para os iões divalentes nos exemplos 5 e 8 é de 4,2:1 a 2,4:1, nos exemplos 6 e 7 é de 2,1:1 a 1,2:1, no exemplo 9 é de 6,3:1 a 3,6:1, no exemplo 10éde 1,1:1 a 1:1,7 e de 3,5:1 a 2,1:1 no exemplo 11.Compositions (w / w%) 5 6 7 8 9 10 11 C 7 / C 9 / C 11 E06.5 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 0.0 0.0 C12 / C13 E03 1.0 1, 0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 C13 / C15 EO30 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 4.0 Fatty acid of palm kernel 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.0 Perfume 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.3 0.3 Sokolan® CP5 * 1.0 1.0 1.0 1.0 3.0 0.5 0.5 CaCl2.2H20 0.5 0 0 0.5 1.0 1.0 0.0 MgSO4.7H20 0 1.68 0 0 0 0 0.5 ZnCl2 0 0 0.93 0 0 0 0 Water and minor PH 10.5 - to 100% -10.5 10.5 10.5 The molar ratio of said carboxylate-containing polymer to the divalent ions in examples 5 and 8 is 4 , 2: 1 to 2.4: 1 in Examples 6 and 7 is from 2.1: 1 to 1.2: 1, in example 9 is from 6.3: 1 to 3.6: 1, in example 10 1.1: 1 to 1: 1.7 and 3.5: 1 to 2.1: 1 in example 11.

Lisboa, - 6 flUt 210Lisbon, - 6 flUt 210

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANYBy THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

ENG? MANyJâflfiONIZ PEREIRAENG? MANYJâflfiONIZ PEREIRA

Agente Oficial da Propriedade Industrial Arco da Conceição, 3,1?- 1100 LISBOA. 17Official Industrial Property Agent Arco da Conceição, 3.1? - 1100 LISBOA. 17

Claims

A process for cleaning a hard surface in which a liquid composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion, added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate-containing polymer, is applied in a molar ratio of said polymer for said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50%, by weight of the total composition, of a surfactant, wherein said carboxylate-containing polymer is a cellulose derivative , a polyacrylate, a homo- or copolymer of maleic anhydride and / or acrylic acid or a mixture thereof.

A hard surface cleaning process according to claim 1, characterized in that said composition is applied to said surface after being diluted with water.

A process according to claim 2 wherein said surface is not rinsed after said composition has been applied.

A hard surface cleaning composition comprising carboxylate containing polymer and a divalent counter ion added in the form of a non-complex salt or as an ingredient with said carboxylate containing polymer in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50%, by weight of the total composition, of a surfactant, wherein said carboxylate-containing polymer is a cellulose derivative, a polyacrylate, a homo- or copolymer of maleic anhydride and / or acrylic acid or a mixture thereof, said composition being free of a proteolytic or amylolytic enzyme and polyhydroxy fatty acid amide.

A composition or process according to any preceding claim characterized by said composition being an aqueous liquid composition having a pH of from 6 to 13, preferably from 6.5 to 12 and more preferably from 7 to 11.

A composition or process according to any preceding claim characterized in that said polycarboxylate-containing polymer is carboxymethylcellulose or an acrylic acid-based polymer having a molecular weight in its acidic form, preferably from 2000 to 1000000 or a copolymer 1 based in acrylic / maleic acid in which the ratio of acrylate monomers to maleate is in the range of 30: 1 to 1: 1, with a molecular weight of preferably 2,000 to 100,000, or mixtures thereof.

A composition or process according to any one of the preceding claims, characterized in that said divalent counter ion is a calcium, zinc, cadmium, nickel, copper, cobalt, zirconium, chromium, magnesium salt or mixtures thereof, and preferably is of calcium and / or magnesium sulphate and / or zinc chloride.

A composition or process according to any preceding claim characterized in that said polymer and said divalent counterion are present in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 8: 1 to 1:16, preferably 6 : 1 to 1:12, and more preferably 4: 1 to 1: 6.

A composition or process according to any one of the preceding claims, wherein said composition further comprises an optional ingredient selected from the group of perfumes, chelating agents, adjuvants, solvents, buffers, bactericides, hydrotropes, colorants or mixtures thereof.

A composition or process according to any one of the preceding claims, characterized in that said surfactant is selected from the group of nonionic surfactants, anionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof and, preferably, is a nonionic surfactant or mixtures thereof.

A composition or process according to any one of the preceding claims, characterized in that said composition comprises from 0.1% to 20% of the total composition of said surfactant or mixtures thereof, and preferably from 1% to 10%. Lisbon, '" 6 OUT. 2000 P X5MPANY

ENG? MANUELA / IONIZ PEREIRA Official Industrial Property Agent Arco da Conceição, 3.1? - 1100 LISBON 2 SUMMARY CLEANING COMPOSITIONS OF HARD SURFACES Hard surface cleaning compositions which provide excellent gloss to surfaces cleaned with them are disclosed. The compositions comprise a surfactant, a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of 12: 1 to 1:32.